OPERACIONES DE CAMBIO DE FASE
Los cambios de fase, como la fusión y la evaporación, se acompañan usualmente de
cambios grandes en la energía interna y en la entalpía, y consecuentemente, el calor
en las operaciones de cambio de fase tiende a ser muy importante.
Calor latente
El cambio de entalpía asociado con la transición de una unidad de cantidad de una
sustancia de una fase a otra a temperatura y presión constantes, se conoce como
calor latente del cambio de fase.
Por ejemplo, el cambio de entalpía ∆𝐻# para la transición de agua líquida a vapor a
100°C y 1 atm, que es igual a 40.6 kJ/mol, es por definición el calor latente de
vaporización del agua a esta temperatura.
La condensación es el proceso inverso a la evaporación, y la entalpía es una
propiedad de estado por lo que el calor de condensación debe ser el negativo del calor
de vaporización. Entonces el calor de condensación del agua a 100°C y 1 atm debe
ser -40.6 kJ/mol.
De manera similar, el calor de cristalización es el negativo del calor de fusión a la
misma temperatura y presión.
Los calores latentes para los tres cambios de fase se definen de la siguiente manera:
1. Calor latente de vaporización: ∆𝐻#! = calor requerido para evaporar una unidad
de cantidad de líquido a T y P constantes.
#" = calor requerido para fundir una unidad de
2. Calor latente de fusión: ∆𝐻
cantidad de sólido T y P constantes.
3. Calor latente de sublimación: ∆𝐻## = calor requerido para evaporar una unidad
de cantidad de sólido a T y P constantes.
El calor latente de un cambio de fase puede variar considerablemente con la
temperatura a la que ocurre el cambio, pero casi no varía con la presión en el punto de
transición, por ejemplo,
• el calor de vaporización del agua a 25°C es 2443.9 J/g a 23.75 mm de Hg
• 2445.2 J/g a 760 mm de Hg y 25°C,
• Mientras que para el agua a 100°C y 760 mm de Hg 2253.7 J/g.
Ejemplo 7
¿A qué velocidad debe transferirse calor a un flujo líquido de metanol en su
punto normal de ebullición para generar 1500 g/min de vapor saturado de
metanol?
Los cambios de fase ocurren frecuentemente a temperaturas distintas de la
temperatura a la cual se tabulan los datos de calor latente. Cuando se presente esta
situación se debe seleccionar una trayectoria hipotética del proceso que permite
utilizar los datos disponibles.
EJEMPLO 8
Se desea evaporar cien moles por hora de n-hexano líquido a 25°C y 7 bars, y
calentarlo a 300°C a presión constante. Despreciando el efecto de la presión
sobre la entalpía, calcula la velocidad a la que debe suministrarse calor al
proceso.
Si el cambio de fase se efectúa en un sistema cerrado, debes calcular ∆𝑈# = ∆𝐻
# − ∆𝑃𝑉)
para el cambio de fase y sustituirlo en la ecuación de balance de energía.
Para cambios de fase como la fusión, que involucra solo líquidos y sólidos, los
cambios de 𝑉) son generalmente despreciables comparados con los cambios de 𝐻 #, de
modo que
#" ≈ ∆𝐻
∆𝑈 #"
Para la evaporación, 𝑃𝑉) para el vapor (que es igual a RT si se supone que el gas es
ideal) es normalmente varios órdenes de magnitud mayor que 𝑃𝑉) para el líquido, por
lo que
#! ≈ ∆𝐻
∆𝑈 #! − 𝑅𝑇
Cálculo y correlación de calores latentes
Una expresión simple para calcular un calor de vaporización estándar
.! 𝑒𝑛 𝑒𝑙 𝑝𝑢𝑛𝑡𝑜 𝑛𝑜𝑟𝑚𝑎𝑙 𝑑𝑒 𝑒𝑏𝑢𝑙𝑙𝑖𝑐𝑖ó𝑛 es la regla de Trouton:
∆𝐻
.! ≈ 0.088 𝑇$ (𝐾) (𝑙í𝑞𝑢𝑖𝑑𝑜𝑠 𝑛𝑜 𝑝𝑜𝑙𝑎𝑟𝑒𝑠)
∆𝐻
.! ≈ 0.109 𝑇$ (𝐾) (𝐴𝑔𝑢𝑎, 𝑎𝑙𝑐𝑜ℎ𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝑚𝑎𝑠𝑎 𝑚𝑜𝑙𝑎𝑟 𝑏𝑎𝑗𝑎)
∆𝐻
Donde Te es el punto de ebullición normal del líquido.
La regla de Trouton proporciona una estimación del 30%.
Otra expresión que proporciona una precisión de 2% es la ecuación de Chen:
𝑇𝑒
𝐾𝐽 𝑇𝑒 [0.0331 Q𝑇𝑐 R − 0.0327 + 0.0297 log%& 𝑃𝑐]
.
