Contenido
I. Introducción y proceso analítico: .................................................................... 3
A. Química Analítica ....................................................................................... 3
1. Definiciones:........................................................................................... 3
2. Función: ................................................................................................. 4
3. División .................................................................................................. 4
B. Métodos analíticos ..................................................................................... 4
1. Químicos (se basan en reacciones químicas) ............................................ 4
2. Instrumentales (se basan en la medición de propiedades usando
instrumentos especiales)................................................................................ 4
C. Proceso de Análisis Químico ....................................................................... 5
1. Definición del problema y elección del método. ........................................ 5
2. Selección y preparación de la muestra ...................................................... 6
3. Disolución y separaciones necesarias/Preparación de la muestra (le
cambian el nombre a este y los siguientes pasos en la diapositiva, los estaré
nombrando ambos) ........................................................................................ 9
4. Medición del elemento o compuesto/Análisis químico (no se porque se
refieren a esa diapositiva con ese nombre si ahí solo habla de medir :c ) .......... 10
5. Análisis y cálculo de los resultados......................................................... 10
II. Unidades SI y expresiones de concentración. ................................................. 11
A. Conceptos fundamentales para el análisis cuantitativo. .............................. 12
1. Disolución ............................................................................................ 12
2. Disolvente ............................................................................................ 12
3. Soluto................................................................................................... 12
4. Solubilidad ........................................................................................... 12
B. Concentraciones químicas ........................................................................ 12
1. Formas de expresar la concentración ..................................................... 13
C. Electrolito (viene antes en la presentación, pero decidí ponerlo por acá) ...... 14
III. Preparación de disoluciones...................................................................... 14
A. Conceptos de disolución:.......................................................................... 14
B. A partir de reactivos puros (se refiere a la preparación de disoluciones a partir
de estos) ......................................................................................................... 15
1. Anhidros: Sin agua de cristalización en su fórmula. Ejemplo CuSO4. ........ 15
2. Hidratos: con agua de cristalización en su fórmula. Ejemplo CuSO4·5H2O.
15
3. *Para preparar una disolución acuosa de una molaridad deseada a partir de
un sólido, se pesa la masa del reactivo, se disuelve en una pequeña cantidad de
disolvente el volumen deseado en un matraz volumétrico (aforado).* (Es parte de
la respuesta cuando pregunten como preparar una solución de cierta molaridad)
15
C. A partir de disoluciones concentradas........................................................ 15
D. Estequiometría ......................................................................................... 15
IV. Error experimental. ................................................................................... 16
A. Cifras significativas ................................................................................... 16
1. Reglas generales para determinar el número de cifras significativas:......... 16
2. Cifras significativas en cálculos numéricos ............................................. 16
3. Redondeo de datos ............................................................................... 16
B. Estadística ............................................................................................... 17
1. Media ................................................................................................... 17
2. Mediana ............................................................................................... 17
3. Tratamiento estadístico de los errores aleatorios ..................................... 17
4. Desviación estándar poblacional σ ......................................................... 17
5. Desviación estándar de la muestra ......................................................... 18
6. Intervalos de confianza .......................................................................... 18
C. Exactitud, precisión e incertidumbre. ......................................................... 18
1. Exactitud. ............................................................................................. 18
2. Incertidumbre ....................................................................................... 18
3. Precisión .............................................................................................. 18
D. Tipos de error. (Sé que técnicamente va ligado a lo anterior, pero quiero darle
su apartado, así como a el cálculo de la incertidumbre.) .................................... 19
1. Error sistemático ................................................................................... 19
2. Error aleatorio ....................................................................................... 20
E. Cálculo de la incertidumbre....................................................................... 20
1. Incertidumbre absoluta. ........................................................................ 20
2. Incertidumbre relativa. .......................................................................... 20
3. Incertidumbre relativa en % ................................................................... 20
4. Propagación de la incertidumbre ............................................................ 20
V. Gravimetría .................................................................................................. 21
A. Métodos Gravimétricos: ............................................................................ 21
1. Gravimetría de precipitación (Práctica 1) ................................................. 21
2. Gravimetría de volatilización .................................................................. 26
3. Electrogravimetría ................................................................................. 27
4. Valoración gravimétrica ......................................................................... 27
5. Espectrometría atómica de masas ......................................................... 27
Anotaciones: Las cosas en gris son cosas que alch alch no creo que vengan. Hice un
par de anotaciones que (aparecen así). Si no está en ese formato, es un extracto
directo de la presentación.
