UNIVERSroAD POLITÉCNICA DE MADRID

ESCUELA TÉCNICA SUPERIOR DE

INGENIEROS INDUSTRLiLES

JLnáCists ^Xf^gético de
[Nuevos Ctc(os de (Potencia

José Andrés Martínez

Ingeniero Técnico IndustriaC
Lianciadb en Ciencias Químicas
por Ca IJniversidacCCoTnplktense de Madrid

TESIS DOCTORAL

<Bara Ca oStención déC^rado de (Doctoren Ciencias Químicas

2004
 UNIVERSIDAD POLITÉCNICA DE MADRID

ESCUELA TÉCNICA SUPERIOR DE INGENIEROS

INDUSTRIALES

ANÁLISIS EXERGETICO DE NUEVOS CICLOS DE

POTENCIA.

TESIS DOCTORAL

José Andrés Martínez

Ingeniero Técnico Industrial
Licenciado en Ciencias Químicas

2004
 DEPARTAMENTO DE INGENIERÍA QUÍMICA
INDUSTRIAL Y DEL MEDIO AMBIENTE

ANÁLISIS EXERGETICO DE NUEVOS

CICLOS DE POTENCIA.

Por
José Andrés Martínez
Perito Industrial Químico. Escuela Técnica de Peritos
Industriales de Madrid
Licenciado en Ciencias Químicas. Universidad Complutense

Director de Tesis:

D. Ángel Santos García

Doctor Ingeniero Industrial.
Escuela Técnica Superior de Ingenieros Industriales de
Madrid
Universidad Politécnica de Madrid
MIEMBROS DEL TRIBUNAL
 Análisis exergéíico de nuevos ciclos de potencia con alta eficiencia y nulas emisiones

ÍNDICE

ÍNDICE 1
RESUMEN. 5
Justificación. 5
Planteamiento. 6
Esquema del trabajo. 7
Difusión. 8
Capítulo I: INTRODUCCIÓN. II
1.1. Energía y Sociedad. 11
1.2. Generación de energía eléctrica. 14
1.3. E.E. con alta eficiencia y nulas emisiones. 17
1.3.1. Alta eficiencia de los ciclos. 17
1.3.2. Emisiones nulas. 19
1.4. Calentamiento Global. 22
1.4.1. Emisiones de CO2. 24
1.5. Control del CO2 generado en la combustión. 30
1.5.1. Aislamiento de una corriente de CO2 puro. 31
1.5.2. Generación directa de CO2 puro. 37
/. 6. Transporte del CO2. 38
1.7. Retirada del CO2 40
1.7.1. Reutilización del CO2. 41
1.7.2. Almacenamiento prolongado del CO2. 44
1.8. Economía del Hidrógeno. 46
1
Análisis exergétíco de nuevos ciclos de potencia con alta eficiencia y nulas emisiones

Capítulo II: EXERGÍA 49

II. 1. ¿Crisis Energética? 49
112. EXERGÍA: Definiciones. 50
II. 3. Análisis Exergético. 50
U.3.1. Entorno en el análisis exergético. 51
IL3.2. Exergía asociada a una corriente material. 55
n.3.3. Balance Exergético en un Volumen de Control. 58
11.3.4. Balance exergético estacionario. 60
11.3.5. Relación de Gouy-Stodola. 61
11.3.6. Rendimiento Exergético. 62
II. 4. Termoeconomía. 65
IL4.1. Termoeconomía en los procesos energéticos. 65
II.4.2. Contabilidad de los recursos naturales. 71
n.4.3. Termoeconomía y Ecología 74
Capítulo III: MÉTODOS. 79
III. 1. Modelos de Simulación 79
III.2. Propiedades de los fluidos. 79
III.2.1. Corrientes de agua: vapor o líquido. 79
ni.2.2. Flujos distintos al H2O puro: humos, etc. 80
IIL3. Restricciones del sistema. 82
Capítulo IV: RESULTADOS. 85
IV. 1. Introducción. 85
IV. 2. Ciclos Convencionales. 86
IV.2.1. Ciclo de Carnot 87
IV.2.2. Otros ciclos de máxima encienda. 88
IV.2.3. Ciclo de Rankine. 90
IV.2.4. Ciclo de Joule-Brayton. 96
IV.2.5. Ciclo Joule-Brayton regenerativo. 104
IV.2.6. Ciclos J-B con aire húmedo (H.A.T.). 109
IV.2.7. Ciclo Combinado. 115
IV. 3. Ciclos Avanzados con nulas emisiones 123
IV.3.1. Ciclo Combinado Avanzado. 125
IV.3.2. Ciclo de Rankine avanzado. 133
IV.3.3. Ciclo de Graz. 143
IV.3.4. Ciclo de Matiant. 152
IV.3.5. Ciclo Híbrido con Pila de combustible. 158
 Análisis exergético de nuevos ciclos de potencia con alta eficiencia y nulas emisiones

CONCLUSIONES. / 73
Extensión del trabajo. 173
Metodología. 174
Resultado de los ciclos estudiados. 175
Resumen de resultados. 175
Discusión de resultados. 177
Trabajo posterior. 181
Herramientas de simulación. 181
Estudio del tren de intercambio. 181
Integración Planta destilación de Aire. 182
Mejora de la compresión del CO2. 182
Simulación rigurosa del Ciclo Híbrido. 183
BIBLIOGRAFÍA 185
 Análisis exergético de nuevos ciclos de potencia con alta eficiencia y nulas emisiones

RESUMEN
Justificación.
La presente tesis ha sido motivada por dos preocupaciones personales
del doctorando, que si en un principio podían parecer independientes, según se
profundizaba en su análisis tendían a coincidir:
1. Eficiencia de los ciclos termodinámicos.
2. Respuesta tecnológica al problema del calentamiento global.
Probablemente no existirá una solución única para ambos problemas,
sino que será preciso y conveniente recurrir a un conjunto de tecnologías,
algunas todavía desconocidas, otras entrevistas, y las más conocidas, en un
estado incipiente de desarrollo, que lastra fuertemente la viabilidad económica.
En consecuencia, la presente situación, más de incertidumbre que de confusión,
aconseja no descartar "a priori" ninguna proposición de solución razonable.
Comprendemos que el calificativo de razonable tiene un importante
componente subjetivo - la experiencia demuestra que no siempre se puede
predecir a donde conducirá una propuesta — por lo que en el marco de esta
disciplina definiremos: razonable = que no contraviene los principios de la
termodinámica.
Con este criterio, cobra significado estudiar ciclos de generación de
potencia que utilicen de combustible hidrógeno y comburente oxígeno (con
algún moderador de la reacción) u otros de similares características.
Obviamente, además de las hipotéticas ventajas del propio ciclo, habrá que
considerar diferentes aspectos relevantes, entre ellos: disponibilidad de
combustible a precio competitivo y obtenido en condiciones medioambientales
aceptables, resolución de las trabas a la secuestración de CO2 cuando proceda,
etc. A pesar de las previsibles dificultades para solucionar satisfactoriamente
estos y otros aspectos del problema, la filosofía imperante es, como ya se dejó
dicho en párrafos precedentes, explorar todas las vías descubiertas.
Además, en la literatura se encuentran diferentes ciclos de esta especie;
la mayor parte de ellos anuncian eficiencias energéticas muy elevadas, incluso
superiores al 65% (sobre el P.C.I. del combustible). Pero, al indagar con detalle
en los trabajos, suele suceder que las variables Temperatura y Presión son más
elevadas de lo que hoy se entiende por alcanzable. Estudiar su comportamiento
en condiciones comparables con las de los ciclos conocidos ha sido uno de los
principales objetivos de la tesis.
5
Análisis exergético de nuevos ciclos de potencia con alta eficiencia y nulas emisiones

Planteamiento.
En la bibliografía sobre termodinámica se puede encontrar un gran
acopio de trabajo sobre el análisis de muchos ciclos termodinámicos,
incluyendo algunos de los que se tratan en esta tesis. Asimismo, en los últimos
tiempos se han desarrollado herramientas informáticas específicas que
resuelven con gran sencillez problemas íntimamente relacionados con el
nuestro ^^A
¿Por qué, entonces, se ha elegido este enfoque del estudio, utilizando
herramientas, que en principio podían considerarse más potentes de lo
necesario?
La explicación radica en que se ha tratado de eliminar la mayor parte de
las simplificaciones que mayoritariamente se encuentran en aquellos
programas. La experiencia muestra que las suposiciones sobre las que se ha
basado el ciclo, tales como comportamiento ideal de los gases, constancia de
masa y composición a lo largo del ciclo, etc. resultan excelentes
aproximaciones a muchos de los aspectos prácticos del problema. En cambio
otras, en especial el gradiente de temperaturas en los intercambiadores de calor,
que en principio se presumió que podían ser relevantes (posteriormente se
comprobó que esta premisa era cierta) estaban peor representadas.
En resumen, se ha intentado acercar en todo lo posible la simulación a
la realidad, realizando el menor número posible de simplificaciones.
Aunque algo alejado del espíritu original del trabajo, ha parecido
obhgado incluir una referencia, por breve que fuese, al denominado "Ciclo
Híbrido". Esta elección se justifica por que, en teoría, probablemente será el
dispositivo más eficiente para transformar la energía química de los
combustibles en trabajo mecánico, por lo que inevitablemente acabará
convirtiéndose en referencia para otros ciclos. En la práctica, aún se encuentra
en fase de prototipo, siendo los resultados muy prometedores
Con este planteamiento, de los diferentes programas informáticos que
teníamos conocimiento, el más asequible era el ASPEN PLUS^, por lo que ha
sido este simulador con el que finalmente se han resuelto, con mayor o menor
fortuna, los circuitos propuestos.

* Por una parte, la E.T.S.I.I. de Madrid, cuenta con las oportunas licencias, y por otra parte, se tenía cierta
experiencia en su manejo, aunque no en los problemas de convergencia de los esquemas característicos
de los ciclos termodinámicos, lo que alfinalfiíeuna traba considerable,
6
 Análisis exergético de nuevos ciclos de potencia con alta eficiencia y nulas emisiones

Esquema del trabajo.

Se ha intentado seguir puntualmente las "NORMAS DE
PRESENTACIÓN DE LA TESIS DOCTORAL, (Comisión de Doctorado de la
UPM)", que al aplicarlas en este trabajo, han dado como resultado el siguiente
esquema simplificado:
• CAPITULO I: Intenta justificar la importancia social de los problemas
que esta tesis pretende contribuir a resolver. Para ello se realiza una breve
descripción del estado actual de los recursos fósiles, la importancia de
consumo de energía eléctrica como indicador socioeconómico del bienestar
convencional, pasando a continuación a expresar la inquietud existente
sobre las consecuencias de la emisión a la atmósfera de los gases de efecto
invernadero, destacando el protagonismo del CO2, sobre el que se ofrece
una panorámica de los actuales procedimientos de mitigación.
Acaba el capítulo con una sucinta reseña de la denominada
"Economía del Hidrógeno", en cuyo marco, cada vez menos hipotético,
tendrían perfecta cabida los esquemas aquí analizados.
• CAPÍTULO II: Actualmente se reconoce universalmente la
superioridad del "Método Exergético" para el estudio de los sistemas
relacionados con las más variadas aplicaciones energéticas. Este capítulo se
ha divido en dos partes claramente diferenciadas, de acuerdo con las
modernas tendencias:
O ANÁLISIS: Que comprende los principios termodinámicos
sobre los que se asienta el "Método", así como sus
consecuencias en los procesos aislados.
O TERMOECONOMÍA: En el inicio se ocupaba de la aplicación
del "Método" a las plantas industriales reales, con la vista puesta
sobre la optimización económica del funcionamiento a lo largo
del completo Ciclo de Vida.
Hace dos o tres décadas, diversos autores, recogiendo
una idea avanzada por Edwin Schródinger ¡en 1943!, propugnan
la ampliación del método exegético a otros campos, que "a
priori" pueden parecer alejados del convencionalmente
aceptado; la ecología en primer lugar, incluyendo esta materia
dentro del mismo título. Por esta razón, se referencia muy
brevemente esta interpretación menos conocida.
Análisis exergético de nuevos ciclos de potencia con alta eficiencia y nulas emisiones

• CAPÍTULO III: Expone los métodos, procedimientos y asunciones

que se han utilizado en la realización del trabajo.
• CAPITULO IV: Es la parte sustantiva de la tesis. En ella se analizan
los ciclos en estudio, aplicando el análisis energético, en particular la
ecuación de GOUY — STODOLA para sistemas abiertos estacionarios.
Puede llamar la atención la ausencia de los conocidos diagramas de
Grassman para la presentación de los resultados. La razón es de simple
orden práctico: aumentan mucho el trabajo de confección sin aportar
información complementaria alguna. En opinión del doctorando
(obviamente falible) si bien es cierto que en ciclos sencillos suelen facilitar
la interpretación de los resultados, cuando la complejidad aumenta, lo
engorroso del dibujo dificulta la comprensión.
Otra novedad, al menos en relación con la mayor parte de los
trabajos publicados, ha sido la introducción en los esquemas de los equipos
de compresión de gases ^ y condensación / refrigeración de los gases y
vapores exhaustos. Su incorporación no ofrece dificultades en el cálculo de
la eficiencia energética, en cambio, creemos sinceramente que al realizar el
balance exegético, puede ser mejorado el tratamiento aquí dado. En todo
caso, las pérdidas que introducen, como en esta tesis se constata, no son, ni
mucho menos, despreciables, y deberían ser agregados sistemáticamente en
posteriores trabajos.
• CONCLUSIONES: Como su propio nombre da a entender, presenta
las principales conclusiones del trabajo, señalando sus aportaciones más
novedosas al estado actual del problema.
• BIBLIOGRAFÍA: Preceptiva. Considerando la época del trabajo se ha
procurado conseguir direcciones de Internet, donde, a pesar de cierta
carencia de profundidad, con notable economía de medios, es posible
obtener xm amplio abanico informativo.

Difusión.
La "Economía del Hidrógeno" es un concepto que ha irrumpido en la
sociedad en época reciente, las más de las veces asociado a las pilas de
combustible.

^ En este punto existe la dificultad añadida de no conocerse "a priori" la presión a la que serán
manufacturados en el futuro el oxígeno e hidrógeno.
8
 Análisis exergétíco de nuevos ciclos de potencia con alta eficiencia y nulas emisiones

Se considera de cierto interés divulgar algunas de las variantes menos

conocidas, por lo que, dado que el tiempo de elaboración de la tesis ha sido
bastante superior al inicialmente previsto'', el tutor, junto al doctorando han
tenido oportunidad de utilizar algunos de los resultados en revistas de
ingeniería españolas.
En concreto, a lo largo de la elaboración de la tesis, sus hallazgos se han
utilizado para documentar los siguientes trabajos con difusión pública
relativamente generalizada:
O Mayo 2001. Ingeniería Química. Cogeneración. Desarrollos .
O Mayo 2002: Ingeniería Química. Ciclos de Potencia con alta
eficiencia.
O Mayo 2003: Ingeniería Química. El Hidrógeno combustible.
Aplicación a turbinas de gas.
O Marzo 2004. La cogeneración en la economía del hidrógeno.
Asimismo, también fueron utilizados algunos de los temas aquí
elaborados en:
O Abril 2003. Colegio Oficial de Ingenieros Industriales
superiores de las Islas Baleares. Jomada de tecnologías
innovadoras: Microturbinas y Pilas de Combustible.
Que fue desarrollada por el doctorando en la sede de
Palma de Mallorca ^^
No se descarta, que en próximos trabajos de divulgación a realizar por
el tutor o el propio doctorando, se vuelva a esta tesis para ilustrar algún punto
de los mismos. En concreto, la simulación rigurosa de pilas de combustible,
que en el Capítulo CONCLUSIONES esta considerada entre las materias
sugeridas para "Trabajo Posterior" se pretende presentar en algún congreso
especializado a lo largo del año 2005

^ Para ser exactos, parecía que no se acabaría nunca.

Este artículo fue escrito en colaboración por el doctorando y P. Andrés Sánchez.
9
___^__ Análisis exergético de nuevos ciclos de potencia con alta eficiencia y nulas emisiones

Capítulo I: INTRODUCCIÓN.
Ll. Energía y Sociedad.
Una de las características más representativas de las sociedades
avanzadas es el elevado consumo energético. La FIGURA 1 muestra con
claridad la marcada tendencia creciente de la demanda energética final en los
últimos años.
FIGURA I
Evolución del consumo energético FINAL en el mundo -.

Yf-\ Vf:] Yf.-í Víi^ VS}^ 1961 1983. V^ 19S7 l'JBú Ym YÑi U'95 19';w ly'JÍ 2001

CARBÓN PETRÓLEO m GAS

Renovables y Residuo: Corrtxjstible E Béctrica | | OTROS

Observando con más atención los datos de la anterior figura se aprecia

como la energía eléctrica está ganando continuamente cuotas de participación
en el conjunto del consumo: en 1973, la electricidad representaba el 9,6 % de la
demanda final, proporción que en el año 2001 había crecido hasta el 15,6%. En
efecto, los análisis estadísticos realizados al respecto, parecen mostrar con
cierta claridad que las sociedades avanzadas no solamente demandan más
energía sino que, además, presentan un claro desplazamiento hacia su
utilización en forma más cómoda y amigable, atributo en el que la electricidad
es insuperable.

