Entropía
En termodinámica, la
entropía (simbolizada como
S) es una magnitud física para
un sistema termodinámico en
equilibrio. Mide el número de
microestados compatibles con
el macroestado de equilibrio;
también se puede decir que
mide el grado de organización
del sistema, o que es la razón
de un incremento entre energía
Mapa conceptual de la relación de entropía con la segunda ley de la
interna frente a un incremento termodinámica y la energía libre de Gibbs.
de temperatura del sistema
termodinámico.
La entropía es una función de estado de carácter extensivo y su valor, en un sistema aislado, crece en el
transcurso de un proceso que se da de forma natural. La entropía describe lo irreversible de los sistemas
termodinámicos. La palabra «entropía» procede del griego (ἐντροπία) y significa evolución o
transformación. Fue Rudolf Clausius quien le dio nombre y la desarrolló durante la década de 1850;1 2 y
Ludwig Boltzmann, quien encontró en 1877 la manera de expresar matemáticamente este concepto, desde
el punto de vista de la probabilidad.3
Planteamiento de partida
Cuando se plantea la pregunta «¿por qué ocurren los sucesos en la naturaleza de una manera determinada
y no de otra manera?», se busca una respuesta que indique cuál es el sentido de los sucesos. Por ejemplo,
si se ponen en contacto dos trozos de metal con distinta temperatura, se anticipa que finalmente el trozo
caliente se enfriará y el trozo frío se calentará, finalizando en equilibrio térmico. El proceso inverso, el
calentamiento del trozo caliente y el enfriamiento del trozo frío es muy improbable que se presente, a
pesar de conservar la energía. El universo tiende a distribuir la energía uniformemente; es decir, a
maximizar la entropía. Intuitivamente, la entropía es una magnitud física que, mediante cálculo, permite
determinar la parte de la energía por unidad de temperatura que no puede utilizarse para producir trabajo.
La función termodinámica entropía es central para el segundo principio de la termodinámica. La entropía
puede interpretarse como una medida de la distribución aleatoria de un sistema. Se dice que un sistema
altamente distribuido al azar tiene alta entropía. Un sistema en una condición improbable tendrá una
tendencia natural a reorganizarse hacia una condición más probable (similar a una distribución al azar),
reorganización que dará como resultado un aumento de la entropía. La entropía alcanzará un máximo
cuando el sistema se acerque al equilibrio, y entonces se alcanzará la configuración de mayor
probabilidad.
Una magnitud es una función de estado si, y solo si, su cambio de valor entre dos estados es
independiente del proceso seguido para llegar de un estado a otro. Esa caracterización de función de
estado es fundamental a la hora de definir la variación de entropía.
La variación de entropía nos muestra la variación del orden molecular ocurrido en una reacción química.
Si el incremento de entropía es positivo, los productos presentan un mayor desorden molecular (mayor
entropía) que los reactivos. En cambio, cuando el incremento es negativo, los productos son más
ordenados. Entre la entropía y la espontaneidad de una reacción química se establece una relación que
viene dada por la energía de Gibbs.
Entropía y termodinámica
La RAE recoge el concepto de entropía definido como la "magnitud termodinámica que mide la parte de
la energía no utilizable para realizar trabajo y que se expresa como el cociente entre el calor cedido por un
cuerpo y su temperatura absoluta."4
Dentro de la termodinámica o rama de la física que estudia los procesos que surgen a partir del
intercambio de energías y de la puesta en movimiento de diferentes elementos naturales, la entropía
figura como una especie de desorden de todo aquello que es sistematizado, es decir, como la referencia o
la demostración de que cuando algo no es controlado puede transformarse y desordenarse. La entropía,
además, supone que de ese caos o desorden existente en un sistema surja una situación de equilibrio u
homogeneidad que, a pesar de ser diferente a la condición inicial, suponga que las partes se hallan ahora
igualadas o equilibradas.
Esta idea de desorden termodinámico fue plasmada mediante una función ideada por Rudolf Clausius a
partir de un proceso cíclico reversible. En todo proceso reversible la integral curvilínea de
solo depende de los estados inicial y final, con independencia del camino seguido (δQ es la cantidad de
calor absorbida en el proceso en cuestión y T es la temperatura absoluta). Por tanto, ha de existir una
función del estado del sistema, S=f(P,V,T), denominada entropía, cuya variación en un proceso reversible
entre los estados 1 y 2 es:
Téngase en cuenta que, como el calor no es una función de estado, se usa δQ, en lugar de dQ. La entropía
física, en su forma clásica, está definida por la ecuación siguiente:
o, más simplemente, cuando no se produce variación de temperatura (proceso isotérmico):
donde S2 es la entropía del estado final del sistema termodinámico, S1 la entropía del estado inicial,
la cantidad de calor intercambiado entre el sistema y el entorno y T la temperatura absoluta
expresada en Kelvin.