I. Introducción y proceso analítico:
A. Química Analítica
1. Definiciones:
• Es una ciencia que se dedica a la medición la cual está basada
sobre un conjunto de ideas y métodos que son útiles en todos
los campos de la ciencia, de la ingeniería y de la medicina.
• La Química Analítica comprende los diversos métodos y
técnicas de análisis químico. Su objetivo es dar a conocer la
composición tanto cualitativa como cuantitativa de una muestra
de materia.
2. Función:
• La química analítica se ocupa de la caracterización química de
la materia y de la respuesta a dos importantes preguntas:
o ¿Qué es? (Cualitativo)
o ¿En qué cantidad se presenta? (Cuantitativo)
3. División
a) Análisis cualitativo:
• Identificación o caracterización de la sustancia: Simple
reconocimiento de los tipos de especies o elementos presentes
en una muestra.
“La identificación de lo que es una muestra desconocida.”
b) Análisis cuantitativo:
• Determinación: Medida cuantitativa (con números/valores) de
un componente en una muestra.
• “La determinación de la cantidad que hay presente.”
B. Métodos analíticos
1. Químicos (se basan en reacciones químicas)
a) Cualitativos
b) Cuantitativos
(1) Gravimetría (masa): Precipitación pesada (Práctica
1 Química Analítica Experimental, y la última
presentación de E1)
(2) Volumetría (volumen): Titulación (Química del
Equilibrio Experimental)
2. Instrumentales (se basan en la medición de
propiedades usando instrumentos especiales)
a) Ópticos
(1) Espectrometría: Emisión y Absorción
b) Electroquímicos
(1) Potenciometría
(2) Conductimetría
c) Cromatográficos
(1) Separación de componentes
C. Proceso de Análisis Químico
1. Definición del problema y elección del método.
Buscar un procedimiento en fuentes bibliográficas confiables.
a) Consideraciones al definir un problema:
(1) La sensibilidad del método
(2) La exactitud y precisión (mas sobre eso en …)
(3) Si pueden encontrarse interferencias
(4) Tratamiento de la muestra (si es que hay que
diluirla o separarla de otras cosas)
(5) Cantidad de muestras a analizar
(6) Equipos que se va a necesitar y cuales hay
disponibles
(7) El costo del análisis.
2. Selección y preparación de la muestra
a) Obtención de la muestra (muestreo)
• Muestreo: es el proceso a través del cual se recolectan
pequeñas cantidades de un material cuya composición
representa de manera precisa la composición del
material que está siendo muestreado.
• Muestra: una parte representativa de la población debe
de reflejar similitudes y diferencias encontradas en la
población, es decir ejemplificar las características de
ésta.
(1) Tipos de muestra
(a) Homogénea: Su composición es la misma
en todas sus partes.
(b) Heterogéneo: Material cuya composición
varía de un lugar a otro.
(2) Tipos de muestreo
(a) Estadístico o probabilístico: aquellos en los
que todos los individuos tienen la misma
probabilidad de ser elegidos para formar parte de
una muestra y, consiguientemente, todas las
posibles muestras de tamaño n tienen la misma
probabilidad de ser seleccionadas.
(i) Muestreo aleatorio simple: Se eligen
al azar a los miembros de la muestra.