11
Análisis exergético de nuevos ciclos de potencia con alta eficiencia y nulas emisiones

La versatilidad de la energía eléctrica, que puede ser utilizada en la

práctica totalidad de las situaciones donde se requiera consumos energéticos:
calefacción, refrigeración, también el transporte (aunque requiere un
tratamiento especial), accionamientos de lo más variado, etc., la comodidad y
limpieza en el consumo final, sin olvidar el creciente campo de las
telecom\inicaciones e informática, en los cuales no existe alternativa (al menos
por el momento), explican en gran medida la tendencia hacia el incremento del
protagonismo eléctrico dentro de la panoplia energética.
La TABLA 1 presenta algunas magnitudes relacionadas con el consumo
energético: total y eléctrico. Al examinarla, parece corroborarse con claridad lo
anteriormente expuesto acerca del trinomio energía - riqueza - bienestar ^
La utilización masiva de energía eléctrica, conlleva asociado,
obviamente, la necesidad de producirla con anterioridad. Es en este momento,
la generación, donde se plantean problemas estratégicos muy agudos; en
especial dos de ellos se sitúan en lugar preferente del debate sobre el futuro del
suministro mundial de energía. Nos estamos refiriendo a las siguientes
cuestiones:
O Energía primaria a emplear en la generación.
O Impacto medioambiental de la generación.
La magnitud del problema es enorme, y enormes son también las vías
de investigación abiertas para estudiar las múltiples implicaciones del sistema.
Conforme a esta necesidad de especialización, en esta tesis se pretende estudiar
algunas de las soluciones propuestas, que si en el momento en que fiíeron
enunciadas pudieron ser tildadas de utópicas, sólo transcurridos unos pocos
años, están siendo consideradas con seriedad entre las potencialmente
realizables.
En los siguientes apartados se efectuará una breve descripción de la
problemática general, para después centrar la atención del trabajo sobre la
utilización de combustibles, fósiles o sintéticos, en condiciones de relativa alta
eficiencia y con nulo o, en primera aproximación, casi nulo, impacto
medioambiental. Esta especialidad ha alcanzado el suficiente grado de
sesarroUo como para justificar que la literatura técnica en lengua inglesa (tan
aficionada a los acrónimos) haya encontrado útil asignarla una redenominación
propia: AZEP (Advanced Zero Emissions Power Plants)

^ Obsérvese, por ejemplo, la situación relativa de Europa y América no OCDE.

12
 Análisis exergético de nuevos ciclos de potencia con alia eficiencia y nulas emisiones

TABLA 1
Magnitudes significativas de algunos países seleccionados en el año 2001 —
TOTAL "PerCápita"
POBLACIÓN P.I.B Consumo Energía Consumo eléctrico P.I.B. Energía Electricidad
lO'^hab. 10'$(1995) lO'tep Twh 10' $(1995) tep ¡Vlwh
OCDE 1138.5 27880.9 5332.8 8970.1 24.5 4.7 7.9
VSA 285,9 8977,8 2281,4 3687,0 31,4 8,0 12,9
España 40,3 724,0 127,4 220,7 18,0 3,2 5,5
Suecia 8,9 294,0 51,1 142,5 33,0 5,7 16,0
Noruega 4,5 178,4 26,6 119,6 39,6 5,9 26,5
Europa No-OCDE 57,9 138,6 99,2 154,1 2,4 1,7 2,7
América No-OCDE 421,9 1605,2 449,9 637,5 3,8 1,1 1,5
Antigua URSS 289,1 527,0 935,3 1110,7 1,8 3,2 3,8
Medio Oriente 168,9 588,2 389,7 446,0 3,5 2,3 2,6
Asia 3213,8 3047,5 2307,9 2460,2 0,9 0,7 0,8
China 1278,6 1282,0 1155,7 1397,3 1,0 0,9 1,1
India 1032,4 492,5 531,5 421,4 0,5 0,5 0,4
África 812,5 612,3 514,3 418,5 0,8 0,6 0,5
Etiopía 65,8 7,9 19,2 1,6 0,1 0,3 0,0
TOTAL 6102,6 34399,8 10029,1 14197,0 5,6 1,6 2,3

13
Análisis exergético de nuevos ciclos de potencia con alta eficiencia y nulas emisiones

L2. Generación de energía eléctrica»

En la TABLA 2 se muestra la producción mundial de energía eléctrica
clasificada según las fiíentes primarias utilizadas en su generación.
Son posibles diferentes reflexiones a la luz de los datos aquí mostrados.
Una de ellas se refiere a los recursos utilizados, (sobre la distribución
geográfica y su repercusión social ya se realizó un esbozo en la Introducción a
este capítulo), que como puede comprobarse, en más del 60 % ha sido de
origen fósil, mientras que las renovables "Otros"^, escasamente alcanzan 1,5%.
Las cifras presentadas justifican la inquietud manifestada en párrafos
precedentes. En efecto:
O Los reciursos fósiles son agotables.
O La combustión de compuestos de carbono, generan
inevitablemente CO2, cuya difusión en la atmósfera es el
principal responsable del calentamiento global del planeta.
O La energía nuclear de fisión ' representa el 15 % del total.
Constatando el rechazo social hacia este recurso, la sustitución
de la actual capacidad sin incidir sobre las emisiones de CO2
aparece, cuanto menos, problemática.
O Según afirman los expertos, la explotación de nuevos recursos
hidráulicos, no parece ofrecer un potencial excesivamente
optimista. Además, en los últimos tiempos no está exenta de
críticas a su impacto ecológico.
O La generación con recursos renovables presenta un notable
retraso sobre las fiíentes convencionales, lo que justifica el
escepticismo acerca del momento en que realmente se erigirán
en alternativa sostenible real.
La TABLA 3 refleja con mayor detalle la situación en España, donde,
con algunas peculiaridades, la pauta es similar a la imperante en los países de
laOCDE^

* Una parte importante de esta cifra corresponde a la incineración de Residuos Sólidos Urbanos.
^ La alternativa, energía de fusión, parece aún lo suficientemente alejada como para no poder contar con
su participación en un lapso predecible.
* Resulta interesante constatar la elevada proporción que representan los autogeneradores.
14
 Análisis exergético de nuevos ciclos de polencia con alta eficiencia y nulas emisiones

TABLA 2
Energía Eléctrica •• Potencia Instalada y producción. Año 2000 ~
PRODUCCIÓN (Twh) POTENCIA INSTALADA (Gw)
TÉRMICA HIDRÁULICA NUCLEAR OTROS TOTAL TÉRMICA HIDRÁULICA NUCLEAR OTROS TOTAL

Norteamérica 2.997,1 657,6 830,4 99,0 4 584,0 662 176 110 17 965
USA 2.692,5 270.0 753,9 85,7 3 802,1 600 99 98 16 813
Centro y Sur América 204,1 545,0 10,9 17,4 777,4 68 115 3 3 189
Europa Occidental 1.365,4 557,5 849,4 74,8 2 847,1 360 147 128 14 648
Europa Este y Antigua URSS 1.043,7 253,5 265,7 3,9 1 566,9 299 80 49 0 429
Oriente Medio 425,3 13,8 0,0 0,0 439,1 97 4 0 0 101
Resto Asia 2.754,7 485,9 464,7 37,6 3 742,9 640,7 157,3 69,6 4,4 872,0
África 333,7 69,8 13,0 0,4 416,9 82 20 2 0 104
Oceanía 194,5 42,8 0,0 5,6 242,8 42,8 13,3 0,0 0,6 56,7
TOTAL 9.318,4 2 625,8 2.434,2 238,7 14617,0 2 252 713 361 39 3 365

Notas: La información referida a USA está incluida en Norteamérica. Se ha individualizado para resaltar su elevada proporción en el conjunto.

15
Análisis exergético de nuevos ciclos de potencia con alta eficiencia y nulas emisiones

TABLA3
Energía Primaria utilizada en la generación de energía eléctrica:
España 2002 vL

PRODUCCIÓN 2002 (Gwh)

Península Extrapeninsular TOTAL
Hidráulica 22 525 1 22 525
Nuclear 63 016 0 63 016
Térmica convencional 100 550 12045 112 595
Carbón 78 768 3542 82 310
Hulla + Antracita 40 313
Lignito Pardo 15 651
Lignito Negro 9 612
C. Importación 13 193
Gas natural 11 781 0 11 781
Fuel-oil 10 001 8504 18 504
PRODUCCIÓN BRUTA 186 090 12046 198 136
Consumos generación -8 346 -809 -9154
Consumos bombeo -6 957 0 -6 957
PRODUCCIÓN NETA 170 788 11237 182 025
Régimen especial 35 047 731 35 778
Térmica 19199 374 19 573
Hidráulica 3 768 2 3 770
Otras renovables 12 080 355 12 435
Intercambios internacionales 5 329 0 5 329
Importaciones 9 745 0 9 745
Exportaciones -4 416 0 -4 416
DEMANDA BRUTA 211164 11969 223 132
16
 Análisis exergético de nuevos ciclos de potencia con alta eficiencia y nulas emisiones

1.3. E.E. con alta efíciencia y nulas emisiones.

Aunque existe acuerdo universal en que el futuro de la energía eléctrica,
necesariamente se encuentra en las energías renovables, tal unanimidad se
rompe al intentar poner fecha al suceso, o pronosticar sobre las tecnologías que
sucederán a las hoy imperantes.
Esta incertidumbre aconseja no abandonar precipitadamente ninguna
posibilidad racional. En este sentido, la eficiente explotación del calor de
combustión de recursos fósiles (mientras existan reservas aprovechables), o del
hidrógeno, producido de forma económica mediante tecnologías renovables y
limpias, constituye una materia objeto de múltiples programas de
investigación.

1.3.1. Alta efícienciajde 1^

Sobre la conveniencia operar con ciclos de la máxima eficiencia posible
no existe duda alguna. Mayor eficiencia significa alargar la vida de los recursos
existentes, y en el caso de los combustibles fósiles, menor producción
específica de CO2; incidiendo directamente en la solución de los dos problemas
que representan la principal amenaza al desarrollo sostenible.
De acuerdo a la conocida relación de Camot:
T -T
caliente fría
PMAX ~' T
caliente
Existe un límite termodinámico que limita la efíciencia en la conversión
del calor en trabajo (energía eléctrica en este caso).
En la TABLA 4 se resumen las eficiencias conseguidas actualmente con
los ciclos termodinámicos en los que se apoyan las aplicaciones industriales
más utilizadas para generar energía eléctrica.
Como puede comprobarse, la efíciencia, energética y exergética, de los
procesos industriales hoy en uso se encuentra tan alejada de la barrera que
marca la teoría, que permite abrigar fundadas esperanzas en que relativamente
pronto se conseguirán sustanciales avances en este aspecto decisivo del
problema.

17
Análisis exergético de nuevos ciclos de potencia con alta eficiencia y nulas emisiones

TABLA4
Algunas referencias sobre eficiencia en generación de Energía eléctrica
Principales tecnologías comerciales

TECNOLOGÍA Eficiencia Eficiencia

Energética exergética
Ciclo de Camot (1) 85%
Ciclo de Rankine < 38% <38%
Ciclo Combinado < 58% < 58%
(Brayton/Rankine)
Ciclo Diesel < 47% < 47%
Cogeneración (2) > 80 % > 60%
Pilas de Combustible (3) 45 - 85 % 45 - 70 %
(1): Calculada con 1700°C en el foco caliente (temperatura adiabática de llama)
y 25°C de foco frío.
(2): Corresponde al Rendimiento Eléctrico Equivalente, según se define en la
legislación española.
Una restricción importante a la cogeneración estriba en que su potencial
desarrollo está condicionado por la existencia de sumideros para el calor
generado: "calor útil".
(3): Debido al incipiente grado de implantación y diversidad de tecnologías no
está bien definido.
La cifra aquí expuesta, corresponde a las previsiones más optimistas en la
tecnología de "Oxido Sólido".
Asimismo, el amplio rango de variación se justifica porque, debido a su
versatilidad, son posibles tina amplia gama de configuraciones (aislada, ciclo
híbrido, cogeneración).

18
 Análisis exergético de nuevos ciclos de potencia con alta eficiencia y nulas emisiones

I J.2. Emisiones .nu|a

A lo largo de todo el Siglo XX, la generación de energía eléctrica ha
sido inculpada como uno de los principales focos de contaminación, en
especial atmosférica. Fenómenos como la formación de nieblas persistentes o
la denominada "Lluvia acida" han estado íntimamente ligados a las centrales
térmicas que utilizaban carbón o combustibles de alto contenido en azufre.
En la actualidad, la presión social y los adelantos tecnológicos han
permitido reducir a valores prácticamente indetectables todos los productos
indeseables liberados durante la generación de energía eléctrica ^ a excepción
del CO2, por este motivo es conveniente dividir las emisiones en dos familias:
Contaminantes convencionales y CO2.
[Link]. Emisión de contaminantes convencionales.
O SO2, producido a partir del azufre contenido en el combustible;
se puede evitar la dispersión a la atmósfera por diversos
procedimientos. En última instancia queda el recurso de
reaccionar con caliza o dolomía, pasarlo a sulfatos de calcio
(yeso) o magnesio, en forma sólida y estable, retirándolo a
vertederos o escombreras. El CO2 liberado en la neutralización,
sin ser despreciable, no se considera problema preocupante.
O Las partículas sólidas de cualquier especie, pueden ser
capturadas mediante filtros, lavadores, etc. y finalmente tratadas
junto al resto de los residuos sólidos.
O CO y otros gases inquemados, suelen regularse mejor durante la
combustión, actuando sobre el exceso de oxígeno y la mezcla
combustible/comburente. En el peor caso pueden oxidarse
eficazmente mediante el tratamiento catalítico de humos de
combustión. Tampoco se considera problemático el CO2
producido en este proceso.
O Los Óxidos de Nitrógeno (NOx) formados durante la
combustión por cualquiera de los tres mecanismos identificados
hasta la fecha —, con independencia de minimizar la formación
en la llama, también pueden ser eliminados por reducción
catalítica en el seno de los humos de combustión.

19
Análisis exergéíico de nuevos ciclos de potencia con alta eficienciay nulas emisiones

TABLA 5
Emisión de contaminantes en la generación de E.E a lo largo del Ciclo de Vida Total (t/GWh)

Fuente de energía CO2 NOx SO2 Partículas CO Hidrocarburos Residuos Total

sólidas nucleares
r'flrhón 1.058.9. ?.Q8fi9.Q71 1 606 0.967 0 107 1 066 1
Gas Í[Link].) 824.0 0.251 0.336 1.176 TR TR - 825,8
Nuclear 8.6 0.O34 0.029 0.OO3 0.018 0.001 3.641 12.3
Fotovoltaica 5.9 0.OO8 0.023 0.017 0,003 0.002 „
5.9
Biomasa 0,0 0.614 0.154 0.512 11.361 0.768 _ 13.4
Geotérmica 56.8 TR* TR TR TR TR _ 56.8
Eólica 7.4 TR TR TR TR TR - 7,4
Solar térmica 3.6 TR TR TR TR TR ^ 3.6
Hidráulica 6,6 TR TR TR TR TR . 6.6
(*) TR: TRAZAS.
La emisión calculada para la biomasa presupone la regeneración anual de la cantidad consumida, la que raras veces sucede.
La hidráulica y la biomasa tienen graves consecuencias para la diversidad biológica, y los residuos radiactivos plantean graves
problemas de seguridad durante más de 200.000 años.
Otros impactos: minería a cielo abierto en el caso del carbón, los vertidos de petróleo y la seguridad de las centrales nucleares.

20
 Análisis exergéíico de nuevos ciclos de potencia con alia eficiencia y nulas emisiones

La consultora Auma en colaboración con varias universidades

catalanas, los entes autonómicos de energía de Cataluña, Aragón,
Vascongadas, Navarra, Galicia, el IDAE (Instituto para la Di versificación y el
Ahorro de la Energía) y CIEMAT (Centro de Investigaciones Energéticas
Medioambientales y Tecnológicas), cuantifíca estas ventajas con una unidad de
medida denominada ecopunto. Esta unidad es negativa (a mayor valor peor
comportamiento medioambiental). Fue propuesta y desarrollada por el
Departamento de Medio Ambiente del Gobierno de Suiza y su utilidad entre
los gestores medioambientales ha hecho que se generalice en todo el mundo.
El ecopunto no se limita a cuantificar el impacto durante la estricta
generación de la energía eléctrica, sino el total acumulado a lo largo de todo el
ciclo de vida: desde la extracción del combustible y su transporte, hasta la
construcción de la central y durante todo el lapso de tiempo en que sea
explotada.
FIGURA II
Estudio español sobre el impacto global de diferentes tecnologías.
2.000

DLignito
Pl Petróleo
UGatiDÓn
D Nuclear
ÜGas natural
• Eólico
IMinihidráulico

Ecopuntos totales porTerajulio

Al analizar conjuntamente la FIGURA II y la TABLA 5 se constata que
gran parte del efecto negativo de las tecnologías que generan mediante la
combustión de recursos fósiles, se debe a las emisiones de CO2, en especial si
consideramos que la influencia de los restantes contaminantes puede ser
fácilmente reducida a cualquier nivel prefijado, bien es cierto que con una
penalización económica y energética, pero, por lo que se sabe, asumible
razonablemente.

21
Análisis exergético de nuevos ciclos de potencia con alta eficiencia y nulas emisiones

1.4. Calentamiento Global.

A la ya antigua preocupación por el previsible agotamiento de los
recursos fósiles, a partir de la III Cumbre de la Tierra, (Río de Janeiro, 1992) se
ha sumado la intranquilidad por el cambio climático, cuya manifestación más
perceptible es el aumento en la temperatura media del planeta.
El causante principal del fenómeno ha sido identificado en el aumento
progresivo de la concentración de ciertos gases en la atmósfera terrestre. Estas
moléculas son transparentes a la radiación ultravioleta procedente del sol,
mientras que presentan una elevada absorción a la radiación infrarroja emitida
por la Tierra, impidiendo de esta forma el enfriamiento natural.
Se han identificado seis compuestos, que manifiestando el mencionado
comportamiento asimétrico frente a la radiación, a causa de la actividad
humana han aumentado de manera continua su presencia en la atmósfera; en la
TABLA 6 se han relacionado junto a alguna de sus características más
relevantes desde el punto de vista del calentamiento terrestre. Según esta
información, el dióxido de carbono, aunque no el único responsable, si resulta
el de mayor incidencia.
TABLA 6
Principales gases de efecto invernadero ~.

GASES CONCENTRACIÓN (ppm)

ATMOSFÉRICA: AÑOS (%)
1800 1989 2040 (*)
CO2 280 350 450/600 50
CH4 0,7 1,7 2,3/3,6 15
N2O 0,28 0,3 0,33/0,42 10
Freones, C.F.C 0 6,10-^ 20/80-10-^ 20
Otros (O3, vapor de agua, etc.) - - - 5
Aumento de la temperatura 0 +0,5°C +2°C / +5°C -
media de la atmósfera
(*) Concentración estimada de seguir tendencia actual.
(**) Proporción en que participa cada gas en el calentamiento global.