La unidad de entropía en el Sistema Internacional es: JK-1, si bien, son frecuentes otras unidades como:
calK-1
Significado
El significado de esta ecuación es el siguiente:
Cuando un sistema termodinámico pasa, en un proceso
reversible e isotérmico, del estado 1 al estado 2, el cambio
en su entropía es igual a la cantidad de calor intercambiado
entre el sistema y el medio, dividido por su temperatura
absoluta.
De acuerdo con la ecuación, si el calor se transfiere al sistema, también lo hará la entropía, en la misma
dirección. Cuando la temperatura es más alta, el flujo de calor que entra al sistema produce un aumento
de entropía.
Las unidades de la entropía, en el Sistema Internacional, son el J/K (o Clausius), definido como la
variación de entropía que experimenta un sistema cuando absorbe el calor de 1 julio a la temperatura de
1 kelvin.
Cuando el sistema evoluciona irreversiblemente, la ecuación de Clausius se convierte en una inecuación:
Siendo el sumatorio de las i fuentes de calor de las que recibe o transfiere calor el sistema y la
temperatura de las fuentes. No obstante, sumando un término positivo al segundo miembro, podemos
transformar de nuevo la expresión en una ecuación:
Al término , siempre positivo, se le denomina producción de entropía, y es nulo cuando el proceso es
reversible salvo irreversibilidades fruto de transferencias de calor con fuentes externas al sistema. En el
caso de darse un proceso reversible y adiabático, según la ecuación, dS=0, es decir, el valor de la entropía
es constante y además constituye un proceso isoentrópico.
Cero absoluto
Solo se pueden calcular variaciones de entropía. Para calcular la entropía de un sistema, es necesario fijar
la entropía del mismo en un estado determinado. El tercer principio de la termodinámica fija un estado
estándar: para sistemas químicamente puros, sin defectos estructurales en la red cristalina, de densidad
finita, la entropía es nula en el cero absoluto (0 K) o -273.15 °C.
Esta magnitud permite definir el segundo principio de la termodinámica, de la cual se deduce que un
proceso tiende a darse de forma espontánea en un cierto sentido solamente. Por ejemplo: un vaso de agua
no empieza a hervir por un extremo y a congelarse por el otro de forma espontánea, aun cuando siga
cumpliéndose la condición de conservación de la energía del sistema (el primer principio de la
termodinámica).
Entropía y reversibilidad
La entropía global del sistema es la entropía del sistema considerado más la entropía de los alrededores.
También se puede decir que la variación de entropía del universo, para un proceso dado, es igual a su
variación en el sistema más la de los alrededores:
Si se trata de un proceso reversible, ΔS (universo) es cero, pues el calor que el sistema absorbe o
desprende es igual al trabajo realizado. Pero esto es una situación ideal, ya que para que esto ocurra los
procesos han de ser extraordinariamente lentos, y esta circunstancia no se da en la naturaleza. Por
ejemplo, en la expansión isotérmica (proceso isotérmico) de un gas, considerando el proceso como
reversible, todo el calor absorbido del medio se transforma en trabajo y Q= -W. Pero en la práctica real el
trabajo es menor, ya que hay pérdidas por rozamientos, por lo tanto, los procesos son irreversibles.
Para llevar al sistema nuevamente a su estado original, hay que aplicarle un trabajo mayor que el
producido por el gas, lo que da como resultado una transferencia de calor hacia el entorno, con un
aumento de la entropía global.
Como los procesos reales son siempre irreversibles, siempre aumentará la entropía. Así como la energía
no puede crearse ni destruirse, la entropía puede crearse pero no destruirse. Es posible afirmar entonces
que, como el universo es un sistema aislado, su entropía crece constantemente con el tiempo. Esto marca
un sentido a la evolución del mundo físico, que se conoce como principio de evolución.
Cuando la entropía sea máxima en el universo, esto es, cuando exista un equilibrio entre todas las
temperaturas y presiones, llegará la muerte térmica del universo (enunciada por Clausius).
En el caso de sistemas cuyas dimensiones sean comparables a las dimensiones de las moléculas, la
diferencia entre calor y trabajo desaparece y, por tanto, parámetros termodinámicos como la entropía, la
temperatura y otros no tienen significado. Esto conduce a la afirmación de que el segundo principio de la
termodinámica no es aplicable a estos microsistemas, porque realmente no son sistemas termodinámicos.