(ii) Muestreo aleatorio sistemático: El
primer miembro de la muestra es elegido al
azar, mientras que los otros se obtienen a
partir de intervalos fijos
(iii) Muestreo estratificado: Se divide la
muestra en sectores o estratos.
(iv) Muestreo por aglomerados: Similar al
estratificado, se divida la muestra en
estrados, sin embargo, en este se
seleccionan solo ciertos estratos de
interés.
(b) Muestreo no probabilístico: técnica de
muestreo en la cual el investigador selecciona
muestras basadas en un juicio subjetivo en lugar
de hacer la selección al azar.
(i) Muestreo por cuotas o accidental: Es
la versión no probabilística del muestreo
estratificado. En este, se divide la muestra
en sectores y se eligen los sujetos que se
quieran tanto en cantidad como en
propiedades.
(ii) Muestreo intencional o de
conveniencia: Los participantes son
elegidos por el investigador según las
características que este requiera.
(iii) Bola de nieve: Tipo de muestreo
usado cuando la muestra requerida no es
fácil de contactar. Usa las conexiones de
las personas que ya son parte de la
muestra para así encontrar más sujetos.
(iv) Muestreo discrecional: En base al
criterio personal e informado del
investigador, este selecciona su muestra.
Se puede originar a partir de
investigaciones pasadas o conocimientos
profesionales.
(c) Otros muestreos mencionados en la
diapositiva (me parece que son probabilísticos,
pero no lo especifica)
(i) Material heterogéneo distribuido
aleatoriamente: Usado para el material que
tiene diferencias en su composición que se
distribuyen aleatoriamente y en una escala
muy pequeña (porciones pequeñas).
Cuando se recoge una porción de este
material para el análisis, se obtiene alguna
de las diferentes composiciones que
existen.
(ii) Muestreo para materiales
segmentados: 1º Se mide el área de cada
región y 2º Se forma una muestra
compuesta tomando el mismo número de
porciones que el porcentaje de cada región.
(3) Muestreo de sólidos, líquidos y gases
(a) Sólidos: El tamaño de la muestra necesaria
depende de factores como son el tamaño y la
homogeneidad de las partículas.
(b) Líquidos: El volumen a tomar dependerá
básicamente de la concentración del analito de
interés en la muestra.
(c) Gases: El análisis de las muestras gaseosas
puede ser la determinación del gas en sí o bien de
analitos presentes ya sea en forma particulada o
en suspensión.
3. Disolución y separaciones necesarias/Preparación de
la muestra (le cambian el nombre a este y los siguientes
pasos en la diapositiva, los estaré nombrando ambos)
a) Tomar una cantidad de muestra (volumen o peso)
• Si la muestra es sólida debe estar seca.
• Se debe considerar la cantidad necesaria para
hacer réplicas del análisis por cuestiones
estadísticas (precisión y confiabilidad).
b) Adecuación de la muestra para el análisis requerido
• Trituración, Pulverización, Mezcla y división,
Dilución.
c) Tratamiento previo antes del análisis.
• Eliminación o enmascarar especies que interfieren
con el análisis.
• Ajuste de pH.
d) Consideraciones:
• No puede haber pérdida del analito, ni
contaminación de la muestra.
• Se deben hacer las diluciones o
preconcentraciones necesarias para poder aplicar
a la técnica.
e) Definiciones importantes:
(1) Interferencia: Se presenta cuando una especie
distinta del analito aumenta o disminuye la respuesta del
método analítico y hace creer que hay más o menos
analito del que realmente hay.
(2) Enmascaramiento: Es la transformación de una
especie interferente en otra que no es detectada por el
método analítico
4. Medición del elemento o compuesto/Análisis químico
(no se porque se refieren a esa diapositiva con ese nombre si
ahí solo habla de medir :c )
a) Medición de la concentración del analito en varias
alícuotas idénticas.
b) La finalidad de las medidas replicadas (repetidas) es
establecer la variabilidad (incertidumbre) del análisis y evitar el
riesgo de un error grave si se hiciera el análisis de una única
alícuota.
c) Definiciones importantes:
• Alícuota: Una porción medida de manera exacta.