22
 Análisis exergético de nuevos ciclos de potencia con alta eficiencia y nulas emisiones

En la TABLA 7 se han seleccionado las principales actividades que

liberan esta clase de compuestos, observando que la mayor parte son debidas a
factores hvimanos. Desde la perspectiva de la política energética, lo más
preocupante es que las emisiones de CO2 son producidas por el carbono
contenido en los combustibles tradicionales de origen fósil, que es esparcido en
esta forma durante el proceso de combustión.
TABLA 7
Principales causantes de la producción de gases de efecto invernadero.
GAS CAUSA

Utilización de Combustibles Fósiles.

CO2
Deforestación.
Degradación de materia orgánica en cultivos de arroz y
terrenos húmedos.
CH4 Emisiones durante la digestión entéricade rumiantes y
termitas.
Vertederos controlados.
Prácticas agrícolas (abonos nitrogenados).
N2O Utilización de combustibles.
Emisiones naturales del suelo (denitrificación).
Utilización de refrigerantes.
Freones,
Limpieza de componentes electrónicos.
C.F.C.
Embalaje isotermo.
Emisiones de compuestos orgánicos volátiles al utilizar
O3
combustibles.

Para terminar con este breve preámbulo al problema del calentamiento

global, en la FIGURA III se proporciona información cuantitativa sobre la
manera en que contribuyen los principales orígenes. Se debe considerar que
existen algunas discrepancias en los valores según las fuentes (en gran parte
motivadas al incluir o excluir ciertas actividades en uno u otro sector), pero de
manera bastante aproximada, los aquí ofrecidos resultan suficientemente
representativos.

23
Análisis exergético de nuevos ciclos de potencia con alta eficiencia y nulas emisiones

FIGURA III
Situación española de los Gases de Efecto Invernadero x9

El problema es de la mayor trascendencia y su resolución compromete

decisivamente el desarrollo humano sostenible, según ha sido puesto de relieve
a raíz del compromiso de Kioto, de azaroso porvenir en el momento de
realizarse este trabajo. Nuestro modelo de sociedad de bienestar se asienta en la
capacidad de alimentar ima demanda energética creciente, demanda que es
satisfecha mayoritariamente por esta clase de recursos, no vislumbrando la
manera en que pudiesen ser sustituidos sin grave quebranto del imperante
paradigma social.

1.4.1. Emisiones de .CO2Í,

De la información proporcionada por la TABLA 7 se destaca el
protagonismo del CO2 en el calentamiento global. En la actualidad su
participación en el fenómeno ser evalúa en el 50% del total, pero lo más
preocupante es que se pronostica un sensible crecimiento.
En la FIGURA IV se muestra la distribución de las fuentes más
significativas. Los datos no son totalmente homogéneos, pero realizando un
mínimo de correcciones (en especial autoproductores y refinerías), se
comprueba que son muy similares en los dos mercados seleccionados.

* Los datos originales no sumaban 100%. Se han corregido ligeramente con información de otras fuentes.
24
 Análisis exergético de nuevos ciclos de potencia con alta eficiencia y nulas emisiones

FIGURA IV
XI3^ XII
Origen^ por sectores, de las emisiones de CO2

FUENTES EMISORAS DE CO2 : • IJ.E.

n España
No siguen cvactamente el niismo rríterio de d u s i fie ación

^1
El gráfico es una demostración - por lo demás redundante - de que los
sectores fuertemente consumidores de combustibles fósiles son, sin lugar a
dudas, los principales responsables de las emisiones de CO2.
TABLA 8
Emisiones de CO2 en algunos países representativos ^

Emisión de CO2 Mt/año tC02

Variación (% )
1990 2000 "per cápita"

UE 3.159,5 3,141,0 8,4 -0,6

EEUU 4.843,8 5.650,0 20,9 16,7
China 2.358,1 2.467,0 2,0 4,6
Australia 258,7 320,0 17,1 23,8
India 594,7 968,0 1,0 62,8
Japón 1.048,5 1-177,0 9,3 12,3
España 207,2 269,0 6,8 30,0
Mundo (total) 21.297,3 22,997,0 Aprox. 3 8,0

25
Análisis exergético de nuevos ciclos de potencia con alta eficiencia y nulas emisiones

En la TABLA 8, las primeras columnas no aportan información

significativamente distinta a la que debía esperarse según los datos de la
TABLA I. Por el contrario, la última columna es del mayor interés; permite
comprobar el esfuerzo, dispar por muy distintas razones, que han llevado a
cabo diferentes países, en aras a conseguir la reducción de las emisiones.
Aunque un tratamiento, siquiera somero, del problema queda totalmente
fuera de los objetivos de la presente tesis, no podemos dejar de señalar que
estas diferencias están en el origen de numerosas - probablemente crecientes -
tensiones en el escenario internacional, a consecuencia del irregular grado de
compromiso de distintos gobiernos con los acuerdos de Kioto * , que, como es
sobradamente conocido, pretenden limitar el vertido a la atmósfera de los seis
principales Gases de Efecto Invernadero.
FIGURA V
Emisiones de CO2 (C equivalente) procedente de combustibles fósiles ^
12
O) Serie Histórica Proyección
10- •Gas Natural
(O
.> ^Carbón
O"
^Petróleo
m
e
'O
£t
k-
«5
O
O)
-o
£

^ ^^ ^

Establecido el consumo de combustible fósil como el principal causante

del efecto invernadero, parece imperativo que cualquier estrategia para
contener el calentamiento global del planeta, ha de contar entre sus principales
metas reducir las emisiones de CO2. Considerando la elevada participación
relativa del sector eléctrico, este se sitúa en primera línea de prioridades.

^^ En el momento de redactar esle apartado, la ratificación de Rusia, esencial para su entrada en vigor,
está en discusión.
26
 Análisis exergético de nuevos ciclos de potencia con alta eficiencia y nulas emisiones

Las energías primarias utilizadas actualmente para generar energía

eléctrica se detallaban en la TABLA 2. Al incorporar Fusión Nuclear y el
Hidrógeno combustible, (pese a no utilizarse en el presente, existen razonables
esperanzas de que formarán parte del arsenal tecnológico futuro), desde el
punto de vista de las emisiones de CO2, pueden clasificarse en dos categorías
contrapuestas:
• Sin emisión de CO2.
O Combustible exento de carbono.
" Nuclear.
=^ Fisión.
=> Fusión.
• Hidrógeno.
O Renovables.
• Gran Hidráulica.
• Biomasa.
" Otras.
• Con emisión de CO2.
O Energía primaria fósil.
• Ciclo Rankine.
• Ciclo Combinado.
• Cogeneración.
La solución obvia sería utilizar solamente tecnologías que no emitan
CO2; pero la mayoría presentan un importante cúmulo de problemas aún no
resueltos, entre los que destacan: disponibilidad de recursos, aceptación social
y tecnologías competitivas para producciones masivas.
Por este motivo, la investigación se orienta en una doble dirección:
1. Impulso de tecnologías que no producen CO2
2. Mejorar la eficiencia de las tecnologías convencionales y
simultáneamente desarrollar procesos complementarios que
eviten la dispersión atmosférica del CO2 formado.

27
Análisis exergético de nuevos ciclos de potencia con alta eficiencia y nulas emisiones

Todos los combustibles fósiles - carbón y sus derivados, gas natural,

productos petrolífero - contienen carbono en sus moléculas, por tanto, al
quemarse producen CO2 en proporción directa al contenido de carbono; la
combustión de la biomasa, formada principalmente por lignocelulosa, también
emite CO2, pero simultáneamente se retira de la atmósfera en forma natural
durante la formación del tejido ceMar de las plantas, cerrando así el
denominado "Ciclo del carbono", sin emisión neta de anhídrido carbónico.
FIGURA VI

CICLO DE LA BIOMASA
Adaptado de Economía Industrial N°297. MINER

C 0 2 = L6Í Tm
ENERGÍA SOLAR

OXIGENO = 1,2 Tm

OXIGENO

TERRENO = 0,2 Ha

A diferencia del SO2, no se ha encontrado vía sostenible para fijar CO2

- los carbonates naturales, caliza o dolomía, no sirven para este propósito - por
lo que, para evitar su dispersión en la atmósfera, o bien no se produce, caso de
quemar hidrógeno, o una vez producido, se aisla en condiciones supercríticas y
en este estado se inyecta en almacenamientos geológicos estables. Esta última
fase del proceso es todavía controvertida, no por su factibilidad - ya se está
realizando a escala industrial en dos yacimientos de gas natural *^ s — sino por
la disponibilidad generalizada de los necesarios recursos geológicos.

11 Desde 1996 se están inyectando más de 1 Mt/año en acuíferos salinos del Mar del Norte procedentes
del campo de gas de Sleipner (Noruega).
A partir del año 2000 también en el yacimiento de Weybum (Canadá) se está llevando a cabo el mismo
procedimiento.
Se han publicad noticias de un proyecto gigante en Natuna (Indonesia).
28
 Análisis exergético de nuevos ciclos de potencia con alta eficiencia y nulas emisiones

En síntesis, puede afirmarse que el único reto aún sin resolver en la

contaminación ambiental asociada a la generación de energía eléctrica a partir
de recursos fósiles es evitar la difusión a la atmósfera del CO2 formado *^.
En párrafos precedentes se ha pretendido mostrar la amplitud del
problema y la variedad de vías de investigación abiertas para resolverlo. En el
trabajo se han estudiado dos opciones de combustible. Operando con ciclos de
potencia de alta eficiencia:
O Sin generar CO2, caso de utilizar hidrógeno
O Combustibles fósiles tradicionales, empleando metano como
prototipo de todos ellos
Desde el punto de vista de la presente tesis, una distinción fundamental
entre metano (fósiles) e hidrógeno, radica en la disponibilidad de los recursos;
el primero se encuentra en la naturaleza, por lo que haciendo abstracción de los
problemas de extracción y transporte, por otra parte, satisfactoriamente
resueltos, la utilización es inmediata. Por el contrario, el hidrógeno no se halla
libre en la Tierra, así que, el consumo ha de ir precedido necesariamente por
obtenerlo de manera limpia y sostenible " .
Por este motivo, en los siguientes apartados se hará una breve reseña de
los principales problemas asociados al empleo de metano (como paradigma de
los combustibles fósiles) y de hidrógeno, sin los cuales no podría hablarse con
propiedad de tecnología sostenible.
Estos son:
O Combustión de metano: Almacenamiento seguro por tiempo
indefinido del CO2 formado.
O Combustión del Hidrógeno: Características de producción, o
de forma más genérica "Economía del Hidrógeno".

'^ Debe entenderse que se refiere exclusivamente a reto tecnológico, con abstracción del coste económico
o la oportunidad de los límites exigidos a las centrales.
'^ Cuestión de la mayor importancia, que con frecuencia se olvida. Aunque se tratará con cierta
profundidad al comentar la "Economía del Hidrógeno", no está de más recordar en este momento, que
no puede haber aplicaciones sostenibles del hidrógeno, sin previa producción, también sostenible del
mismo.
29
Análisis exergéíico de nuevos ciclos de potencia con alta eficiencia y nulas emisiones

1.5. Control del COi generado en la combustión.

La utilización de combustibles que contengan carbono en su molécula
conduce inevitablemente a producir anhídrido carbónico, cuya difusión en el
medio atmosférico es imperativo evitar.
En última instancia, es necesario aislar una corriente de CO2 puro, que
se debe almacenar en condiciones seguras por tiempo indefinido. Por el
momento, existen tres vías posibles de actuación, según se muestra en la
FIGURA VIL donde se ha incluido la biomasa con el propósito de
generalización, aunque en rigor, según se ejemplificaba en la FIGURA VL la
combustión de biomasa cultivada con este propósito, es neutra desde el punto
de vista de emisiones de CO2.
FIGURA VII
Opciones para la captura de CO2 en las Centrales Térmicas.

C 1 Oj 3,76 N¡ <^ C0¡ 1 3,76 N^

Central Térmica
1
CO;
Exhausto, 0,3-0,5% CO^

Convencional Captura
(i)
2H^ 'O- .^ :H-,0

Carbón
J Gasificación - — B Reacciím
CO, k
Central Térmica CO2
Petróleo Agua Captura H2 Combustible | Secuestro
Gas Natural Reformado
(Biomasa)
(2) UjC + a* C^ ií , 0 - VCO2 Exhaus to
,
Destilación Aire
®. Central Térmica
Combustión en 0¡ .
c H^ + O, " 2•ífi+
i CÚ 2 \gu i

1; Actuación en Post-combustión.
2: Actuación en Pre-combustión.
3: Combustión Estcquiométrica con Oxigeno Puro.

Se debe advertir que la gasificación, con el propósito de obtener gas de

síntesis ofrece posibilidades de lo más variado, hasta el punto de constituir por
si sola, una especialidad, por cierto, de lo más estudiada, en la que la
combustión, directa o previa eliminación de CO2, es solamente una de las
variantes posibles.

30
 Análisis exergéíico de nuevos ciclos de potencia con alta eficiencia y nulas emisiones

Conforme al esquema de la FIGURA VII la retirada prolongada

(¿definitiva?) del dióxido de carbono, producido inevitablemente al utilizar
combustibles carbonosos, conlleva la solución de las tres etapas secuenciales
siguientes:
1. Aislamiento de ima corriente de CO2 puro.
• Extracción a partir de gases de combustión con aire o de
la corriente del reformado.
• Generación directa por combustión en Oxígeno puro.
2. Transporte desde el origen al destino final.
3. Retirada definitiva.
• Reutilización.
• Almacenamiento prolongado.
Que serán tratadas sucintamente en las siguientes secciones.

1.5.1. Aislamiento de^u^^^

Naturalmente, para poder emplear el CO2 es preciso aislarlo
previamente. Según se ha indicado en el esquema anterior, el dióxido de
carbono se puede generar en dos formas:
1. Combustión con aire atmosférico.
2. Combustión con oxígeno puro, en compañía de un moderador
fácilmente aislable.
En un principio, en gran parte inducida por la experiencia acumulada en
el tratamiento de problemas similares, como la purificación del gas natural, las
propuestas tecnológicas estaban mayoritariamente orientadas hacia la
extracción a partir de los humos convencionales, donde la concentración varía
entre 3 - 2 0 % según combustible y tecnología, siendo el principal diluyente el
nitrógeno atmosférico.
Actualmente se está produciendo un paulatino desplazamiento hacia la
alternativa de generar el CO2 concentrado, arrostrando los innegables
inconvenientes que representa la combustión con oxígeno puro, más algún
moderador de la reacción, (que suele ser vapor de agua, fácilmente eliminable
por compresión y enfriamiento) o el propio CO2 reciclado.
Las implicaciones tecnológicas de utilizar ima u otra opción son muy
distintas. Las dos secciones siguientes se dedican a su descripción.
31
Análisis exergéíico de nuevos ciclos de potencia con alta eficiencia y nulas emisiones

[Link]. Extracción de COi de los gases de combustión""'.

La experiencia directa en manipulación de humos es bastante escasa;
pero ya ha quedado dicho que en el tratamiento de otras corrientes, gobernado
por principios similares, se cuenta con abundante experiencia.
Merece destacarse:
A. Purificación del gas natural "ácido", donde se elimina SH2, y el
propio CO2, como etapa previa a su posterior manipulación.
B. Eliminación de SH2 en distintas corrientes de hidrocarburos
ligeros generados en las refinerías de petróleo.
Prácticas que serían fácilmente extrapolables a los humos de
combustión, aimque con importantes correcciones de escala.
Los gases de combustión, dependiendo de la instalación productora y
del combustible utilizado, presentan contenidos en CO2 comprendidos en el
rango de 3% a 20%. Las tecnologías utilizadas para su aislamiento, se pueden
agrupar en cuatro grandes campos conforme a la naturaleza del principio que
gobierna la separación:
O Absorción.
O Adsorción.
O Criogénicos.
O Separación con membranas.
A continuación se resume de manera concisa sus principales caracteres.
[Link].1. Absorción.
Esta tecnología es utilizada actualmente en la industria química para
obtener CO2 puro, obviamente en escala muy reducida en comparación a la que
sería preciso en el caso de los gases de combustión
El proceso puede conducirse por tres vías diferentes
1. Química.
2. Física.
3. Sistemas híbridos.
Eligiendo una u otra según las características de la corriente original.

32
 Análisis exergético de nuevos ciclos de potencia con alta eficiencia y nulas emisiones

[Link]. Absqrcwnqiíímicg^^^^
Este procedimiento es preferido cuando los gases están a baja presión,
como suele ser el caso de los humos de combustión. El CO2 reacciona con
alguna base débil para formar un compuesto con enlace inestable, el cual es
fácilmente destruido mediante calentamiento a temperatura moderada,
liberando el CO2 y regenerando el absorbente que es recirculado al absorbedor.
Los absorbentes típicos son de tipo amina, como Mono Etanol Amina (MEA) o
Di Etanol Amina (DEA).
Los humos han de ser tratados previamente para eliminar SO2, O2,
inquemados o cenizas, que causarían, por diferentes motivos, fuertes problemas
de operación.
El DIAGRAMA I muestra el proceso típico, en esencia común a los tres
procedimientos y sobre el que ya existe una gran experiencia.
DIAGRAMA I
Esquema de la separación de C02por absorción con aminas.

ENFRIADOR
AMINA

DEPOSITO
REFLUJO
, >fc

^^S
h
J
r 'v^, J REHERVÍ DOR

MEAPOBRE h-
¿z^

/. 5.1.1. l.B. Absorción física.