Se cree que existe también un límite superior de aplicación del segundo principio, de tal modo que no se
puede afirmar su cumplimiento en sistemas infinitos como el universo, lo que pone en controversia la
afirmación de Clausius sobre la muerte térmica del universo.
Historia de la entropía
El concepto de entropía fue desarrollado en respuesta a la
observación de que una cierta cantidad de energía liberada de
reacciones de combustión siempre se pierde debido a la disipación
o la fricción y por lo tanto no se transforma en trabajo útil. Los
primeros motores de calor como el de Thomas Savery (1698), la
máquina de Newcomen (1712) y el Cugnot de vapor de tres ruedas
(1769) eran ineficientes, la conversión de menos del 2 % de la
energía de entrada en producción de trabajo útil; una gran cantidad
de energía útil se disipa o se pierde en lo que parecía un estado de
aleatoriedad inconmensurable. Durante los próximos dos siglos los
físicos investigaron este enigma de la energía perdida, el resultado
fue el concepto de entropía.
En la década de 1850, Rudolf Clausius estableció el concepto de Fotografía de Rudolf Clausius
sistema termodinámico y postuló la tesis de que, en cualquier
proceso irreversible, una pequeña cantidad de energía térmica δQ
se disipa gradualmente a través de la frontera del sistema. Clausius siguió desarrollando sus ideas de la
energía perdida, y acuñó el término «entropía». Durante el siguiente medio siglo se llevó a cabo un mayor
desarrollo. Recientemente, el concepto de entropía ha encontrado aplicación en el campo análogo de
pérdida de datos en los sistemas de transmisión de información.
Interpretación estadística de la entropía
Entre 1890 y 1900 el físico austríaco Ludwig Boltzmann y otros
desarrollaron las ideas de lo que hoy se conoce como física
estadística, teoría profundamente influenciada por el concepto de
entropía. Una de las teorías termodinámicas estadísticas (la teoría de
Maxwell-Boltzmann) establece la siguiente relación entre la entropía
y la probabilidad termodinámica:
donde S es la entropía, k la constante de Boltzmann y Ω el número de
microestados posibles para el sistema (ln es la función logaritmo
natural). La ecuación asume que todos los microestados tienen la
misma probabilidad de aparecer.
La ecuación se encuentra grabada sobre la lápida de la tumba de Tumba de Boltzmann en el
Ludwig Boltzmann en el Zentralfriedhof (el cementerio central) de cementerio central de Viena con
Viena. Boltzmann se suicidó en 1906, profundamente deprimido, la fórmula de entropía.
quizá por la poca aceptación de sus teorías en el mundo académico de
la época.5
El significado de la ecuación es el siguiente:
La cantidad de entropía de un sistema es proporcional al logaritmo natural del número de
microestados posibles.
Uno de los aspectos más importantes que describe esta ecuación es la posibilidad de dar una definición
absoluta al concepto de la entropía. En la descripción clásica de la termodinámica, carece de sentido
hablar del valor de la entropía de un sistema, pues solo los cambios en la misma son relevantes. En
cambio, la teoría estadística permite definir la entropía absoluta de un sistema.
La entropía es una magnitud física básica que dio lugar a diversas interpretaciones, al parecer a veces en
conflicto. Han sido, sucesivamente, asimilados a diferentes conceptos, como el desorden y la
información. La entropía mide tanto la falta de información como (en función inversa) la información.
Estas dos concepciones son complementarias. La entropía también mide la libertad de movimiento de las
moléculas, y esto permite una interpretación coherente de las fórmulas de entropía y de los hechos
experimentales. No obstante, asociar la entropía y el desorden implica definir el orden como la ausencia
de libertad de movimiento.6 El desorden o la agitación guardan relación con la temperatura,
interpretándose el aumento de esta como un estado de mayor energía de las moléculas, lo que conduce a
un incremento de su movimiento y, por consiguiente, de la aleatoriedad de su posición y su velocidad en
cualquier momento dado.
Entropía y desorden
Cuando la energía es degradada, dijo Boltzmann, se debe a que los átomos asumen un estado
más desordenado. Y la entropía es un parámetro del desorden: ésa es la concepción profunda
que se desprende de la nueva interpretación de Boltzmann. Por extraño que parezca, se puede
crear una medida para el desorden; es la probabilidad de un estado particular, definido aquí
como el número de formas en que se puede armar a partir de sus átomos
Jacob Bronowski. El ascenso del hombre (The Ascent of Man). Bogotá, Fondo Educativo
Interamericano, 1979, p. 347, capítulo 10 "Un mundo dentro del mundo".