• Incertidumbre: Es tan importante como la medida
misma, porque nos indica la fiabilidad de la
medida.
5. Análisis y cálculo de los resultados
a) Curvas de calibrado:
• En general, dos analitos de igual concentración
dan diferentes respuestas del detector en una
cromatografía.
• Por consiguiente, la respuesta del detector debe
medirse frente a concentraciones conocidas de
cada analito. Para este fin, se utilizan disoluciones
estándar y curvas de calibrado.
• Es una gráfica que representa la respuesta del
detector en función de la concentración del
analito. Se llama también curva estándar.
b) Diluciones estándar:
• Se utilizan para construir una curva de calibrado.
Son disoluciones de concentraciones conocidas
del analito puro.
II. Unidades SI y expresiones de concentración.
A. Conceptos fundamentales para el análisis cuantitativo.
1. Disolución
Es una mezcla homogénea de dos o más sustancias.
2. Disolvente
La sustancia que está presente en mayor cantidad. (En una
disolución)
3. Soluto
Sustancia o sustancias que están en la disolución y decimos que
están disueltas en el disolvente.
4. Solubilidad
Es la cantidad de esa sustancia que se puede disolver en una
cantidad dada de disolvente.
B. Concentraciones químicas
La concentración indica cuánto soluto hay en un volumen dado de
masa de disolución o de disolvente.
1. Formas de expresar la concentración
-La concentración de una disolución se puede expresar
cualitativa o cuantitativamente.
- Se emplean los términos diluida y concentrada para describir
una disolución cualitativamente.
- Una disolución con una concentración relativamente baja de
soluto se describe como diluida; una con una concentración
elevada se describe como concentrada
a) Molaridad (M)
Moles de soluto entre litros de disolución. La molaridad cambia
con la temperatura porque la expansión o contracción de la
disolución altera su volumen.
b) Molalidad (m)
Esta medida de la concentración se define como el número de
moles de soluto por kilogramo de disolvente. No varía con la
temperatura.
c) Fracción molar (X)
Cantidad adimensional que expresa la relación del número de
moles de un componente con el número de moles de todos los
componentes presentes. La suma de las fracciones molares de
todos los componentes de una disolución debe ser igual a 1.
d) Porcentaje en masa (o peso) (m/m)
Es la relación de la masa de un soluto en la masa de la
disolución, multiplicado por 100.
e) Porcentaje en volumen (v/v)
Se define como (volumen de soluto/volumen de disolución) X
100.
f) ppm (partes por millón)
Una disolución cuya concentración de soluto es de 1 ppm
contiene 1 g de soluto por cada millón (106) de gramos de
disolución o, lo que es equivalente, 1 mg de soluto por kilogramo
de disolución.
g) ppb (partes por billón)
Una concentración de 1 ppb representa 1 g de soluto por billón
(estadounidense, igual a 109) gramos de disolución, o 1
microgramo (μg) de soluto por litro de disolución.
C. Electrolito (viene antes en la presentación, pero decidí
ponerlo por acá)
- Es una sustancia que se disocia en iones cuando está en disolución.
- En general, los electrolitos están más disociados en agua que en otros
disolventes.
- A veces la molaridad de un electrolito fuerte se llama concentración formal
(F) para subrayar que la sustancia de hecho se ha convertido en otras especies
en la disolución.
- La masa formal es la “masa molecular” de un electrolito fuerte. Es la suma de
las masas atómicas de los átomos que hay en la fórmula, aun cuando hay muy
pocas moléculas con esa fórmula.
III. Preparación de disoluciones
A. Conceptos de disolución:
▪ Se forma una disolución cuando una sustancia se dispersa de manera
uniforme en otra.