∆𝐻! ( )=
𝑚𝑜𝑙 𝑇𝑒
1.07 − (𝑇𝑐 )
Donde Te y Tc son las temperaturas de ebullición normal y la temperatura crítica en
grados Kelvin y Pc es la presión crítica en atmósferas.
Una fórmula para calcular el calor de fusión estándar de manera aproximada es:
≈ 0.0092 𝑇" (𝐾)(𝐸𝑙𝑒𝑚𝑒𝑛𝑡𝑜𝑠 𝑚𝑒𝑡á𝑙𝑖𝑐𝑜𝑠)
𝑘𝐽
∆𝐻" Z \ = ≈ 0.025 𝑇" (𝐾)(𝐶𝑜𝑚𝑝𝑢𝑒𝑠𝑡𝑜𝑠 𝑖𝑛𝑜𝑟𝑔á𝑛𝑖𝑐𝑜𝑠)
𝑚𝑜𝑙
≈ 0.050 𝑇" (𝐾)(𝐶𝑜𝑚𝑝𝑢𝑒𝑠𝑡𝑜𝑠 𝑜𝑟𝑔á𝑛𝑖𝑐𝑜𝑠)
Los calores latentes de vaporización se pueden calcular a partir de los datos de
presión de vapor mediante la ecuación de Clausius-Clapeyron:
#!
∆𝐻
ln 𝑝∗ = − +𝐵
𝑅𝑇
Como ∆𝐻 #! es constante en el intervalo de temperaturas que cubren los datos de
presión de vapor, el calor latente de vaporización puede calcularse a partir de una
gráfica de ln 𝑝∗ en función de 1/T.
Cuando existe un cambio considerable en el calor latente de vaporización con la
temperatura, es necesario utilizar la ecuación de Clapeyron:
#!
𝑑(ln 𝑝∗ ) ∆𝐻
=
1 𝑅
𝑑(𝑇)
El calor de vaporización a la temperatura puede calcularse a partir de los datos de
presión de vapor mediante una gráfica de In p* en función de 1/T.
Una aproximación útil para el cálculo de calor latente de vaporización a T2 a partir de
un valor conocido de T1 es la correlación de Watson:
𝑇 − 𝑇( &.+,
∆𝐻 #! (𝑇% )( )
#! (𝑇( ) = ∆𝐻 )
𝑇) − 𝑇%
Donde Tc es la temperatura crítica de la sustancia.
EJEMPLO 9
El punto normal de ebullición del metanol es 337.9 K y la temperatura crítica de esta
sustancia es 513.2 K. Calcula el calor de vaporización por la regla de Trouton y por la
correlación de Watson.
BALANCES DE ENERGÍA EN PROCESOS QUE IMPLICAN CAMBIO DE FASE
Cuando se escribe un balance de energía para un proceso donde existe un
componente en dos fases, debes escoger un estado de referencia para este
componente, especificando tanto una fase como una temperatura, y calcular la
entalpía especifica del componente en todos los flujos del proceso en relación con este
estado.
Si la sustancia es un líquido en su estado de referencia y un vapor en un flujo del
proceso se lleva al líquido de la temperatura de referencia al punto en el que se
conoce ∆𝐻 #! , evapora el líquido, lleva al vapor a la temperatura del flujo y suma los
cambios de entalpía individuales para las tres etapas.
Ejemplo 10
Una mezcla equimolar de benceno (B) y tolueno (T) a 10°C alimenta continuamente un
recipiente donde se calienta la mezcla a 50°C. El producto líquido contiene 40% en
mol de B, y el producto vapor 68.4% en mol de B. ¿Cuánto calor debe transferirse a la
mezcla por mol de alimentación?
EJEMPLO 11
Un gas natural que contiene 95% en mol de metano y el resto de etano se quema con
25% de aire en exceso. El gas de emisión sale del horno a 900°C y 1 atm, y no
contiene hidrocarburos no quemados ni monóxido de carbono. El gas se enfría a
500°C en un intercambiador de calor. Tomando como base de cálculo 100 moles de
gas combustible que alimenta al horno, calcula la cantidad de calor (KJ) que debe
extraerse delr gas en el intercambiador de calor para efectuar el enfriamiento.
EJEMPLO 12
Un evaporador continuo de una sola etapa se alimenta con un flujo que contiene
cantidades equimolares de benceno y tolueno a 60°C. Se evapora el 60% del benceno
del benceno en la alimentación. Se analiza el vapor y se encuentra que contiene
63.1% en mol de benceno. Tanto el flujo líquido como el vapor salen a 150°C. Calcula
el calor requerido para este proceso en kJ/Kg de alimentación.