Más apropiado con gases que se hallen a presión moderada o alta. El
procedimiento operativo es esencialmente el mismo que en el caso precedente.
La diferencia estriba en que aquí, el CO2 es físicamente disuelto a moderada
temperatura en un medio apropiado. La separación del CO2 se realiza por
calentamiento y reducción de presión.
Disolventes típicos son el dimetil éter de polietilénglicol (Selexol) o
metanol a baja temperatura (Rectisol).
33
Análisis exergético de nuevos ciclos de potencia con alta eficiencia y nulas emisiones

[Link]. Absorción híbrida^

Menos extendida. Pretende combinar las mejores características de la
absorción química y física. El proceso sigue las mismas pautas que los
anteriores, pero utiliza disolventes/absorbentes específicos, por lo común
mezcla de los productos utilizados en los dos sistemas simples.
[Link].2. Adsorción.
Utiliza la atracción selectiva que la superficie de algunos sólidos
(adsorbentes) presentan hacia el CO2.
Existen diversos procedimientos industriales basados en el mismo
principio; circulan los gases a través de un lecho del adsorbente, el CO2 queda
retenido en la superficie, se diferencian entre sí por la manera de recuperar el
CO2 (y regenerar el adsorbente).
O Reduciendo la presión. Pressure Swing Adsorción (PSA).
Generalmente preferidos a causa de la mayor duración de
los ciclos, lo que redunda en instalaciones de menor volumen.
Existe una apreciable experiencia en los más diversos campos
O Aumento de temperatura. Temperature Swing Adsorción (TSA).
FIGURA VIII
Esquema simplificado de una instalación de P.S.A.

OPERACIONES^ HIDROGENO
Paralelo ^ PURIFICADO
Adsorción
Despresurización
Contracorriente
Desorción
Purga ABSORBEDORES
Represurización \ / (Entre 3 y 12 lechos)

PURGA

ALIMENTACIÓN

34
 Análisis exergético de nuevos ciclos de potencia con alta eficiencia y nulas emisiones

[Link].3. Métodos Criogénicos.

Se enfrían los gases a temperatura suficientemente baja como para que
el CO2 se separe en forma sólida, inferior a 200 °K.
La principal restricción, sobradamente conocida en aplicaciones
similares, se centra en el consumo energético, en especial muy importante
durante la etapa de compresión de los humos.
A pesar de la innegable ventaja que representa obtener directamente el
CO2 sólido para su inmediato almacenamiento en los sumideros geológicos, se
prevé que los costes difícilmente serán competitivos con otros procedimientos.
[Link].4. Separación por membranas.
Esta moderna técnica está encontrando un rápido desarrollo en la
industria química para aislar los más variados componentes; posiblemente sea
la que ofrece mejores perspectivas.
La corriente de humos se hace circular por una de las caras de la
membrana, cuya selectividad consiste en mostrar distinta afinidad
quimicofísica hacia los diferentes componentes de la mezcla. Esto ocasiona
que los gases que pasan a su través, tengan composición distinta a la
alimentación, estén enriquecidos en aquellas moléculas para los que se ha
diseñado la afinidad específica.
El esquema básico mejora con la instalación de dos o más separadores
en serie, o también combinando este procedimiento junto con algún otro
proceso; entre ellos, la adsorción (PSA) está siendo el preferido por la
industria.
[Link]. Comparación de métodos para extraer COr
En el BREF sobre grandes instalaciones de combustión —, que ha
servido de base a este apartado, puede encontrarse abundante información
acerca de las propiedades y consecuencias más relevantes de los diferentes
sistemas de separación.
La TABLA 9 tomada de dicha publicación, que a su vez está
fundamentada en un estudio de la lEA para demostrar las potenciales opciones
de eliminación que podían considerarse en el futtiro, es un sucinto resumen de
los principales resultados obtenidos en la evaluación de varios parámetros de
diseño y fimcionamiento en los distintos sistemas disponibles.

35
Análisis exergético de nuevos ciclos de potencia con alta eficiencia y nulas emisiones

TABLA 9
Aislamiento de CO2: Comparación de diferentes técnicas de combustión.
Parámetro Carbón
Técnica Carbón Ciclo Comb. GICC
rendimiento en02

Referencia: 40 52 42 33
Cambio en Absorción 29 42 (**) 28 30
Adsorción PSA 28 33 26 29
Eficiencia
Adsorción TSA 29 39 29
Criogénico (2) 36 27
(1)
Membrana 31 31 26 31
Membrana más MEA 30 47 32 30
Absorción 90 85 90 99
Adsorción PSA,TSA 95 95 95 95
CO2
capturado Criogénico 85 85
Membrana 80 80 80 80
Membrana más MEA 80 80 80 80
Absorción 99,2 99,4 99,8 96
Adsorción PSA, TSA 75 50 60 97
COzen
producto Adsorción TSA 97 99
Criogénico 55 16 30 97
Membrana 55 16 30 97
Absorción 40 63 99 18
Adsorción PSA 96 623 235 24
Coste
Adsorción TSA 302 459 413
€/tC02
evitado Criogénico (2) 26 29
Membrana 53 384 143 10
Membrana más MEA 51 35 48 18
Referencia 1213 805 1790 2344
Absorción 2112 1567 3731 3557
Inversión Adsorción PSA 1569 1376 2465 2510
Específica
Adsorción TSA 2363 1779 3475
e/kW Crioeénico 2763 4125
Membrana 2411 3573 5567 2537
Membrana más MF.A IfiSS 3137 _
(1): La alta dis minución en eficiencia se debe al elevado consumo en compresión.
(2): El sistema criogénico sólo se consideró para GICC y el carbón con oxígeno puro
{**): En el GI C;C, utilizando como solvente Selexol, sólo alcanza 36% de eficiencia.

36
 Análisis exergético de nuevos ciclos de potencia con alia eficiencia y nulas emisiones

1.5.2. Generacióiidire^^
La reducción en la eficiencia, junto a las elevadas inversiones asociadas
a la separación del CO2 de los humos de combustión convencionales, conduce
a que la alternativa de realizar la combustión con oxígeno puro, que en un
principio podía parecer desproporcionada, haya ido abriéndose camino hasta el
presente momento, en que es investigada intensamente.
Naturalmente, cualquier variante que utilice O2 como comburente -
acompañado de algún inerte, el propio CO2 o vapor de agua - tiene que contar
con la importante penalización, en eficiencia e inversión, de la Unidad de
Destilación de Aire (ASU en el acrónimo inglés).
Desde la perspectiva del modelo de combustión, aparecen dos familias
tecnológicas:
O Combustión en atmósfera de CO2.
• Ciclos Matiant.
O Combustión en atmósfera de vapor de agua.
• Ciclo Rankine Avanzado.
• Ciclo de Graz.
En ambos casos, el caudal de la corriente a eliminar, es relativamente
pequeño, en comparación con el volumen total de gases recirculados, que
cumplen el doble objetivo de moderar la combustión y actuar como fluidos de
trabajo.
En el foco frío de estos ciclos, se obtiene una corriente de gases a baja
presión (en algunas variantes, incluso subatmosférica) que contienen
principalmente CO2, contaminado con agua junto a trazas de CO (procedente
de la reacción incompleta del combustible) y Ar (que acompaña al O2
comburente). En la subsiguiente etapa de compresión y enfriamiento hasta
condiciones supercríticas (31,1 °C, 72,0 atm.) se eliminan los compuestos
contaminantes:
O H2O: por condensación,
O Ar y trazas de CO: mediante purga atmosférica.
El CO2 supercrítico tiene un peso específico superior a 470 kg/m^ por lo
que puede ser bombeado hasta el lugar de almacenamiento definitivo sin
incurrir en costes energéticos prohibitivos.
37
Análisis exergético de nuevos ciclos de potencia con alta eficiencia y nulas emisiones

1.6. Transporte del CO%

En general el lugar de almacenamiento definitivo del CO2 se hallará
alejado de la instalación productora, por lo que una vez aislado, tiene que ser
transportado, con preferencia por gasoducto, o, en caso contrario, en cisternas
especialmente diseñadas.
Desde principios de la década de los ochenta se está transportando CO2
a través de gasoductos situados en tierra, la mayor parte diseñados de forma
que no necesiten estaciones intermedias de recompresión. La extensión actual
de las redes de distribución sobrepasa los 3000 km, principalmente situados en
U.S.A.
Al ser una operación con cierto grado de madurez, el diseño,
construcción y mantenimiento está sujeto a normalización, de origen U.S.A. y
Canadá, pero que han merecido amplio reconocimiento internacional. El GHG
R&D de la Agencia Internacional de la Energía ha realizado una recopilación
de las normas actualmente vigentes, cuyos resultados se resumen brevemente
en la TABLA 10.
Aunque menos frecuente que el gasoducto, también se utiliza el
transporte por barco, principalmente en los yacimientos del noroeste europeo,
donde se están empleando cargueros de 300000 toneladas de capacidad. En el
futuro, dependiendo de las distancias a cubrir y el tamaño de los cargueros
disponibles, este medio se considera una alternativa viable al gasoducto,de
forma similar a lo que ocvirre con el gas natural, (aimque esta aplicación es más
sencillo por no precisar instalaciones criogénicas). El diseño de los barcos
especializados es muy parecido al del GLP, existiendo proyectos para grandes
volúmenes (si se destinasen solamente a llevar CO2 ). Adicionalmente, mucha
de la infraestructura existente para transporte de petróleo o gas natural, puede
ser fácilmente reconvertida para la nueva aplicación, en especial para acceder a
los depósitos marinos.
Para terminar, como muestra del interés despertado por la secuestración
del CO2, el Programa de la Agencia Internacional de la Energía GHG R&D ha
puesto a punto un modelo para evaluar diferentes opciones de transporte y
transmisión de energía y productos relacionados; cabe destacar que entre las
opciones consideradas para un futuro no muy lejano, se encuentra la
manipulación de CO2.

38
 Análisis exergético de nuevos ciclos de potencia con alta eficiencia y nulas emisiones

TABLA 10
Recopilación de las normas aplicadas actualmente a los gasoductos para transporte de CO2.

MATERIA Joule Study Pipeline Souris Valley Pipeline

Material de Construcción Acero al carbono (Norma API 5L) Acero al carbono (Norma API 5L)
Presión de Operación 100 bar 204 bar
Diámetro exterior 250 mm 324 mm.

Espesor de pared 16,5 mm (3 mm para corrosión) 9,5 mm.

Tipo de construcción Totalmente soldada Tubería sin juntas
Juntas totalmente soldadas
Todas las soldaduras totalmente comprobadas según
normas no destructivas API y ASTM
Resistencia a la corrosión Protección de capa alquitranada Protección exterior
Protección catódica
Protección corrosión Deshidratación del gas Deshidratación del gas
interna
Temperatura Mínima -20°C SubteiTánea: -7 °C en Invierno
Superficial; -46 "C
Emplazamiento Profundidad normal: > 1 m. Mayor en cruces, etc. Profijndidad mínima: 1,2 m. Mayor en cruces
39
Análisis exergético de nuevos ciclos de potencia con alta eficiencia y nulas emisiones

1.7. Retirada del COi

Para evitar que el CO2 formado (suponemos que ya aislado) se difimda
a la atmósfera existen dos vías obvias:
O Reutilización.
O Almacenamiento prolongado.
Con muy diferente perspectiva en cuanto a eficacia.
Hacer previsiones sobre el potencial que ofirecen ambas alternativas es
ciertamente aventurado, en especial por tratarse de un terreno donde se ha
comenzado a investigar en los últimos tiempos y la experiencia es muy
limitada. A pesar de las dificultades, intrépidos autores no han dudado en
comprometer su reputación. Por ejemplo, ofrecemos la siguiente evaluación,
que, dentro de la incertidvimbre general, está considerada un buen pimto de
partida^.
TABLA 11
Potencial mundial estimado en utilización y almacenamiento de CO2 (1997).
PROCEDIMIENTO | UNIDAD INFERIOR SUPERIOR
REUTILIZACIÓN
Industrias varias I GtC/año 0,2 1
ALMACENAMIENTO PROLONGADO
Pozos de gas agotados Ote 90 400
Pozos de petróleo Ote 40 100
Acuíferos salinos GtC 90 >1000
Vertido al mar GtC 400 >1200
Nota propia:
Para interpretar correctamente el alcance de estas cifras, deben
colocarse jvmto a las emisiones procedentes de la combustión de recxirsos
fósiles que se ofrecen en la FIGURA V: 7 Gt en el año 2004, con ritmo de
crecimiento de 2,5% anual.
De confirmarse, resulta hasta cierto punto tranquiUzador
disponer de un margen de entre 50 y 400 años para encontrar alguna otra
solución.
40
 Análisis exergético de nuevos ciclos de potencia con alta eficiencia y nulas emisiones

Debido a la magnitud del problema, a lo largo de las últimas dos

décadas se ha abierto un amplio debate sobre la mejor forma de emplear el
CO2, cuyas conclusiones al presente podían resumirse en:
No se vislumbra posibilidad de reciclar en cantidades
significativas el CO2 que previsiblemente se emitirá en los próximos
cincuenta años. La única alternativa que parece viable, pese a sus
indudables inconvenientes, es el almacenamiento en depósitos
geológicos apropiados.

1.7.1. Reutilizacióii del^^

Las posibilidades para utilizar como recurso el dióxido de carbono
recuperado son interesantes, pero de escasa entidad. En la actualidad, la
aplicación que consume mayor volumen es en los campos de petróleo y gas
natural. El CO2 se inyecta en los pozos para desplazar a los hidrocarburos
atrapados en la roca, mejorando de esta forma la recuperación de los
yacimientos.
En el futuro, podía aumentarse sensiblemente el uso industrial del
anhídrido carbónico, incluso dentro de la propia industria energética. A simple
título de ejemplo se resumen algunas de las aplicaciones que parecen más
esperanzadoras.
Recuperación de gas de minas de carbón profundas. El dióxido de
carbono se emplea para expulsar el metano de las capas carboníferas. Por cada
molécula de metano recuperada se absorben dos moléculas de dióxido de
carbono. Estudios preliminares indican que en Holanda se podrían rescatar 7,5
billones de metros cúbicos de gas natural por esta vía. Ello significaría un
potencial de almacenamiento de 4 GtC, sólo en Holanda.
Síntesis de metanol: Otra posibilidad del mayor interés lo constituye el
denominado "Proceso Camol" ^^^.
Consiste en usar el CO2 como materia prima para la fabricación de
etanol, que posteriormente puede ser utilizado como combustible o fuente de
hidrógeno.
La reacción de síntesis de metanol por hidrogenación selectiva de CO2
es la siguiente:
CO2 (g) + 3 H2 (g)í5CH30H (1)+H2O (1) A H = -49,5Mj (I-l)

41
Análisis exergético de nuevos ciclos de potencia con alta eficiencia y nulas emisiones

Los dos reactivos CO2 y H2 presentan una problemática completamente

dispar. El CO2 es el subproducto indeseado de la combustión de recursos
fósiles, por lo que en principio estaría disponible en cantidades ilimitadas, si
bien hay que resolver la dificultad de su aislamiento y purificación, de las que
ya se han comentado los rasgos principales. El H2, en cambio, no se encuentra
libre en la naturaleza, por lo que sería el elemento restrictivo del proceso,
cuestión de resolución complicada, al menos por el momento
Combinando el "proceso Camol" con vma instalación de combustión
genérica, que será la fuente del CO2
• Síntesis del metanol:
CO2 (g)+ 3 H2 (g)^CH30H (1)+ H2O (1) A H = - 49,5 Mj (I-l)
• Combustión del carbón:
C (s) + O2 ^ CO2 (g) AH = - 393,5 Mj (1-2)
Se llega a la siguiente expresión:
C(s) + 02(g) + 3H2(g)í5CH30H(l) + H20(l) A H = -443,0 Mj (1-3)
La disponibilidad de metanol en cantidades masivas abre la vía a lo que
algunos autores denominan la "economía del metanol" ^'^, en la cual, este
alcohol pasa a desempeñar un papel protagonista, similar al de los actuales
carburantes derivados del petróleo.
Un punto débil del proceso es la evidente necesidad de hidrógeno.
Cualquier procedimiento de obtención a partir de compuestos orgánicos -
reformado, oxidación parcial, o simple pirólisis — además de los problemas
asociados a esta clase de operaciones, producirá finalmente un residuo
carbonoso, o de CO2, en proporción variable según materia prima y método
empleado. Al no intervenir este componente en el balance (1-3) el CO2
subproducto debe ser aislado mediante un tratamiento complementario

" El metanol es un producto versátil, líquido de fácil transporte, que puede ser utilizado en la práctica
totalidad de las aplicaciones donde se consuman los derivados petrolíferos, transporte incluido, lo que
acrecienta su interés.
Hoy día se obtiene a partir del gas de síntesis, por razones económicas generado habitualmente a partir de
gas natural, pero cuando el interés lo justificase, es perfectamente factible emplear biomasa como
materia prima.
Se trabaja activamente para sintetizarlo por oxidación directa del gas natural, muy probablemente
catalizada: CH4 + O2 ^ H s C O H
42
 Análisis exergético de nuevos ciclos de potencia con alta eficiencia y nulas emisiones

DIAGRAMA II
Diagrama simplificado del proceso "Carnol" a partir de Metano.

= -76,639 kW/kmoI CH4

H2

_1 CYH2

Q=-20109
METOHREA
Q=-72677 CARBÓN
C)—i; OXIGENO , ^ ^ y y s ^ CALDERA METANOL

C,5 Mol
H2G = 2/3 ^íí!l

.^^ CARBPRO
CARBOSEP
:/3 3áo:

En el trabajo original, véase el DIAGRAMA II, se obvia el problema de

la producción conjimta de CO2 utilizando la pirólisis directa del metano para
obtener el H2 necesario. De esta manera, el excedente carbonoso estará
formado por carbono puro, que podría ser reutilizado o bien almacenado de
forma segura en estado sólido.
No es posible detenerse en todas las implicaciones del "proceso
Carnol", u otros desarrollados con el mismo propósito, pero si parece obligado
hacer referencia a la posible lanión con la "Economía del Hidrógeno", por ser
este un asunto directamente relacionada con el argumento de nuestra tesis.
Caso de haber llegado a la obtención económica y limpia de hidrógeno
por efecto fotovoltaico, parece razonable, que para cubrir los largos periodos
de ausencia de radiación solar, durante las horas diurnas se genere electricidad
en exceso sobre la demanda de la red, el superávit de electricidad se emplearía
en producir H2 por electrólisis de agua, siendo este gas, en cualquiera de las
opciones posibles, el que haría frente a la demanda nocturna.
En estas condiciones, el balance neto de masa y energía sería el
mostrado en la ecuación ñnal (I - 3) que incorpora el favorable efecto
exotérmico de la síntesis del alcohol.