▪ Las fuerzas intermoleculares también operan entre las partículas de
soluto y las moléculas de disolvente
▪ Un factor principal que determina si se forma o no una disolución es la
intensidad relativa de las fuerzas intermoleculares entre las partículas
de soluto y de disolvente.
▪ Las disoluciones se forman cuando las fuerzas de atracción entre las
partículas de soluto y de disolvente son de magnitud comparable con la
de las que existen entre las partículas de soluto mismas o entre las
partículas de disolvente mismas
▪ Las interacciones entre el soluto y solvente se llaman solvatación. Si el
solvente es agua reciben el nombre de hidratación
B. A partir de reactivos puros (se refiere a la preparación de
disoluciones a partir de estos)
1. Anhidros: Sin agua de cristalización en su fórmula.
Ejemplo CuSO4.
2. Hidratos: con agua de cristalización en su fórmula.
Ejemplo CuSO4·5H2O.
3. *Para preparar una disolución acuosa de una molaridad
deseada a partir de un sólido, se pesa la masa del reactivo,
se disuelve en una pequeña cantidad de disolvente el
volumen deseado en un matraz volumétrico (aforado).* (Es
parte de la respuesta cuando pregunten como preparar una
solución de cierta molaridad)
C. A partir de disoluciones concentradas
Para ello se transfiere un volumen o masa de la disolución concentrada a un
matraz vacío y se diluye al volumen o masa final deseados. (Es parte de la
respuesta cuando pregunten como preparar una solución de cierta molaridad)
D. Estequiometría
▪ Stoicheion: elemento; metron: medida.
▪ Rama de la química que estudia las relaciones cuantitativas entre
reactivos y productos cuando experimentan cambios químicos
▪ Reacción es la relación entre el número de moles de reactantes y
productos representados por una ecuación química balanceada. (no
entiendo muy bien la redacción de esto)
IV. Error experimental.
A. Cifras significativas
▪ Es el número mínimo de dígitos necesarios para expresar un valor en
notación científica sin pérdida de exactitud.
▪ Las cifras significativas de un número son todos los dígitos que se
conocen con certeza más el primer dígito incierto.
1. Reglas generales para determinar el número de cifras
significativas:
a) Ignore todos los ceros al inicio.
b) Ignore todos los ceros finales a menos que sigan a un
punto decimal.
c) Todos los dígitos restantes, incluyendo los ceros entre
dígitos distintos de cero, son significativos.
2. Cifras significativas en cálculos numéricos
a) Suma y resta
▪ Podemos generalizar y decir que, para la adición y
sustracción, el resultado debe tener el mismo número de
decimales que el número con el menor número de
decimales
b) Multiplicación, división, logaritmo y antilogaritmo
▪ La unión débil para la multiplicación y división es el
número de cifras significativas en el número con menor
cantidad de cifras significativas. Utilice esta regla general
con precaución. (Quiere decir que no aplica siempre)
▪ (Lo mismo para logaritmo y antilogaritmo, pero la
presentación no indica precaución.)
3. Redondeo de datos
Al redondear números que terminan en 5, siempre se redondean
de tal forma que el resultado termine con un número par. Por lo
tanto, 0.635 se redonda a 0.64 y 0.625 se redondea a 0.62.
B. Estadística
1. Media
Es la medida más utilizada para definir un valor central. La
media, también llamada media aritmética, o promedio, se
obtiene dividiendo la suma de las mediciones de las réplicas
entre el número total de mediciones en el conjunto.
2. Mediana
Cuando los datos se acomodan en orden creciente o
decreciente, el resultado central corresponde a la Mediana.