Coloquialmente, suele considerarse que la entropía es el desorden de un sistema, es decir, su grado de
homogeneidad. Un ejemplo doméstico sería el de lanzar un vaso de cristal al suelo: tenderá a romperse y
a esparcirse, mientras que jamás será posible que, lanzando trozos de cristal, se construya un vaso por sí
solo. Otro ejemplo doméstico: imagínense dos envases de un litro de capacidad que contienen,
respectivamente, pintura blanca y pintura negra; con una cucharita, se toma pintura blanca, se vierte en el
recipiente de pintura negra y se mezcla; luego se toma pintura negra con la misma cucharita, se vierte en
el recipiente de pintura blanca y se mezclan; el proceso se repite hasta que se obtienen dos litros de
pintura gris, que no podrán reconvertirse en un litro de pintura blanca y otro de pintura negra; la entropía
del conjunto ha ido en aumento hasta llegar a un máximo cuando los colores de ambos recipientes son
sensiblemente iguales (sistema homogéneo).
Podemos considerar la homogeneidad, y la consiguiente pérdida de orden estructural, como un indicador
de la entropía. Por tanto, el surgimiento de la vida supondría una disminución de la entropía, ya que la
materia viva está más estructurada que su entorno inanimado. Así, por ejemplo, en un ser vivo
encontramos una concentración altamente organizada de hasta 60 elementos de un total de 92 presentes
en la naturaleza. Por otra parte, la dispersión de los elementos en la naturaleza tampoco es del todo
homogénea; si consideramos por ejemplo, el hierro en nuestro planeta, vemos que se concentra
principalmente en el núcleo de la Tierra (más de un 80% de la composición de este), mientras que la
presencia de elementos más ligeros como el oxígeno no pasaría
allí de un 5%. En cambio, en el mar, el hierro solo representa un
0,0000034 %, y el agua un 95 %. En un ser vivo como una
sardina, la presencia de agua se reduce a un 45% y el hierro es de
solo un 0,0022 % de su peso.
Hay, por tanto, sistemas físicos que no siempre tienden al
desorden, como la composición estructural de los planetas a
consecuencia, entre otras cosas, de la acción gravitatoria; y otros
aún más notables como los seres vivos, que manifiestan una clara
tendencia al orden, en aparente contradicción con el aumento de
entropía predicho por la Segunda Ley de la Termodinámica. No
obstante, se trata de inversiones de entropía limitadas tanto en el
tiempo como en el espacio, dentro de los que podemos considerar
subsistemas de un sistema ampliado con el cual tiene lugar un
intercambio de energía y/o materia, de modo que tales subsistemas
son abiertos respecto al resto del sistema en su sentido más Noción popular de la entropía en las
amplio, donde dicha ley se cumple inexorablemente, y la entropía actividades y espacios humanos
total siempre aumenta.
Entropía como creadora de orden
A pesar de la identificación entre la entropía y el desorden, hay muchas transiciones de fase en la que
emerge una fase ordenada y al mismo tiempo, la entropía aumenta (en dicha fase). En este artículo se
muestra que esta paradoja se resuelve haciendo una interpretación literal de la famosa ecuación de
Boltzmann S = k log W. Podemos verlo en la segregación de una mezcla tipo coloide, por ejemplo
cuando el agua y el aceite tienden a separarse. También en la cristalización de esferas duras: cuando
agitamos naranjas en un cesto (esto es, bajo la acción de una fuerza externa), estas se ordenan de forma
espontánea. De estos casos se deduce el concepto de fuerza entrópica o interacción, muy útil en la ciencia
de polímeros o ciencia coloidal.7
El astrofísico Alan Lightman reconoció que a los científicos “les parece misterioso el hecho de que el
universo fuera creado con este elevado grado de orden”. Agregó que “cualquier teoría cosmológica viable
debería explicar en última instancia esta contradicción de la entropía”, es decir, que el universo no se
halle en estado caótico.8
De acuerdo con Ilya Prigogine, galardonado con el Premio Nobel de Química en 1977, "la producción de
entropía contiene siempre dos elementos dialécticos: un elemento creador de desorden, pero también un
elemento creador de orden. Y los dos están siempre ligados". Prigogine ejemplifica esta afirmación con el
caso de un sistema compuesto de dos cajas comunicantes que contienen una mezcla de nitrógeno e
hidrógeno. Si la temperatura del sistema es homogénea, también lo será la distribución del hidrógeno y el
nitrógeno, pero si se somete al sistema a una constricción térmica se genera una disipación, un aumento
de la entropía, pero también del orden, ya que el hidrógeno predominará en una de las cajas y el nitrógeno
en la otra (fenómeno de termodifusión).9
Relación de la entropía con la teoría de la información
Véase también: Entropía (información)
Recientes estudios han podido establecer una relación entre la entropía física y la entropía de la teoría de
la información gracias a la revisión de la física de los agujeros negros. Según la nueva teoría de Jacob D.