43
Análisis exergélico de nuevos ciclos de potencia con alia eficienciay nulas emisiones

1.7.2. A]í[Link]¡en^
Las posibilidades para almacenar dióxido de carbono son muy
superiores a las ofrecidas por la reutilización. Los potenciales receptores de
CO2 con capacidad de retenerlo por tiempo prácticamente indefinido, son los
que se muestran en la FIGURA IX.
Todas las opciones ya están siendo ensayadas en la actualidad aunque
con volumen y experiencia muy diferentes ^^.
FIGURA IX
Opciones de almacenamiento prolongado para el CO2.

Central Térmica
con captura de CO^

Depósitos de
Carbón No extraibte

Conducto

Yacimientos agotados
Petróleo o Gas Natural

Acuíferos salinos
profundos

Los problemas técnicos que plantea cada una de las variantes son de
naturaleza muy distinta, lo que entre otras dificultades ha originado que las
estimaciones del volumen almacenable abarquen un rango excesivamente
abierto, según puede comprobarse en las cifras recogidas en la TABLA 11, que
pueden ser explicadas con mayor detalle de acuerdo al siguiente cuadro
expositivo:

44
 Análisis exergético de nuevos ciclos de potencia con alta eficiencia y nulas emisiones

1. Acuíferos terrestres o submarinos: Las cifras publicadas para

el potencial almacenamiento en toda clase de acuíferos son
extremadamente variables según las fuentes: oscilando entre 90
a más d e l 000 GtC.
El programa Joule II, en un reciente estudio exhaustivo,
calcula una capacidad de retención de 220 GtC solamente en la
UE-15 y Noruega. El estudio concluye también que la descarga
subterránea es un método perfectamente factible para depositar
cantidades muy grandes de dióxido de carbono, que quedaría
retenido, con toda probabilidad, durante millones de años.
2. Océanos: El mar constituye también un gran depósito potencial
para el dióxido de carbono; en la actualidad su contenido en CO2
equivalente es próximo a 40000 GtC. El mar absorbe, de hecho,
más del 85 % del dióxido de carbono liberado a la atmósfera. La
descarga directamente a los océanos aceleraría el proceso
natural, que es lento de por sí.
La capacidad de almacenaje evaluada es muy alta, aun
respetando la limitación del aumento máximo aceptable de la
acidez del agua del mar, estimada en una variación de 0,2
unidades en el pH.
3. Yacimientos agotados de hidrocarburos: Esta utilización está
íntimamente asociada a la inyección con propósito de
recuperación, que usualmente se consideran conjuntamente.
Como se indica en la TABLA 11, en contra de lo que en un
principio podría pensarse, el potencial resulta sensiblemente
inferior al de los otros dos destinos aquí considerados.
Los cálculos oscilan entre 130 a 500 GtC, según las
cantidades de petróleo y gas recuperables.
En síntesis, cabe decir que a pesar de la elevada incertidumbre en las
cifras actuales, el horizonte más pesimista sitúa la capacidad de
almacenamiento en más de 600 Gt de carbono equivalente, que con el actual
ritmo de emisión dado en la FIGURA V (7 Gt en el año 2004 y 10,5 Gt en
2025) supondría alrededor de 50 años de margen para encontrar soluciones más
sostenibles en el tiempo.

45
Análisis exergético de nuevos ciclos de potencia con alta eficiencia y nulas emisiones

1.8. Economía del Hidrógeno.

La denominada "Economía del Hidrógeno", término que está haciendo
fortuna, representará una conmoción comparable a la experimentada a
mediados del siglo XVIII con la utilización generalizada del carbón, primera
revolución industrial, o la introducción de los derivados petrolíferos a finales
del siglo XX, que alimentaron a la segunda revolución industrial.
En este supuesto, el hidrógeno se convierte en el vector energético, si
no exclusivo, al menos dominante. Un combustible que en su utilización solo
emite agua ^ es la soñada panacea de toda persona o institución (privada o
pública), interesada en el desarrollo sostenible.
Por desgracia, la peculiaridad del hidrógeno no se limita a su benéfico
comportamiento medioambiental; también presenta una complicada
problemática, derivada de dos características desfavorables:
1. A pesar de su abundancia relativa, no se encuentra libre en la
naturaleza, por lo que es preciso aislarlo mediante procesos
industriales de alto consumo energético. De esta forma, la
"economía del hidrógeno" está subordinada al hallazgo previo
de energías baratas y no contaminantes.
2. Aunque se investiga intensamente en la aplicación a cualquier
tipo de demanda energética, el empleo en automóviles sería el
destino más interesante. Junto con el cambio climático, la
contaminación en la atmósfera urbana constituyen los dos
problemas medioambientales que más preocupan y para los que
no se atisba fácil remedio. La utilización en ciudades implica la
construcción de extensas redes de distribución así como nueva
infraestructura logística, que, dada la baja densidad energética
del elemento, obligaran a elevadas inversiones.
Los variados problemas que presenta la transición al nuevo modelo
energético están bastante lejos de resolverse, pero parece existir entre los
investigadores un amplio consenso sobre su identificación. En la TABLA 5 se
describen las barreras que necesariamente han de ser superadas para conseguir
que el hidrógeno haga sentir todo el potencial de ventajas que se le atribuyen.

'* La producción de NOx, característica de la combustión con aire, también se ve sustancialmente

reducida en la práctica totalidad de las tecnologías previstas para la utilización de hidrógeno: Pilas de
combustible, ciclos avanzados, etc.
46
 Análisis exergético de nuevos ciclos de potencia con alta eficiencia y nulas emisiones

TABLA 12
Principales objetivos para el desarrollo de la "Economía del Hidrógeno".

SECTOR OBJETIVOS
• Generar hidrógeno a partir de recursos fósiles,
biomasa o agua.
PRODUCCIÓN ^^
0 Implica procesos térmicos, electrólisis
y fotolíticas.
• Distribución desde los lugares de producción
y almacenamiento.
DISTRIBUCIÓN 0 Supone gasoductos, cisternas y barcos
especializados así como las estaciones
de servicio.
• Almacenar el hidrógeno hasta su distribución,
conversión y uso.
0 Diseñar depósitos apropiados para gas
ALMACENAMIENTO a elevada presión. o líquido
criogénico.
0 Otros métodos: nanotecnología
hidruros, etc.
• Generación de energía eléctrica o térmica.
CONVERSIÓN 0 Desarrollo de turbinas, motores
alternativos y pilas de combustible.
0 Utilización en sistemas estacionarios:
Centrales térmicas, hornos y calderas,
cogeneración.
0 Aplicaciones en medios de transporte
APLICACIÓN FINAL de toda índole: Automóviles, aviación,
etc.
0 Usos domésticos: Telecomunicaciones
informática,, etc.

'* La producción de Hidrógeno se trata con mayor detalle en la Sección V.3.5 al analizar el Ciclo Híbrido.
47
Análisis exergético de nuevos ciclos de potencia con alta eficiencia y nulas emisiones

A pesar de los obstáculos iniciales, la atención hacia el hidrógeno es

universal. Varios países, entre los que destacan: Canadá, Japón, Alemania y
U.S.A., ya ha arbitrado diferentes políticas para apoyar la transición hacia la
"economía del Hidrógeno" —
Merece destacarse que en los dos últimos años, el interés por esta nuevo
modelo de sociedad industrial ha traspasado las barreras nacionales para
convertirse en un objetivo universal (probablemente la magnitud del cambio así
lo demandase). Como prueba la intensa actividad política desarrollada en los
dos últimos años en apoyo del fiíturo paradigma en energía. Buena muestra de
ello son los siguientes hitos:
TABLA 13
Hitos más significativos en la búsqueda de la '^Economía del hidrógeno^'.
FECHA ACTIVIDAD
Año 1992: En Japón se crea el proyecto "World Energy
NetWork (WET-NET)" que con una duración de 10
años, 1993 - 2002, ha supuesto uno de los análisis
más rigurosos sobre la materia de los que tenemos
noticia ^^. Entendemos que su consulta es obligada
para toda persona interesada en el porvenir del
hidrógeno como vector energético.
10 - Octubre - 2002 La Vicepresidente de la Comisión Europea,
responsable de Energía y Transportes, Sra. Loyola
de Palacio y el Comisario Europeo de Investigación,
Sr Busquin, anuncian la creación del "Grupo de
Alto Nivel sobre Hidrógeno y Pilas de
Combustible"^.
6 - Febrero - 2003 El Presidente de U.S.A. lanza la "Hydrogen
Fuel Initiative"^^.

25 - junio - 2003 En Washington D.F. con asistencia de los

presidentes de U.S.A, del Consejo Europeo y de la
Comisión Europea se celebra la ciraibre U.E /
U.S.A. sobre la "Economía del Hidrógeno"^^.

48
 Análisis exergético de nuevos ciclos de potencia con alta eficiencia y nulas emisiones

Capítulo II: EXERGÍA,

11.1.;.Crisis Energética?
El primer principio de la termodinámica, o postulado de conservación
de la energía, establece que la energía se transforma de una forma a otra (calor,
electricidad, química, cinética, etc.), pero siempre se mantiene constante la
suma de todas ellas a lo largo del todo el proceso completo.
¿Cómo hablar entonces de problema de energía, si el valor total
permanece constante?
La respuesta está en el segundo principio: Tarde o temprano, todo flujo
energético acaba por convertirse en calor a la temperatura ambiente y deja de
ser utilizable.
La degradación de la energía contenida en los diversos recursos (solar,
petróleo, carbón, leña, etc.) imposibilita su reciclado, o más exactamente: para
recomponer el recurso original necesitaríamos más energía de la que podríamos
recuperar utilizándolo nuevamente. Por ello existe el problema energético: la
necesidad de encontrar continuamente nuevas foentes de suministro.
Hasta su final degradación en el estado muerto, la energía puede
transformarse en trabajo mecánico en diferentes proporciones según su
naturaleza. La calidad intrínseca a cada forma de energía puede ser medida y
expresada numéricamente mediante la variable termodinámica "Exergía".
El concepto de exergía no es reciente, la primera referencia aparece en
el trabajo de J.W. Gibss "Sobre el equilibrio de sustancias heterogéneas", quien
lo denomina "Energía disponible". A lo largo de casi cien años diversos
autores proponen diferentes denominaciones para el mismo concepto, hasta que
en 1956 el científico yugoslavo Z. Rant propone EXERGÍA con el significado
etimológico de "Trabajo que puede ser extraído". A partir de aquella fecha,
el término es aceptado mayoritariamente.
En paralelo se ha acuñado el término ANERGÍA para aquella parte de
la energía que no puede ser convertida en trabajo, estableciendo la identidad:
ENERGÍA TOTAL = EXERGÍA ^ANERGÍA

'^ No hemos encontrado en el Diccionario de la Real Academia de la Lengua Española la palabra exergía.
Es muy interesante el análisis gramatical que del término se hace en la referencia: Terminología para la
aplicación del método de Exergia. R. Rivero, G. Montero y R. Pulido.
[Link]/~jllopez/[Link]
49
Análisis exergético de nuevos ciclos de potencia con alta eficiencia y nulas emisiones

11.2. EXERGÍA: Definiciones.

Se denomina "Exergía Total" de un sistema termodinámico, EXt, a:
Máxima cantidad de trabajo útil que puede realizar sobre
cuerpos extraños a él y al tnedio que le rodea, cuando evoluciona
desde el estado considerado - que se identifica por el valor de las
variables termodinámicas (P, T, xl, x2.,...xi) - hasta alcanzar el
equilibrio con el tnedio ambiente, cuyas variables termodinámicas
(PO, TO, xlO, x20, xiO) permanecen inalterables, intercambiando
solamente calor y materia con este entorno.
La exergía de un sistema no es una propiedad termodinámica en sentido
estricto; no sólo depende de su estado, también del medioambiente. Por
ejemplo: una masa de agua a 50 °C contiene más exergía en invierno que en
verano. Pero en entorno bien definido, se comporta de la misma forma que
otras propiedades extensivas, tal como la energía interna.
Modernamente, al estudiar la exergía y sus aplicaciones, se ha impuesto
una metodología que divide la disciplina en dos grandes campos:
O Análisis exergético: Que investiga los fimdamentos del método
y sus consecuencias sobre procesos o sistemas individuales.
O Termoeconomía: En la que se aplican los principios deducidos
en el Análisis a procesos industriales completos, con el objeto de
optimizar el diseño y funcionamiento. En tiempos recientes,
diversos investigadores han extendido el concepto de la
Termoeconomía al tratamiento de la Ecología en un sentido
amplio.
Con esta perspectiva, la presente tesis se enmarca claramente dentro del
Análisis Exergético, por lo que, el mayor énfasis se situará sobre los principios
del Análisis; no obstante, también se dedicara un corto espacio a poco más que
enumerar los conceptos más destacados de la Termoeconomía.

11.3. Análisis Exergético.

Como ya se ha indicado anteriormente, los autores modernos se
inclinan por denominar "Análisis" al estudio de los fundamentos y respuesta de
los sistemas individuales: compresores, turbinas, cambiadores de calor, etc.,
reservando "Termoeconomía" para las aplicaciones a procesos complejos.
Plantas industriales, contabilidad de recursos, biosfera, etc.
50
 Análisis exergéiico de nuevos ciclos de potencia con alta eficiencia y nulas emisiones

II.3.1. Entorno en el an^^^

El concepto del "entorno" aparece en el análisis exergético desde sus
inicios en el propio enunciado, ocupando un lugar clave en la metodología. Un
sistema contiene exergía, porque al menos una de las variables termodinámicas
que lo definen tiene valores diferentes de las del entorno; está en desequilibrio.
La interacción sistema « • entorno puede revestir tres formas
complementarias (no excluyentes entre si).
O Interacción térmica: La diferencia de temperatura entre el
sistema (cerrado o abierto) y su entorno - T / TO -establece un
flujo calorífico espontáneo. El calor transmitido, aplicado en un
motor térmico, producirá trabajo neto. Debido a la cuasi-infmita
capacidad térmica del medio, TO permanece constante.
O Interacción mecánica: Está promovida por la diferencia de
presiones — P / PO — siendo distinta en sistemas cerrados o
abiertos. En el primer caso, realiza un trabajo no útil, PO * A V,
pero que afecta al valor de sus otras variables. En sistemas
abiertos la expansión podría realizarse en una turbina, con la
consiguiente generación mecánica
O Interacción química: Se produce cuando un sistema abierto
descarga materia en el entorno. De nuevo, se admite que el flujo
no afecta al equilibrio material del medioambiente.
De lo dicho, se deduce la necesidad de definir con precisión que se
entiende por "entorno". A pesar de que entre los autores existe im consenso
general sobre los principios fundamentales - como debía esperarse - la
situación cambia al considerar los detalles - lo que también cabía presumir -
habiendo corrido ríos de tinta en el empeño. Las referencia ^^^ y ^ ^ contienen
una resumida, pero excelente, discusión de este problema.
Los principios generales a los que antes se aludía, concluyen que por
"entorno" debe entenderse una representación lo más fiel posible del medio
ambiente estable, caracterizado por:
O Variables intensivas (PO, TO): Condiciones normales.
O Atmósfera.
O Océanos.
O Corteza terrestre.
51
Análisis exergético de nuevos ciclos de potencia con alta eficiencia y nulas emisiones

II.3.1.1. Estado muerto.

Conceptualmente corresponde al medio natxrral estable. De la definición
de exergía resulta inmediato deducir que la exergía del ambiente es nula.
Como corolario, la exergía de un sistema cerrado es siempre positiva; La de
una corriente de materia puede adoptar también valores negativos.
Según se ha expuesto anteriormente, no existe acuerdo entre los
distintos autores al definir detalladamente las propiedades del sumidero final.
En el caso particular de análisis exergético de ciclos de potencia, donde
intervienen un escaso número de componentes, generalmente vertiendo a la
atmósfera, es habitual utilizar el siguiente convenio de variables para definir el
estado muerto ^ ^ .
O Variables intensivas.
• TO = Temperatura Ambiente = 25 °C
• PO = Presión atmosférica - 1,013 bar
O Fase gaseosa:
• Aire saturado con vapor de agua. Se acepta, sin error
apreciable, que su presión parcial es igual a la del agua a
la temperatura ambiente (TO = 25 °C).
O Fase condensada.
• Agua líquida.
• Calcita: COgCa; configuración estable para el calcio.
• Yeso: S04Ca-2H20; forma estable para el azufre.^^
Aún con las presentes simplificaciones, el problema no está totalmente
definido. El aire limpio y puro forma una capa de aproximadamente 500-10 t.
que rodea la Tierra; su composición exacta es muy compleja, según se muestra
Qnla TABLA 14.

'* Como consecuencia, la exergía de un sistema será siempre positiva. Conviene destacar que la exergía
de una corriente puede ser negativa cuando su presión sea inferior a la del estado muerto.
' ' En el trabajo experimental hemos trabajado con combustibles exentos de azuíre por lo que no se ha
necesitado hacer referencia a estos componentes.
52
 Análisis exergético de nuevos ciclos de potencia con alta eficiencia y nulas emisiones

T A B L A 14
Composición del aire seco.

CONCENTRACIÓN
COMPONENTE
(% en volumen)

Nitrógeno 78.03
Oxígeno 20.99
CO2 0.03
Argón 0.94
Neón 0.00123
Helio 0.0004
Criptón 0.00005
Xenón 0.000006
Hidrógeno 0.01
Metano 0.0002
Oxido nitroso 0.00005
Vapor de Agua Variable
Ozono Variable
Partículas Variable

En los trabajos con ciclos de potencia, gases de combustión, etc., se

acostumbra a despreciar los gases nobles diferentes al Argón, tampoco se
incluyen CH4, N2O y O3 debido a su escasa presencia. Algunos autores
eliminan el H2, justificando esta omisión por que el estado estable para este
elemento es el agua líquida y por último, aimque no suele ser la forma
natural , se considera la atmósfera saturada de agua en las condiciones
normales de presión y temperatura.