Siempre hay un número igual de resultados mayores y menores
que la mediana. Para un conjunto compuesto por un número
impar de mediciones, se determina la mediana localizando el
valor central después de ordenar los resultados. Para un
conjunto compuesto por un número par de mediciones, la
mediana se calcula promediando el par de resultados centrales,
como se muestra en el ejemplo
3. Tratamiento estadístico de los errores aleatorios
El análisis estadístico se basa sobre el supuesto de que los
errores aleatorios en los resultados analíticos siguen una
distribución gaussiana, o normal.
4. Desviación estándar poblacional σ
La desviación estándar poblacional es una medida de la
precisión de la población.
5. Desviación estándar de la muestra
Se aplica a una muestra pequeña de datos. (Es la misma fórmula
que la poblacional, solo se le resta 1 a N)
6. Intervalos de confianza
Intervalo que rodea a la media X determinada
experimentalmente dentro del cual se espera que se encuentre
la media poblacional con un cierto grado de probabilidad.
(Básicamente, dentro de este intervalo hay un % de probabilidad
de que un dato aleatorio este dentro de él. Entre más grande el
porcentaje, más certeza de que estará ahí, así como más grande
el intervalo.)
C. Exactitud, precisión e incertidumbre.
1. Exactitud.
El valor determinado experimentalmente más cercano al valor
real. Para expresar la exactitud, empleamos el error.
2. Incertidumbre
“Una estimación unida al resultado de un ensayo que caracteriza
el intervalo de valores dentro de los cuales se afirma que está el
valor verdadero”
3. Precisión
Se refiere a qué tan reproducible es una medición.
D. Tipos de error. (Sé que técnicamente va ligado a lo
anterior, pero quiero darle su apartado, así como a el cálculo de
la incertidumbre.)
1. Error sistemático
También llamado error determinado es un error que se produce
(ya sea por un fallo del diseño del experimento o por un fallo del
equipo) y que puede ser detectado y corregido. Es reproducible.
a) Errores instrumentales
Son el resultado de un comportamiento instrumental no
ideal, debido a calibraciones mal hechas o debidas al uso
en condiciones inapropiadas de equipos e instrumentos.
b) Errores de método
Son el resultado del comportamiento físico o químico
poco ideal de un sistema analítico.
c) Errores personales
El resultado de la falta de cuidado, la falta de atención o
por limitaciones personales por parte del experimentador.
d) Modos de detectar un error sistemático
(1) Analizar muestras de composición conocida
(estándar). El método ensayado debe reproducir el
resultado conocido.
(2) Analizar muestras de “blanco” (sin analito). Si
observamos un resultado distinto de 0, el método acarrea
un error por exceso.
(3) Usar métodos analíticos diferentes para medir la
misma cantidad. Si los resultados no concuerdan, hay un
error en uno (o más) de los métodos.
(4) Comparar entre varios laboratorios: diferentes
personas en varios laboratorios que analizan muestras
idénticas por los mismos o diferentes métodos. Si hay
discrepancias por encima del error aleatorio calculado,
existe un error sistemático.
2. Error aleatorio
También llamado error indeterminado se origina por efectos de
variables incontroladas (y quizás incontrolables) en cada
medida. Tiene igual probabilidad de ser positivo o negativo.
Siempre está presente y no puede ser corregido o eliminado,
pero si se puede reducir.
E. Cálculo de la incertidumbre.
1. Incertidumbre absoluta.
Expresa el margen de incertidumbre asociado a una medida.
2. Incertidumbre relativa.
Compara el valor de la incertidumbre absoluta con el valor de la
medida. Es un cociente sin dimensiones.