Bekenstein el bit de información sería equivalente a una superficie de valor 1/4 del área de Planck. De
hecho, en presencia de agujeros negros la segunda ley de la termodinámica solo puede cumplirse si se
introduce la entropía generalizada o suma de la entropía convencional (Sconv) más un factor dependiente
del área total (A) de agujeros negros existente en el universo, del siguiente modo:
Donde, k es la constante de Boltzmann, c es la velocidad de la luz, G es la constante de la gravitación y
es la constante de Planck racionalizada.
Los agujeros negros almacenarían la entropía de los objetos que engulle en la superficie del horizonte de
sucesos. Stephen Hawking tuvo que ceder ante las evidencias de la nueva teoría y propuso un mecanismo
nuevo para la conservación de la entropía en los agujeros negros.
Simplemente, al realizar un trabajo, se ocupa muy poca energía; la entropía se encarga de medir la
energía que no es usada y queda reservada en un cuerpo.
La entropía como flecha del tiempo
Como se demuestra en el segundo principio de la termodinámica, de los dos únicos sentidos en que puede
evolucionar un sistema el espontáneo es el que corresponde al estado del universo con una igual o mayor
entropía. Se entiende por lo tanto que la entropía del universo tiene un único sentido: es creciente. Es
equiparable al paso del tiempo, cuyo sentido a ojos de la vida humana es siempre el mismo.
El tiempo pasa y la entropía crece hasta alcanzar el punto de máxima entropía del universo, el equilibrio
termodinámico. A modo tanto de cuestión filosófica como de cuestión científica este concepto recae
inevitablemente en la paradoja del origen del universo. Si el tiempo llevara pasando infinitamente la
entropía del universo no tendría sentido, siendo esta un concepto finito creciente en el tiempo y el tiempo
un concepto infinito y eterno.
Véase también
Aceleración Energía interna Fuerza Principio de
Caos Entalpía Ilya Prigogine máximo de
Dinámica de Entalpía libre Ley de pérdida entropía
sistemas Entropía de de exergía Sistema
complejo
Equilibrio formación Masa
termodinámico Estructura Neguentropía Sistema
Energía disipativa dinámico
Principio
Energía libre de Economía antrópico Stephen
Gibbs ecológica Hawking
Principio de
Energía libre de Exergía conservación de Trabajo
Helmholtz la energía Termodinámica
Tiempo
Referencias
3%ADa).
1. Clausius, R. (1850). «Über die bewegende
Kraft der Wärme» ([Link] 5. Véase el capítulo 10, "Un mundo dentro del
2148/bpt6k15164w/[Link]). Annalen mundo", de El ascenso del hombre, de
der Physik und Chemie 79: 368-397, 500- Jacob Bronowski. En [1] ([Link]
[Link]/watch?v=C2p9By0qXms) pueden
524. Consultado el 23 de septiembre de
2009. verse, en inglés, los últimos minutos de ese
capítulo.
2. Clausius, R. (1865). «Ueber verschiedene
für die Anwendung bequeme Formen der 6. Jean-Bernard Brissaud. The meanings of
Hauptgleichungen der mechanischen entropy. Entropy, 2005, 7.1, 68-96. ([Link]
Wärmetheorie» ([Link] [Link]/entropy/htm/[Link])
48/bpt6k152107/[Link]). Annalen der 7. Cuesta, José A.: La entropía como
Physik und Chemie 125: 351-400. creadora de orden. Revista Española de
Consultado el 23 de septiembre de 2009. Física, 2006, vol. 20, n. 4, p. 13-19 ([Link]
3. Bronowski, J. (1979). El ascenso del -[Link]/handle/10016/7209)
hombre. Alejandro Ludlow Wiechers/BBC, 8. Revista ¡Despertad! 1999, 22/6
trad. Bogotá: Fondo Educativo 9. Prigogine, Ilya (1900). El nacimiento del
Interamericano. tiempo ([Link]
4. «Entropía, definición según RAE» ([Link] r/libro-el-nacimiento-del-tiempo/134929).
[Link]/srv/search?m=30&w=entrop%C Tusquets Editores. ISBN 9789876700870.
Enlaces externos
Documentos de termodinámica ([Link]
Archivado ([Link]
oro/bk3/[Link]) el 21 de marzo de 2018 en Wayback Machine.
Entendiendo la entropía ([Link]
pia/)
Obtenido de «[Link]