*" Ha de advertirse que no todos los autores están conformes con este criterio; es relativamente frecuente
encontrar la humedad relativa de 0,6. Los resultados en plantas térmicas no difieren apreciablemente en
ambos supuestos.
53
Análisis exergético de nuevos ciclos de potencia con alta eficiencia y nulas emisiones

Con las anteriores simplificaciones, los trabajos sobre Análisis

Exergético utilizan la composición atmosférica que se indica en la TABLA 15.
TABLA 15
Composición del aire adoptada para el "Estado Muerto'^^^.

COMPONENTE Fracción Molar

Nitrógeno 0,7600
Oxígeno 0,2034
Argón 0,0091
Agua (1) 0,0312
Dióxido de Carbono 0,0003
Hidrógeno (Supuesto) (ausente)
(1): Obsérvese que esta concentración
responde al criterio de "Aire Saturado"

II.3.1.2. Estado muerto restringido.

Para los propósitos prácticos resulta conveniente definir un estado
intermedio, que como posteriormente veremos sirve de referencia para la
exergía física.
Se caracteriza por tener la misma composición que el sistema en
estudio, pero el valor de las variables intensivas, PO, TO, es igual al del estado
muerto:
O TO = Temperatura Ambiente = 25 °C.
O PO = Presión atmosférica = 1,013 bar.
Por consiguiente, el sistema puede evolucionar desde el "Estado muerto
restringido" al "Estado muerto" por difusión de los componentes desde su
presión parcial en el sistema hasta la presión parcial que mantengan en el
entorno, según se definió en la sección correspondiente. En el caso de
encontrarse en una forma molecular distinta al estable presente en el "Estado
Muerto", deberá experimentar las reacciones químicas necesarias hasta
transformarse en elementos permanentes, en cuyo caso, las correspondientes
entalpias de reacción se incorporan a la exergía química del componente.

54
 Análisis exergético de nuevos ciclos de potencia con alta eficiencia y nulas emisiones

II.3.2. Exergía asojc|ada a u^^^

Los sistemas de mayor interés en ingeniería corresponden a corrientes
materiales en régimen estacionario que fluyen a través de los diferentes
equipos industriales, intercambiando materia y energía entre sí, y en última
instancia con el medioambiente ^^^.
Al igual que sucede con la energía, la exergía total asociada a una
corriente de materia, excluyendo efectos magnéticos, superficiales, etc., se
manifiesta de cuatro diferentes formas:
EXt = EXp + EXv + EXf + EXq
Utilizando la simbología habitual:
m Flujo másico.
g Constante gravitatoria.
h Altura sobre un nivel de referencia.
V Velocidad de la corriente.
Los cuatro componentes exergéticos tienen el siguiente significado:
O Energía Ordenada. Convertible completamente en trabajo.
• EXp Exergía debido a la energía potencial.
EXp = m* g'^ h
• EXv Exergía debido a la energía cinética.

EXv = )^*wí*v'

O Energía Desordenada. No convertible completamente en trabajo.

• EXf Exergía Física: Atribuible a la diferencia de
Temperatura y Presión entre la corriente y el entorno.
• EXq Exergía Química: Debida a la diferencia de
composición entre sistema y medio ambiente.
Los componentes potencial y cinético no introducen diferencias
conceptuales respecto a sus homólogos energéticos. Por el contrario, la exergía
física y química, corazón del análisis exergético, merecen un tratamiento más
detallado, tal como se realiza en los siguientes apartados.

55
Análisis exergético de nuevos ciclos de potencia con alta eficienciay nulas emisiones

II.3.2.1. Exergía Física.

Conforme al concepto genérico de exergía, se define como:
Máximo trabajo obtenible cuando la corriente evoluciona
desde el estado inicial (P, T, xl, x2.....xi) hasta alcanzar equilibrio
termomecánico con el medio ambiente (PO, TO, xl, x2, xi),
manteniendo constante la composición.
FIGURA X

ENTORNO

Proceso Físico
m, Pi, Ti, Xi Reversible m, PQ, TO, Xi

Wx = EXf
\7

La FIGURA X representa una corriente que experimenta una

transformación desde (Pi, Ti) a (PO, TO). Según el Primer Principio, en
ausencia de los términos de energía cinética y potencial:
[H-H,] = Q - Wx
Al tratarse de un proceso reversible (Máximo trabajo extraíble):
Q = T,*[S-S,] ; Wx = EXf
Se obtiene la expresión matemática para EXf:
EXf = [H-H,] - T,^[S-S,]
Algunos autores definen una "Función de energía específica":
j3= H - T;*^

Expresando la Exergía Física en esta forma abreviada:

EXf = /?-Ao
56
 Análisis exergético de nuevos ciclos de potencia con alta eficiencia y nulas emisiones

II.3.2.2. Exergía Química.

En un sistema que se encuentre en el estado muerto restringido - TO,
PO, xi, X2, ....xj - es aún factible desarrollar trabajo adicional hasta alcanzar el
estado muerto. Este trabajo se denomina Exergía Química y se define como:
Máximo trabajo obtenible cuando el sistema evoluciona desde
el estado muerto restringido (PO, TO, xl, x2.....xi) hasta alcanzar
equilibrio químico con el medio ambiente en el estado muerto (PO, TO,
xl0,x20, xiO)
Se facilita el estudio de la exergía química considerando separadamente
dos clases de sistemas:
n.[Link]. Sistemas no reactivos.
Formados exclusivamente por sustancias presentes en el medio
ambiente, pero a diferente concentración. Es posible, al menos en teoría,
obtener trabajo mecánico mediante la difusión desde la composición inicial
hasta la del estado muerto.
En este supuesto, la exergía química será simplemente la diferencia de
potencial químico entre los distintos constituyentes en ambos estados:

EXq = ¿M*U°-A.o]
Siendo:
n Número total de especies presentes.
Ni Numero de moles del componente i.
\i i Potencial químico del compuesto i en condiciones de estado
muerto restringido.
p-i^o Potencial químico del compuesto i en condiciones de estado
muerto.
II.[Link]. Sistemas reactivos.
Aquellos que contienen compuestos que no están presentes en el medio
ambiente, siendo viable su transformación en estos últimos mediante
reacciones químicas. La energía liberada durante la reacción puede derivar,
total o parcialmente, en trabajo.

57
Análisis exergético de nuevos ciclos de potencia con alta eficiencia y nulas emisiones

En los ciclos de potencia, la reacción química más importante es la

combustión. Combustible y comburente (usualmente aire, excepcionalmente
oxígeno pviro mas un moderador) penetran en la cámara de combustión donde
se realiza la oxidación, las más de las veces en condiciones isóbaras.
La reacción es fuertemente exotérmica, la diferencia de entalpias entre
productos y reactivos se libera en forma de calor, con lo que la temperatura de
reacción (llama) se estabiliza en el entorno de 2000 °K
II.3.3. Balance Exergétic^^
La gran mayoría de los equipos industriales (cambiadores, turbinas o
compresores, etc.) se analizan en termodinámica asimilándolos a un "Volumen
de Control" a través del cual fluyen corrientes materiales, de calor y trabajo. El
esquema clásico de este método se representa en la FIGURA XI.
FIGURA XI
Corrientes en un Volumen de Control

DEPÓSITOS de CALOR

Ql Q3
TI T3
A Corrientes
Corrientes
de de
Región de Control
Materia Materia
A Evc; A Svc
Entrantes Salientes

ly
..A Vvc.,;•••• .•• ENTORNO
Ejes fijos P0,TO
de
Referencia Wx Wvc

Para derivar la ecuación que exprese el balance exergético en una

situación general, no estacionaria y con la posibilidad de reacciones químicas
entre las corrientes materiales, se sigue la metodología habitual en
termodinámica: Balance de masa, balance de energía y balance de entropía.
58
 Análisis exergético de nuevos ciclos de potencia con alia eficiencia y nulas emisiones

• Balance de masa

Ym, = Y,m,

Balance de entalpia en el volumen de control.

dE
y\Qr + y\^e *{h + ev + ep)^ = —— + Y"»?, *{h + ev + ep)^ +Wx + Wvc
T e dt ^ '

Balance de entropía en el volumen de control.

y I e Oí .,

Con el siguiente significado:

mi = Flujo material del componente i.
e = Corrientes materiales de entrada.
s = Corrientes materiales de salida.
h¡ = Entalpia específica del componente i.
evi = Energía cinética específica del componente i.
epi = Energía potencial específica del componente i.
s¡ = Entropía específica del componente i.
QT = Calor intercambiado a la temperatura T.

Variación de energía interna en el volumen de control.

dt

Variación de entropía en el volumen de control.

dt
AS = Creación de entropía.
Wx = Trabajo útil.
Wvc = Trabajo realizado por el volumen de control.

59
Análisis exergético de nuevos ciclos de potencia con alta eficiencia y nulas emisiones

II.3.4. Balice Mergético.e^^^^^^

En condiciones estacionarias, la situación se simplifica notablemente,
conforme a la representación de la FIGURA XII, donde se puede establecer la
expresión:
EXf - EXt' + EXQ - EXW - EXd
Siguiendo el habitual convenio de signos (positivo para calor absorbido
o trabajo ejecutado por el sistema) se ha denominado:
EXf = Exergía contenida en las corrientes que, por unidad de tiempo,
salen del volumen de control.
EXt* = Exergía contenida en las corrientes que, por unidad de tiempo,
salen del volumen de control.
EXC = Contenido exergético de los flujos de calor.
EXW = Exergía de los flujos de trabajo.
EXd = Exergía destruida a causa de las irreversibilidades.
FIGURA XII
Volumen de Control en estado estacionario.

£T= = £F: + £Q= + £Vi + £?=

DEPÓSITOS de CALOR
EXC = E O T *í 1 - T/TO)

Ql Q3
TI T3

£T„ Región de Control ni„

m„
EXD>0

^ ^ ^ ^
•• ENTORNO
Ejes fijos PO,TO
de <C^ X10,X20, XiO
Referencia

60
 Análisis exergético de nuevos ciclos de potencia con alta eficiencia y nulas emisiones

La ecuación anterior es la expresión de la "Ley de la degradación de la

Energía":
El flujo de exergia entrante en un volumen de control es
siempre mayor que el efluente. La diferencia entre ambas es
denominada tasa de irreversibilidad.
[Link]. Exergía del flujo térmico.
El máximo trabajo que puede desarrollar una determinada corriente de
calor a temperatura T - QT - utilizando el ambiente, de temperatura TO, como
foco frío, equivale, por definición, el contenido exergético de la misma. Como
es sobradamente conocido, el trabajo máximo se obtiene en una máquina
reversible de Camot funcionando entre ambas temperaturas:

EXQ = [Link]* 1-

II.3.4.2. Exergía del flujo de trabajo.

De la definición de exergía se deduce claramente que es equivalente a
trabajo. Por tanto, el trabajo Wx tiene su exacto equivalente exergético:
EXW •Wx

II.3.5. R.?lM|óíí.[Link]-Stod
En su forma más general, la "Tasa de irreversibilidad" o "Destrucción
exergética" viene expresada por la ecuación:
dS,.,.
EXD = TO*
s e OI T T
Que en condiciones estacionarias se simplifica a la denominada
'relación de Gouy-Stodola", cuya formulación es la siguiente:

EXD = ro*
s e T í

La anterior relación, que facilita los cálculos de manera sustancial, es la

herramienta más utilizada en el Análisis Exergético; entre otras ventajas obvia
el problema de los diferentes niveles de referencia que utilizan distintos autores
para expresar valores de entropía y entalpia, que con tanta frecuencia se
presenta en la práctica.
61
Análisis exergético de nuevos ciclos de potencia con alta eficiencia y nulas emisiones

II.3.6. [Link]
Tradicionalmente, la eficiencia energética de las instalaciones
industriales se ha venido realizando con filosofía conservacionista,
consecuencia directa del primer principio de la termodinámica.
Energía aportada = Energía de los productos + Pérdidas.
Donde el término "Energía de los productos" debe entenderse de una
forma muy general: Energía en corrientes de materia, trabajo útil aportado e
intercambio de calor.
Conforme con esta identidad, se define la eficiencia energética en la
forma:
_^ . . ,. Energía en los productos . Pérdidas
Eficiencia energética = Energía; aportada = 1--Energía aportada

Sin duda, el procedimiento tiene su lógica, y la propiedad conservativa

de la exergía lo dota de claridad y sencillez, pero no deja de presentar cierta
carencia, que se puede resumir en tres limitaciones principales:
O Todas las formas de energía se consideran equivalentes, no
discrimina térmica o mecánica (de comportamiento asimétrico
en cuanto a la facultad de intercambio), o entre corrientes
térmicas de distinta temperatura (con diferente potencial para
producir trabajo).
O Al aplicarse en las transformaciones de calor en trabajo
(centrales térmicas o de cogeneración, por ejemplo) parece
razonable tomar como referencia, no el calor liberado en la
reacción, sino la capacidad máxima teórica de obtener energía
mecánica, que es el efecto buscado.
O En procesos irreversibles, no mide la degradación en la
capacidad de producir trabajo útil. La expansión isoentálpica de
un gas en una válvula, o la combustión adiabática en una
caldera, son buenos ejemplos de eficiencia energética unidad,
con acusada degradación de la capacidad productora de trabajo
(exergía).
Estas limitaciones han conducido a considerar la eficiencia de los
procesos desde el punto de vista del segundo principio de la termodinámica.
Utilizando la exergía en lugar de la energía total como variable a controlar.
62
 Análisis exergético de nuevos ciclos de potencia con alia eficiencia y nulas emisiones

Partiendo de la ecuación fundamental del balance exergético:

Ex. Aportada = Ex. en productos + Ex. destruida + Ex. en residuos
Se comienza por distinguir claramente dos clases de pérdida exergética
muy distintas conceptual y prácticamente:
O Exergía destruida: Ocasionada por la irreversibilidad de los
procesos y que no puede ser recuperada por ningún método.
O Exergía en residuos: Parte de la misma podrá ser aprovechada
mediante apropiados procedimiento.
Se han definido diferentes tipos de rendimiento exergético, pero el más
utilizado es el denominado Eficiencia Racional, cuya expresión tiene la
siguiente forma:
^^ . . „ . , Exergía en los productos . Exergía destruida
Eficiencia Racional = = 1 - —
Exergía aportada Exergía aportada
II.3.6.1. Rendimiento Exergético: Consecuencias.
La distinción entre eficiencias según las metodologías - energética y
exergética, a veces denominadas Primer y Segundo principio respectivamente -
pueden resumir en las siguientes conclusiones:
O Primer Principio: Solamente requiere los flujos de energía al
proceso.
O Segundo Principio: Junto a los flujos de energía se toma en
consideración la calidad (capacidad de realizar trabajo
mecánico) de los mismos.
El análisis exergético (Segundo Principio) pone de relieve un hecho
trascendental desde la perspectiva de la política energética:
La energía es utilizada eficientemente cuando la calidad del
recurso empleado coincide con el de la aplicación demandada.
La diferencia entre ambos enfoques puede apreciarse claramente al
comparar los valores de la eficiencia que se obtienen en la evaluación de
algunas operaciones cotidianas. En la TABLA 16 se muestran dichos resultados.

63
Análisis exergético de nuevos ciclos de potencia con alta eficiencia y nulas emisiones

TABLA 16
Algunos rendimientos en procesos cotidianos'
UTILIZACIÓN EFICIENCIA (%)
ENERGÉTICA EXERGÉTICA
CALEFACCIÓN
Hornos 60 6
Bomba de calor 270 9
AGUA SANITARIA
Eléctrica 75 1-2
Gas 50 3
Acondicionamiento de Aire 200 5
PROCESOS INDUSTRIALES
Generación de vapor 80 25
Calentamiento directo 40 20
Centrales Térmicas
Tradicional de carbón 32 - 38 32-38
Ciclo Combinado 52-56 52-56
Cogeneración 80 >60

Se aprecia con claridad que las estrategias para optimizar los recursos
variarán sustancialmente según sea la directriz termodinámica. Como ejemplo
de lo dicho, cabe resaltar
A. La cogeneración: Donde se producen simultáneamente calor y
electricidad, cada uno con destino a aplicaciones diferentes.
B. La integración entre productores y consumidores: Si una
determinada área se detecta im déficit más calefacción
doméstica, la mejor política exergética consistirá en identificar
potenciales fuentes de calor a baja temperatura (quizá corrientes
industriales residuales) en lugar de instalar mayor potencia
eléctrica para calentadores domésticos.
64
 Análisis exergético de nuevos ciclos de potencia con alta eficiencia y nulas emisiones

11.4. Termoeconomía.
En un sentido amplio, la termoeconomía puede definirse como:
Disciplina que aunando conceptos termodinánticos y
económicos estudia el diseño y operación de los sistemas energéticos.
Si bien los análisis termodinámico y económico son consustanciales a la
ingeniería energética, y en este sentido fueron utilizados profusamente desde el
siglo XIX, no ha sido hasta la segunda mitad del siglo XX, con la
incorporación del análisis exergético, cuando la termoeconomía ha podido
desarrollar todo su potencial. En nuestros días se vislumbran tres líneas
principales de estudio:
1. Procesos energéticos convencionales: centrales térmicas,
petroquímica, etc.
2. Contabilidad de los recursos naturales: Que pretende unificar los
sistemas de unidades de medida para los diferentes flujos de
materias primas, consumos energéticos, rechazo de residuos, etc.
que aparecen durante el Ciclo de Vida del producto
3. Análisis e interpretación de las interrelaciones
medioambientales: degradación de los recursos, problemática
ecológica, etc.
Como cabía esperar, de las tres variantes, el campo tradicional tiene una
metodología mucho más elaborada, alcanzando resultados cuantitativamente
mensurables. Por el contrario, las otras dos aplicaciones más recientes, debido
tanto a su juventud como a la extensión de las materias abarcadas, por el
momento se compone de cierta cantidad de propuestas las más de las veces
cualitativas ^^^, que un reducido número de investigadores están desarrollando.
En los siguientes apartados se ofrece un sumario resumen de los
principales conceptos implicados en ambas interpretaciones.
II.4.1. Termoeconomía e
Siguiendo a T. Kotas, los principios generales sobre la exergía que han
sido expuestos en anteriores apartados, constituyen el fundamento del Método
Exergético de Análisis. Con su ayuda, se consigue identificar la naturaleza de
las irreversibilidades originadas en el proceso, permitiendo también evaluar su
cuantía, mostrando de esta manera el potencial de mejora en la eficiencia
global del esquema analizado.
65
Análisis exergético de nuevos ciclos de potencia con alta eficiencia y nulas emisiones