3. Incertidumbre relativa en %
(Es literalmente lo que suena, solo multiplicar la incertidumbre
relativa por 100)
4. Propagación de la incertidumbre
En esta sección nos referiremos solo a los errores aleatorios:
suponemos que el error sistemático ha sido detectado y
corregido.
a) Sumas y restas
La incertidumbre de la respuesta se obtiene a partir de las
incertidumbres absolutas de los términos individuales. (Se saca
la raíz de la suma de sus cuadrados, tipo hipotenusa)
b) Multiplicación y división
Lo primero que hay que hacer es expresar todas las
incertidumbres relativas en porcentaje, luego sacar la raíz de la
suma de sus cuadrados.
c) Operaciones combinadas
(Se va por orden como si fuera una operación normal, no sé
cómo más explicarlo)
d) Consideraciones
▪ Aunque la incertidumbre obtenida tenga solo 1
cifra significativa, se deben retener una o más
cifras NO significativas para evitar introducir
errores de redondeo en cálculos posteriores.
▪ Regla segura de cifras significativas:
• La última cifra significativa es la primera cifra
incierta.
• Para expresar correctamente el resultado, hay
que expresarlo con el número correcto de cifras
significativas
• Según la regla segura de cifras significativas, la
última cifra significativa es la primera cifra incierta,
dada por la incertidumbre
V. Gravimetría
Se basa en la medida de la masa de un producto, mediante la cual se calcula la
cantidad de analito (la especie que se analiza) que hay en una muestra.
Los métodos de análisis gravimétricos están basados en mediciones de masas con
una balanza analítica: un instrumento que produce datos muy exactos y precisos.
A. Métodos Gravimétricos:
1. Gravimetría de precipitación (Práctica 1)
El analito es separado de una disolución de la muestra como un
precipitado y es convertido a un compuesto de composición
conocida que puede pesarse.
a) Requisitos de los métodos gravimétricos por precipitación
(1) Estequiometría definida
(2) Precipitación cuantitativa
(3) Estable
(4) Elevado peso molecular
(5) Forma física del precipitado
Si son partículas gruesas, hay filtración rápida. Si
son finas, hay filtración lenta.
b) Agentes precipitantes (sustancia que se añade para
provocar la precipitación)
(1) Específicos: Reaccionan con una sola especie
química.
(2) Selectivos: Reacciona con un número limitado de
especies químicas.
c) Clasificación de las partículas del precipitado.
(1) El tamaño de las partículas del precipitado es
función de la Kps y las condiciones experimentales.
(2) Tipos de precipitado:
(a) Coloidal: El tamaño o es en el orden de los
micrómetros (μm), 10-7 a 10-4 cm de diámetro. No
sedimentan y no se pueden filtrar usando medios
comunes de filtración.
(b) Cristalino: Su tamaño es en el orden de
décimas de milímetros (mm). Sedimentan con
facilidad. Se pueden filtrar usando una gran
variedad de medios.
d) Factores que determinan el tamaño de la partícula
(1) La solubilidad del precipitado (S)
(2) La concentración de los reactivos (Q)
(3) La velocidad de mezcla de los reactivos
(4) La temperatura
e) Sobresaturación relativa
El tamaño de las partículas es función de esta propiedad.
Cuanto mayor es la concentración de agente precipitante, mayor
es la sobresaturación.
o Si está es grande, se favorecerá la formación de
precipitados coloidales.
o Si es pequeña, se favorecerá la formación de precipitados
cristalinos.
o Para reducir la sobresaturación y favorecer la formación
de precipitados cristalinos hay que 1.-Elevar la
temperatura y 2.-Emplear disoluciones y reactivos
diluidos.
f) Etapas de formación de precipitado
(1) Nucleación
o Cuando una disolución está sobresaturada, la
nucleación tiene lugar más rápidamente que el
crecimiento de partículas, así que se forma una
suspensión de partículas pequeñas o incluso un
coloide. En soluciones menos saturadas, la
nucleación es más lenta, por lo que los núcleos
tienen la posibilidad de crecer y formar partículas
más grandes y fáciles de tratar.
(2) Crecimiento de partículas
g) Métodos para obtener precipitados con tamaño de
partícula grande.
(1) Precipitación homogénea
El precipitante se genera lentamente mediante una
reacción química. Por ejemplo, la urea se
descompone en agua a ebullición produciendo
OH.
(2) Precipitación en forma de electrolitos
Los compuestos iónicos se suelen precipitar en
presencia de un electrolito. Para entender la razón
de eso, se debe explicar cómo se coagulan (se
juntan) diminutas partículas cristalinas coloidales
para formar grandes cristales.
La coagulación puede ser acelerada mediante
calor, agitación o por la adición de un electrolito al
medio.
Las suspensiones coloidales son estables porque
todas las partículas del coloide tienen cargas
positivas y negativas y se repelen unas a otras. Las
cargas provienen de cationes o aniones que están
unidos a la superficie de las partículas. El proceso
mediante el cual los iones son retenidos sobre la
superficie de un sólido es conocido como
adsorción.
Absorción: Significa penetración más allá de la
superficie en el interior de la partícula.
Hay diferencia entre absorción y adsorción:
(La “doble capa” es el fenómeno por el cuál ocurre la
adsorción, pero ni viene en el examen ni tengo ganas de
ponerlo aquí)
Una forma aun más efectiva de coagular un coloide es
aumentar la concentración del electrolito en la
disolución.
h) Digestión
Procedimiento que le sigue a la precipitación. Es un
periodo de reposo del precipitado en presencia de las
aguas madres (el líquido donde precipita o cristaliza una
sustancia), de ordinario, en caliente.
Este proceso favorece la lenta recristalización del
precipitado.
El tamaño de las partículas aumenta y las impurezas
tienden a desaparecer del cristal.
i) Pureza
(1) Impurezas adsorbidas: Están en la superficie del
cristal
(2) Impurezas absorbidas: Están dentro del cristal
(a) Inclusiones: Son iones de impurezas que
ocupan al azar posiciones en la red cristalina,
normalmente ocupadas por iones que pertenecen
al cristal.
(b) Oclusiones: Bolsas de impurezas que
quedan literalmente atrapadas en la fase de
crecimiento.
(3) Se dice que las impurezas adsorbidas, ocluidas o
incluidas están coprecipitadas, es decir, la impureza
precipita con el producto deseado, aun cuando no se
haya sobrepasado la solubilidad de la impureza.
(4) Métodos para mejorar la pureza del precipitado
o Eliminación de las aguas madres, redisolución del
precipitado y reprecipitación del producto.
o Evitar la postprecipitación (cuando el precipitado
se impurifica si se mantiene en contacto con las
aguas madres).
o Lavado del precipitado evitando la peptización
(disgregación del precipitado por efecto de las
cargas superficiales de las partículas sólidas).
j) Composición
• El producto final debe tener una composición estable
conocida
•Los precipitados contienen una cantidad variable de
agua y se deben secar en condiciones tales que
conduzcan a una estequiometría conocida (si es posible 0
) de agua
Un método para obtener un precipitado de composición
conocida es la calcinación.
En análisis termogravimétrico se calienta una sustancia y
se mide su masa en función de la temperatura.
2. Gravimetría de volatilización
El analito es convertido en un gas de composición química
conocida para separarlo de los otros componentes de la
muestra. La masa del gas sirve como medida de la
concentración del analito.
3. Electrogravimetría
El analito es separado al depositarse en un electrodo por medio
de una corriente eléctrica. Entonces, la masa de este producto
proporciona una medida de la concentración del analito. (Me
suena a la última práctica de Química del Equilibrio
Experimental, o, aunque sea muy parecido.)
4. Valoración gravimétrica
La masa requerida de un reactivo de concentración conocida
para reaccionar completamente con el analito proporciona la
información necesaria para determinar la concentración del
mismo.
5. Espectrometría atómica de masas
Utiliza un espectrómetro de masas para separar los iones
gaseosos formados a partir de los elementos que conforman una
muestra de materia. La concentración de los iones resultantes
es determinada al medir la corriente eléctrica producida cuando
hacen contacto con la superficie de un detector de iones.