Para poder aplicar los resultados del Método Exergético de Análisis, es

necesario pasar a una segunda fase del estudio: Optimización del proceso.
Los principales objetivos de la Optimización consisten en:
1. Determinar la estructura más conveniente. Esto es: Conseguir la
mejor ubicación de los diferentes componentes del conjunto.
2. Optimización de los parámetros de operación de cada
componente: tamaño, variables termodinámicas, etc.
3. Evaluación económica de los costes totales de funcionamiento
para obtener la mejor relación coste/efectividad.
Dado la novedad de la disciplina termoeconómica, los diversos
investigadores no han llegado aún a establecer una metodología xmificada, si
bien es verdad que en los últimos tiempos se han podido constatar sustanciales
avances en este sentido.
II.4.1.1. Optimización de la estructura.
Constituye la etapa más dificultosa del método, en especial por la
práctica ausencia de normas sistemáticas de actuación. Solamente en algunos
problemas aislados se han desarrollado algoritmos de cálculo. Entre los
mayores logros cabe señalar: Diseño de redes complejas de intercambios de
calor (Pinch Technology en la literatura inglesa) y el análisis energético de
torres de destilación.
T. Kotas, para evaluar la influencia de cada componente individual
sobre el conjunto de la instalación, define dos "Coeficientes Estructxurales":
II.[Link]. Coeficientes de enlace estructural.
Definidos como:
Lj

8x¡
^Ki

En esta expresión:
IT Tasa de irreversibilidad del sistema completo.
Ik Tasa de irreversibilidad del componente en estudio.
Xi Parámetro del sistema responsable del cambio.
66
 Análisis exergético de nuevos ciclos de potencia con alta eficiencia y nulas emisiones

También puede escribirse en forma compacta:

(di A
V ^ y x¡ = variable

El valor que adopte Ckj proporciona información importante sobre las

actuaciones recomendables para mejorar la eficiencia del proceso. Así, si xi
fiíese una variable de coste, por ejemplo un consumo energético, el valor del
coeficiente indica lo siguiente:
Ok,! > 1 : AI modificar el elemento k en estudio, el efecto sobre Xj resulta
reforzado en el mismo sentido por algún tipo de sinergia en otro componente
del sistema. Por tanto, la reforma propuesta es ventajosa.
ak,i < 1 : Por el contrario, estamos ante una situación desfavorable. El
efecto del cambio afecta a otro elemento en forma inversa al del estudiado.
II.[Link]. Coeficiente de enlace externo.
Cuando se analiza una planta grande y compleja, suele ser apropiado
dividir el sistema total en una serie de subsistemas, que conectados entre sí por
un escaso número de variables, funcionan de forma semi-autónoma.
En estas condiciones, se puede relacionar el comportamiento de cada
subsistema con el del conjunto mediante:
^dEX, ^
z, dEX¡ ,
•^ y x= var iable

Siendo.
EXE Flujo de energía entrante (o saliente) del proceso.
EXj Flujo de energía entrante (o saliente) del subsistema j .
El significado del valor de j(¡j es análogo al de los "Coeficientes
Estructurales".
En una instalación concreta, ambos coeficientes están relacionados por
la expresión:

CFIcj Entradas,k /CiJ Sa/idas,k /CiJ

67
Análisis exergético de nuevos ciclos de potencia con alta eficiencia y nulas emisiones

II.4.1.2. Qptimización de los parámetros de funcionamiento.

Los diferentes elementos que constituyen una planta pueden ser
agrupados en dos categorías:
A. Componentes de serie.
Se admite que el fabricante ha optimizado el diseño y lo
único que puede hacer el proyectista de la planta consiste en
elegir el equipo más adecuado a la función prevista
B. Componentes de diseño.
Donde es necesario determinar los parámetros de
fimcionamiento - presión, temperatura, dimensiones, etc. - que
proporcionen la menor relación coste/beneficio.
De la misma forma que sucedía con la optimización de la estructura de
la planta, que se contempló en el anterior apartado, tampoco se cuenta con
procedimientos de carácter genérico que puedan emplearse en todas las
circunstancias. No obstante, en esta oportunidad, con frecuencia son de
aplicación las técnicas de optimización matemática, en cuyo caso se simplifica
notablemente el trabajo.
El procedimiento de cálculo es conocido:
1. Se eligen las variables independientes del sistema, por lo común
alguno de los parámetros de la operación.
2. Construir un modelo de optúnización.
A. Las restricciones están formadas por los balances de
materia, energía y exergía que caracterizarán la actividad
del proceso bajo observación.
B. Lafimciónobjetivo será - por lo general - la expresión
del coste total (fijo más variable) a lo largo de la vida
supuesta para el equipo.
3. Con ayuda de algún optimizador se resuelve el problema
anterior.
Las dificultades de cálculo no siempre posibilitan está forma elegante
de actuación, en cuyo caso es frecuente recurrir al análisis gráfico del
problema, que aún siendo más laborioso, con frecuencia conduce a resultados
suficientemente próximos al óptimo teórico de operación.

68
 Análisis exer^ético de nuevos ciclos de potencia con alta eficiencia y nulas emisiones

IL4.1.3. Evaluación de los costes exergéticos.

A diferencia de la optimización de la estructura de los procesos,
presentados en las precedentes secciones, la evaluación de costes cuenta con un
formalismo matemático consolidado que permite asignarlos de manera
sistemática y normalizada. Como consecuencia inmediata, ha permitido
desarrollar numerosos sistemas de instrumentación, control y optimización de
procesos industriales en tiempo real que trabajan según los principios
exergéticos^^.
Siguiendo a Montes y Hernández ^ ^ podemos decir:
La Termoeconomía combina la Termodinámica (Análisis Exergético)
con la Economía para obtener resultados que no podrían conseguirse mediante
el empleo separado de ambos recursos.
Los objetivos de la Termoeconomía son:
1. Determinar el coste de los productos generados por un sistema.
2. Analizar el proceso de formación.
3. Ajustar los valores óptimos de todas las variables implicadas.
4. Optimizar el conjunto.
Los procedimientos de la Termoeconomía se asientan sobre algunos
conceptos conocidos complementados con otros desarrollados con este
propósito exclusivo.
Como es sabido, todo flujo material lleva asociado un contenido
exergético, que es una magnitud objetiva, función del estado termodinámico
del sistema (y de su entorno).
A dicha corriente pueden adscribírsele dos atributos más, cuyos valores
no solo dependen de las variables termodinámicas de la misma, sino también
del esquema de proceso al que pertenecen: Coste Exergético y Coste
Termoeconómico.
II.[Link]. Coste Exergético.
Se define el coste exergético de un flujo exergético como:
Exergía consumida para su generación.
Mientras que el "Coste exergético unitario" de la corriente es:
Coste de la unidad de la exergía contenida en la corriente.

69
Análisis exergéiico de nuevos ciclos de potencia con alia eficiencia y nulas emisiones

II.[Link]. Balances en el análisis termoeconómíco.

En forma matricial compacta, las cuatro ecuaciones fundamentales que
gobiernan todo proceso energético son:
Balance de masa.
A(m,n) * M ( n j ) = 0(m,l)

Balance de energía
A(m,ii) * H(n,i) = 0(m,l)

Balance de exergía
A(m,n) * EXT(n,l) = E X D (m,!)
m
Con la condición: ^ ^-^A = -^^^T
i=\

Balance económico
A(m,n) * CV(n,l) + CF(ni,l) = 0(m,l)

El significado de cada matriz es el convencional en estos problemas:

m Número de equipos comprendidos en el análisis.
n Número total de corrientes consideradas.
A(m,n) Matriz de incidencia: Describe en forma compacta la
estructura de la planta. Cada elemento - A(i,j) - puede
adoptar tres valores; -1,0, -1 según el siguiente criterio:
-1: Si la corriente j abandona el equipo i.
O La corriente j no aparece en el equipo i.
+1 La corriente j entra en el equipo i.
M(n,i) Vector de masa total en cada corriente.
H(n,i) Vector de entalpia total en cada corriente.
EXT(nj) Vector de exergía total en cada corriente.
EXD(n,i) Vector de entalpia total destruida en cada equipo.
CV(n,i) Vector de costes variables en cada corriente.
CF(m,i) Vector de costes fijos en cada equipo.
CV(n,i) Vector de costes variables en cada corriente.
70
 Análisis exergéíico de nuevos ciclos de potencia con alta eficiencia y nulas emisiones

II.4.2. Contabilidad de^l^^^^

El intensivo uso de las reservas naturales debido a las actividades
antropogénicas está agotando progresivamente los depósitos acumulados
durante milenios. Simultáneamente, las enormes cantidades de materiales
gastados y efluentes emitidos a la atmósfera, océanos o la superficie terrestre
están alterando el delicado balance de los ciclos naturales que hacen posible la
vida sobre la tierra. Para frenar este proceso, la minimización del uso de los
recursos, así como la reducción de los perniciosos contaminantes asociados a
los procesos industriales, constituyen los objetivos primarios de las políticas a
implantar para el desarrollo sostenible. Con el propósito de facilitar su
consecución resultaría de gran importancia la adopción de una unidad de
medida generalizada capaz de contabilizar conjuntamente el uso de los
materiales y residuos.
Se ha sugerido ^^^^^ que la exergía es el indicador más apropiado para
esta finalidad de contabilidad conjunta, aunque, hasta el momento, no ha sido
adaptada para esta función. Razones históricas han justificado que los recursos
siempre se dividieron en dos categorías:
1. Combustibles: Medidos en unidades energéticas.
2. Otras materias primas; minerales, agrícolas o forestales:
Expresados en diversas unidades de masa.
Esta distinción conduce a algunas incongruencias y confusiones. Por
ejemplo: expresar con diferente grado de precisión cada flujo no permite al
analista evaluar y comparar todas las entradas y salidas sobre una base común,
en particular las corrientes distintas al combustible, tal como minerales, son a
menudo despreciados.
El uso de la exergía como una medida universal en la contabilidad de
los recursos mejoraría la situación en tres importantes formas:
1. Contabilidad y optimización de los procesos: En efecto, las
irreversibilidades e ineficiencias del proceso originan pérdidas
de exergía, cuya identificación muestra donde se ha de actuar
prioritariamente para mejorar el ftmcionamiento de la
instalación - sería posible aplicar a todos los flujos, masa y
energía, los métodos de optimización vistos en anteriores
secciones - con lo que se incrementaría el aprovechamiento de
todos los productos naturales. En síntesis, la utilización de la
exergía como unidad de medida permitirá:
71
Análisis exergético de nuevos ciclos de potencia con alta eficiencia y nulas emisiones

A. Combinar automáticamente los flujos de materia y

energía, consiguiendo una concisa representación del
proceso.
B. Tomar en consideración de forma simultánea el primer
principio (conservación de la energía) junto al segundo
(degradación de la energía).
2. Evaluación homogénea de diferentes materias primas: El
contenido exergético de cada material es una medida de la
exergía que deberá consumirse para su purificación a partir de la
forma en que se encuentran en el "estado muerto".
3. Evaluación del impacto medioambiental de las emisiones:
Puede afirmarse que el contenido en exergía química de los
materiales res\xlta una herramienta apropiada para una primera
valoración del potencial contaminante de las emisiones
generadas por los procesos industriales. Esta aseveración inicial
debe ser matizada; si bien el contenido en exergía química es
una medida de la probabilidad de que el contaminante en estudio
pueda sufrir posteriores reacciones químicas, es preciso tomar
en consideración la diferente toxicidad de cada compuesto.
Otra interpretación de este apartado es que el contenido
en exergía química mide el potencial que tiene el elemento
descargado para que, mediante adicional procesamiento, pueda
extraérsele trabajo útil.
Las posibilidades abiertas por esta aproximación a la contabilidad del
conjunto de los recursos son inmensas y en la acüíalidad, hay que reconocer,
poco exploradas. Un tratamiento mas exhaustivo que la introducción aquí
oíi:ecida rebasaría con creces el objetivo de la tesis. Entendemos que la lectura
del trabajo referenciado ^^^^ exteemadamente resultaría ilusUrativa para toda
persona interesada en la problemática de los recursos naturales. En el citado
trabajo, como testimonio de lo dicho, se realiza im análisis demostrativo de
cinco industrias metalúrgicas en U.S.A.
Como ejemplo de lo allí expuesto, reproducimos a contmuación los
gráficos con el resultado obtenido para la industria del aluminio.

72
 Análisis exergético de nuevos ciclos de potencia con alta eficiencia y nulas emisiones

FIGURA XIII
Balance exergético esquemático de la industria del aluminio. Ü.S.A. 1993.

34342 Pérdida con gases"*^, 5 ;

Pérdida con liquido
Pérdida con salido

KXERGÍA Ütstruida476*>3

FXKRGÍA Recursosüjjl^

667S7

FIGURA XIV
Resumen del balance exergético de la industria del aluminio. XJ.S.A. 1993.
CLAVE
105,6
GJ
GJ
Aluminio 1,000 3 2, SOS
Copiodudos
Cloro 0,087 0.149
RtXURSOS E N E R G Í A H, Comb 0.002 0.285

7,818

1,0001 de Aluminio Bruto °

a partir de:
33,2
I5Í
GJ
Bauxita 26% CJ

L GJ
Baüxita 3.924 4,! 18 RESlOliOy PÉRDIDAS
Aire 2.622 0.135
Coqiii; Ü,561 20,309
Agua Pro. 0,200 0,010 92,516
6,729
Sal n.!47 0,036
GJ
Espato H 0,124 0,043
Cenizas C 0,1 l i 4,133
Caliza [Link] 0.004
Otros 0.04 K Ü,7.i5
RESIDUOS KXIÍRGIA EXERGIA
PÉRDIDAS RESIDUOS
Análisis exergético de nuevos ciclos de potencia con alta eficiencia y nulas emisiones

II.4.3. TermoeconoM
La ecología es la ciencia de las relaciones de los organismos vivos:
tanto interacciones entre ellos mismos, como con los componentes físicos y
químicos del entorno que los envuelve. En la misma forma, los ecosistemas son
conjuntos de organismos vivos confinados en límites espaciales y temporales
bien definidos y distinguibles.
La ecología es una rama relativamente nueva de la biología y ha sido
básicamente un esfuerzo descriptivo enfocado sobre los organismos: población
e interacción biótica. Uno de las mayores barreras que la ecología enfi-enta
como ciencia es la ausencia de un armazón teórico aceptado que puede
derivarse de principios primitivos, como sucede con físicas y química. Varios
obstáculos dificultan la construcción de un cuerpo general de doctrina:
O Excesivo número de variables.
O Continua interacción entre las variables.
O Carácter no lineal de las interrelaciones.
O Inconsistencia temporal y espacial de los valores característicos.
Probablemente uno de los esfiíerzos pioneros por conectar la ecología
con las restantes ciencias naturales fue realizado por Edwin Schrodinger, quien
en 1.943 escribió un pequeño libro "¿Qué es la vida?"^^, donde en el intento
de sintetizar los procesos fundamentales de la biología con los de la
fisicoquímica demuestra que también en la creación de vida el segundo
principio de la termodinámica se respeta escrupulosamente.
Observó que la vida está dirigida por dos clases fundamentales de
procesos:
O Orden desde el orden.
O Orden desde el desorden.
Para explicar el primer proceso, se anticipó a su tiempo, postulando la
existencia de una molécula cristalina, aperiódica, con inusual estabilidad y
capacidad de codificación, responsable en último extremo de la vida. Watson y
Crack corroboraron esta hipótesis, al resolver, una década más tarde, la doble
espiral de la molécula de ADN.

74
 Análisis exergéíico de nuevos ciclos de potencia con alia eficiencia y nulas emisiones

Su segunda observación "orden desde el desorden" es igualmente

importante pero fue menos comprendida en su momento. Los seres vivos crean
estructuras altamente ordenadas a partir de átomos y moléculas de su entorno
menos ordenado. El recurso al "orden" para explicar el comportamiento de los
sistemas vivos conecta inmediatamente con el segundo principio de la
termodinámica a través de la conocida relación entre orden y entropía.
n.4.3.1. Entropía y orden.
Desde su formulación por Clauisius en 1854, las implicaciones del
segundo principio de la termodinámica han intrigado a la comunidad científica
dando origen a interpretaciones de lo más variado, desde pretender demostrar
científicamente la existencia de Dios, hasta sus posibles implicaciones sobre
los principios de la democracia, pasando por toda la gama de problemas con los
que convencionalmente se relaciona la ciencia termodinámica, han sido
analizados a la luz de este principio.
A partir de los trabajos de Boltzmann y Gibbs sobre Termodinámica
Estadística, la relación entre entropía y ordenamiento suele formularse con la
afirmación de que la entropía es una medida del desorden a escala
microscópica. Es conocida la expresión general debida a Schrodinger [5]:

5 = — k*'^Pj * Ln \Pj) con 2 J '^y ~^ (normalización)

7=1 ;=1

Donde:
k = Constante de Boltzmann.
Q. = Numero total de estados permitidos para el sistema.
Pj = Probabilidad de ocurrencia del estado j .
En los textos especializados, ^^'^ se encuentra la demostración de que,
para un sistema aislado:
Q

S = -k*Y,Pj'' Ln[Pj) = k*Ln{n)

7=1

Igualdad que se interpreta en la siguiente forma:

Al aumentar el número de estados cuánticos posibles, Q, es
mayor el desorden del sistema — o también disminuye la información
que tenemos sobre el mismo -por lo que la entropía, S, es una medida
directa del desorden, o inversa de la información.

75
Análisis exergético de nuevos ciclos de potencia con alta eficienciay nulas emisiones

La explicación anterior, a su vez, implica:

Todo sistema aislado evoluciona hasta alcanzar el estado de
máximo desorden compatible con su energía y composición.
Marqués ^ ^ recomienda prudencia con esta forma de contemplar la
entropía; el término "desorden" es demasiado intuitivo y la asimilación de Q.
con grado de desorganización no siempre es todo lo precisa que sería de desear.
II.4.3.2. Entropía y Biosfera.
Retomando al pionero trabajo de Schrodinger, él hizo notar que la
aparente contradicción entre el segundo principio y la continua creación de
orden por los seres vivos, se desvanecía inmediatamente al considerar que la
biosfera es, con gran aproximación, un sistema cerrado que intercambia energía
pero no materia con el exterior; recibe tm flujo energético procedente del Sol
en forma de radiación electromagnética incoherente, con un espectro de
frecuencias muy cercano al de la luz emitida por un cuerpo incandescente a
6000 °K, temperatura de la corona solar.
El hecho de que la radiación recibida del Sol sea incoherente implica
que puede asimilarse a una corriente de energía tétrmica AQs, donde el
subíndice s indica que procede del Sol. La absorción de dicho aporte energético
por la Tierra supone un flujo de entropía negativo (esto es, hacia el interior del
sistema) dado por ASI = -AQs / (Ts*At), donde Ts es la temperatura absoluta
de la corona solar (Ts ~ 6000K) e At el intervalo temporal durante el que se
está absorbiendo el calor AQs.
Al mismo tiempo, la Tierra difunde radiación infrarroja hacia el
exterior, con un espectro de frecuencias correspondiente a la emisión de vax
cuerpo a la temperatura ambiente Ta = 3 COK. Dicha corriente de calor implica
un flujo de entropía positivo (hacia ñiera del sistema) dado por AS2 = AQT /
(Ta*At), donde AQT es el calor emitido por la Tierra hacia el exterior, durante
el intervalo At. No existen más aportes importantes de energía hacia la
Biosfera, por cuanto la energía geotérmica procedente del interior del Planeta
es menos del 0,1% de la solar.
Por otra parte, puede admitirse con gran aproximación, que son iguales
los flujos de energía procedente del Sol y emitido por la Tierra al exterior en
forma de radiación infrarroja (AQs ~ AQT), ya que de no ser así, sería
imposible mantener una temperatura media aproximadamente constante. De
esta manera, podemos decir que el total de entropía hacia el exterior de la
Biosfera viene dado por:

76
 Análisis exergético de nuevos ciclos de potencia con alta eficiencia y nulas emisiones

A^ ^1^
AS., « A5, + ASj ~
Ar Ar T
La última igualdad se justifica por ser 1/Ts « 1/Ta (~ 5%).
Por tanto, la disminución de entropía de la biosfera se ve compensada
por el constante incremento que supone la degradación de la radiación de alta
frecuencia recibida del sol hasta la IR devuelta por la Tierra.
II.4.3.3. El segundo principio y los seres vivos.
El trabajo de Schrodinger marcó la necesidad de conectar energía,
exergía y vida, todo ello en el seno de sistemas completos con elevado número
de interconexiones. Otros hitos en este avance fueron:
O Durante los años cincuenta, el profesor de la Universidad de
Yale G. Evelyn Hutchinson y sus discípulos Eugenio y Howard
Odum, iniciaron el estudio de los ecosistemas como procesos
totalmente interconectados, inventando métodos para medir los
flujos de energía en los que se encontraban irmiersos.
Posteriormente se han ido refinando los procedimientos; ahora
es posible hacer medidas del flujo energético total a través de un
ecosistema, el reciclado de material y energía, y la
interconectividad de los sistemas.
O En este año 2004 se cumplen las bodas de plata del fuerte
impacto que James Lovelock ^ ^ ^ causo a la comunidad
científica proponiendo la hipótesis Gaia: el entero planeta
Tierra, con su atmósfera asociada, océanos y rocas, constituye
un ecosistema completo. Desde entonces el concepto de
Lovelock ha ganado el interés popular y muchos científicos
prominentes están estudiando la interacción entre biosfera,
atmósfera y océanos. Implícito en el modelo de Lovelock se
halla la interconectividad y la interrelación entre los
componentes de los ecosistemas.
Un paso adelante en la formulación de la termodinámica en general y en
particular para la aplicación a sistemas vivos fue la aportación de Hatsopoulos
y Keenan ^^^y posteriormente Kestin - quienes han propuesto un nuevo
principio que engloba a los clásicos Cero, Primero, Segundo, que es conocido
como "Ley del equilibrio estable" por los dos primeros investigadores o
"Principio Unificado de la Termodinámica" por el último:

77
Ámlisis exergético de nuevos ciclos de potencia con alta eficiencia y nulas emisiones

Cuando un sistema aislado realiza un proceso, después de

eliminar todas las restricciones internas, alcanza un estado de
equilibrio único el cual es independiente del orden en que han sido
liberadas las restricciones
hSL importancia de este enxinciado radica en que, mientras las previas
formulaciones indican que todos los procesos reales son irreversibles, aquí se
dicta una dirección y un estado final para la totalidad de los procesos reales:
El Segundo Principio, en su forma tradicional, nos enseña lo
que el sistema no puede hacer; el nuevo principio señala lo que hará.
Apoyándose en la nueva reformulación, los ecólogos E. Schneider y J.
Kay — han propuesto un enunciado especialmente pensado para los
organizaciones vivas:
El principio termodinámico que gobierna el comportamiento
de sistemas es: a medida que se apartan del equilibrio, utilizarán
todos los recursos disponibles para oponerse al gradiente aplicado.
Según aumenta la intensidad del gradiente, igualmente se comporta
la habilidad del sistema para restaurar el equilibrio.
Puede observarse, las marcadas analogías con el clásico postulado de
Le Chatelier sobre el sentido de las reacciones químicas: El desplazamiento
tiende a contrarrestar los efectos de la perturbación original.
El papel central que adopta el equilibrio en la nueva visión de la
ecología, hace volver la mirada hacia la importancia de la variable EXERGIA.
Se ha propugnado su utilización como vínculo más apropiado entre la segunda
ley de la termodinámica y el impacto medioambiental, con el propósito de
proporcionar una medida del desplazamiento entre el estado de un sistema y el
medioambiente. Como es sabido, el valor de la exergía de un determinado
medio natural en estudio, depende tanto del valor de sus propias variables
termodinámicas como de las del medioambiente, por lo que explícitamente los
está relacionando, determinando que se llegará al equilibrio medio/entorno
cuando su valor se anule.
Somos conscientes de que la conexión entre ecología y exergía,
presentada de este modo, puede parecer en exceso especulativa, y desde luego
poco relacionada directamente con el objetivo central de la nuestra tesis. Si se
ha incluido aquí ha sido por considerar conveniente que en una exposición
sobre las propiedades de la exergía, deberían figurar sus principales
aplicaciones, y no cabe duda que cada vez es mayor el número de
investigadores interesados en este vínculo de unión ^ ^ , —
78
 Análisis exergéíico de nuevos ciclos de potencia con alta eficiencia y nulas emisiones

Capítulo III: MÉTODOS.

En los siguientes párrafos se relacionan las principales asunciones
realizadas en la construcción de los modelos.

IILl. Modelos de Simulación

Todos los ciclos estudiados se calcularon con ayuda del programa
ASPEN Plus. En el momento de plantear el sistema de trabajo, curso 2000 —
2001, la versión más moderna de ASPEN era la 10.2, en la que la simulación se
realizaba por el clásico método secuencial (SM). En el año 2001 ASPEN
desarrolló la versión 11, donde ha introducido la posibilidad de resolución por
el procedimiento "Orientado a Ecuaciones" (EO)
Nuestro trabajo se comenzó con el programa disponible a finales del
año 2000: ASPEN Plus v. 10.2, obviamente con el procedimiento secuencial de
resolución. En 2003 se transformaron todos los modelos a la nueva versión
disponible, compatible con la precedente, pero dado nuestra falta de
experiencia con el método "Orientado a Ecuaciones" se continuó con el
método secuencial.
Desconocemos por tanto, si las dificultades halladas con la
convergencia de los modelos podían haber sido soslayadas, total o
parcialmente, con la nueva estrategia de cálculo. Esta observación debería ser
tomado en consideración en el planteamiento de futuros trabajos.

in.2. Propiedades de los fluidos.

Se adoptó un criterio, en cierto sentido asimétrico. Por una parte las
corrientes formadas exclusivamente por agua (gas o líquido) y por otra parte el
resto, contengan agua o sean anhidras.
El motivo ha sido la mayor precisión de modelos desarrollados para el
agua, que es el componente más abundante en nuestros modelos

ni.2.1. Comentes de.a^

Se computan por medio de las Tablas de Vapor NBS/NRC incorporadas
como rutinas en ASPEN PLUS ^ ^ .
Están aceptadas oficialmente por la "International Association for the
Properties of Water and Steam" (lAPWS). Siguen la misma filosofía propuesta
en las clásicas "Tablas" de Keenan, Keyes, Hill y Moore de 1969.
79
Análisis exergético de nuevos ciclos de potencia con alta eficiencia y nulas emisiones

Primeramente se obtiene una ecuación empírica para la fimción de

energía libre de Helmholtz, que depende exclusivamente de la temperatura y
densidad del agua.
A = f{T,p)
La ecuación es muy precisa, contiene del orden de cien parámetros y a
partir de la misma se derivan las propiedades ftmdamentales.

a4
dp JT
d[A^T)
U =
dr
^p
dA/(\
S = -
8T
En fimción de estas variables, las restantes se obtienen con facilidad.
Un excelente trabajo sobre la manera práctica de construir la tabla de
propiedades del vapor de agua puede consultarse en la dirección de Internet
incluida en la sección de Referencias —.

III.2.2. .Flujos distintos

Siguiendo las recomendaciones del propio simulados ASPEN +, hemos
empleado la ecuación de estado de Peng-Robinson, con la modificación de
Boston Mathias (P.R. - BM).
Se ha podido constatar xma incongruencia al aplicar este método: El aire
saturado con vapor de agua a la temperatura ambiente predice un contenido en
vapor algo inferior al que reflejan las tablas.
Al ensayar otras ecuaciones de estado, se comprobó que la mayoría
presentan el mismo comportamiento, mientras que las que producen resultados
satisfactorios provocan problemas en la convergencia, probablemente
asociados a la superior complejidad matemática.
En la solución adoptada finalmente, se verificó que la diferencia era de
escasa incidencia en nuestro trabajo. El valor calculado para la humedad en el
aire saturado a 25 °C es de 2,75%, frente al 3,00 % experimental.

80
 Análisis exergético de nuevos ciclos de potencia con alta eficiencia y nulas emisiones

III.2.2.1. Ecuación de estado de Peng y Robinson ^^''.

Ha ido ganando confianza en los sectores de petróleo y petroquímica,
gas natural, producción de gas de síntesis, etc. desplazando a la anteriormente
preferida R-K-S, con la que guarda gran similitud, pero con resultados más
precisos en la zona de crítica. Ambas pertenecen a la familia de las ecuaciones
cúbicas, derivadas de la original de Redlich Kwong, con la incorporación del
factor acéntrico como tercer parámetro:
La ecuación propuesta por Peng y Robinson es:
i?*r a
P =
Vm-b Vm''{Vm + b) + b''{Vm-b)
En el caso de sustancias puras, los parámetros a y b se definen en
función de las propiedades críticas.
R*Tc
bi = 0,07780
Pe

a = 0,40724 *a
Pe
El parámetro a depende de la temperatura y se expresa en fimción del
denominado factor acéntrico. Fue originalmente introducido por Soave en el
modelo R-K-S y es costumbre utilizar la siguiente nomenclatura.

a = l,0 + w * ( l , 0 - r r ^ )

m = 0,37464 + 1,54226*6;-0,26992* (y'

Si se trata de mezclas, se obtiene los valores de a y b ponderados según
la siguiente regla:

i J

Donde ky es un parámetro que mide la interacción binario entre los

componentes /, j obtenido de manera experimental; por ejemplo: a partir de
datos de equilibrio líquido-vapor
b = J;^x,*b,

81
Análisis exergético de nuevos ciclos de potencia con alta eficiencia y nulas emisiones

III.[Link]. Modificación de Boston - Mathias ""'"K

Afecta al cálciüo del parámetro a cuando la temperatura del fluido es
relativamente elevada.
Se ha podido comprobar que para los gases ligeros a elevadas
temperaturas, la estimación de a así obtenido peca por exceso. La teoría
establece que la atracción molecular debe desaparecer en el límite de T infinito,
lo cual significa que el valor de a debe anularse de forma asintótica al
incrementar la magnitud de esta variable.
Para tomar en consideración este fenómeno, si la temperatura es
superior a la crítica, el parámetro de cada uno de los componentes puros se
calcula según el siguiente criterio:

a = exp(c*{l,0-rr''} J
J 1 A "^
d = 1,0 + —
2
c = 1,0--
d
En caso de mezclas, los parámetros combinados se obtienen por el
mismo procedimiento que en el modelo P — R original.
Igual modificación se aplica también al modelo R — K - S

III.3. Restricciones del sistema.

En el presente estudio, donde se pretende investigar las ventajas
relativas de distintos ciclos, adquiere la mayor importancia que las condiciones
de trabajo sean comparables entre ellos.
En todas las simulaciones se ha procurado que los valores utilizados
estén de acuerdo con los alcanzables en las modernas instalaciones
comerciales.
Todas los compuestos (Hi, O2, CEU, etc.) se han supuesto pviros. Esto
puede tener una cierta importancia en el caso del O2, que al proceder de la
destilación de aire suele ir contaminado por 2% de Ar, que habrá de ser
purgado en algún momento.
La TABLA 17 presenta las principales asunciones realizadas.

82
 Análisis exergético de nuevos ciclos de potencia con alia eficiencia y nulas emisiones

TABLA 17
Principales parámetros utilizados en los modelos de simulación.
CONCEPTO VALOR
Rendimiento Isoentrópico Turbina de Gas 0,90
Rendimiento Isoentrópico Turbinas de Vapor 0,90
Rendimiento Isoentrópico de Compresores 0,90
Rendimiento Isoentrópico de Ventiladores 0,80
Rendimiento Isoentrópico de Bombas 0,80-0,90
Rendimiento mecánico de Turbinas 0,98
Rendimiento mecánico de compresores 0,98
Rendimiento mecánico de generación eléctrica 0,98
Rendimiento Mecánico de Ventiladores 0,80
Rendimiento mecánico de Bombas 0,80
Diferencia mínima de temperaturas Gas - Gas 75 °C
Diferencia mínima de temperaturas Gas-Líquido 50 °C
Diferencia mínima de temperaturas Líquido-Líquido 25 °C
Agua de refrigeración Véase Nota
Cruces de temperatura en cambiadores NO
Pérdida de carga en cambiadores de calor (Gases) 0,02 bar
Pérdida de carga en cambiadores de calor(Líquidos) Variable
Pérdida de carga en líneas, válvulas y accesorios Nula

Nota: La mayor parte de los estudios publicados no toman en consideración el

consumo en bombeo del agua de refrigeración, quizá por ser ima magnitud
ajena al ciclo y muy dependiente de consideraciones locales,
Pero su valor no es despreciable al calcular la eficiencia energética. En nuestro
trabajo hemos adoptado una diferencia de presión del orden
de 3 bar.

83
 Análisis exergético de nuevos ciclos de potencia con alia eficiencia y nulas emisiones

Capítulo IV: RESULTADOS.

IV.l. Introducción.
A efectos del análisis, el Capítulo de Resultados está dividido en dos
partes bien diferenciadas:
1. Ciclos convencionales: Bajo este título genérico se lia
procedido a una somera revisión de aquellos ciclos que son
sobradamente conocidos y sirven de fundamento a esquemas
más avanzados. Comprende:
• Ciclo de Rankine.
• Ciclo de Joule-Brayton.
• Ciclo Combinado Joule - Brayton / Rankine.
• Ciclo de Aire Húmedo (H.A.T).
2. Ciclos avanzados: En este capitulo final, que constituye la parte
sustantiva de la tesis, se investigan algunos de los sugeridos en
los últimos años. Además, cuando corresponda, se utilizará
combustible hidrógeno o metano, en este último caso se
incorpora el tren de compresión, enfriamiento y purga necesario
para llevar el CO2 formado a condiciones supercríticas.
En la TABLA 18 se resume el alcance del trabajo.
TABLA 18
CICLO Hidrógeno Fósiles Ciclo Termodinámico
AGUA SI Rankine
GRAZ SI SI Combinado parcialmente:
Brayton/Rankine
MATIANT SI Brayton Regenerativo
HÍBRIDO (1) Pila de combustible
(1): El tratamiento del Ciclo Híbric 0, aún en fase de definición, será menos
profundo que los anteriores. Se incluye aquí porque probablemente se
convertirá en la referencia superior d e eficiencias.

85
Análisis exergético de nuevos ciclos de potencia con alta eficiencia y nulas emisiones

IV.2. Ciclos Convencionales.

Resulta útil tratar los procesos termodinámicos basándose en ciclos.
Estos procesos devuelven un sistema a su estado original después de una serie
de fases, de manera que todas las variables termodinámicas relevantes vuelven
a tomar sus valores originales. En un ciclo completo, la energía interna de un
sistema no puede cambiar, puesto que sólo depende de dichas variables. Por
tanto, el calor total neto transferido al sistema debe ser igual al trabajo total
neto realizado por el mismo.
Una máquina térmica es un aparato que produce trabajo operando
cíclicamente entre \m manantial de calor a alta temperatura y un sumidero de
calor a baja temperatura.
Para medir la calidad del fimcionamiento de la máquina térmica se ha
utilizado el concepto de "Eficiencia térmica", definido como:
Fracción del calor absorbido en el manantial que se convierte
en trabajo mecánico.
Si llamamos:
Qc cantidad de calor absorbida en el foco caliente a Temperatura Te
Qf Cantidad de calor cedida al foco frío a la temperatura Tf.

Qf
Foco frío
Tf
La eficiencia vendrá expresada por:

1 + QL
Eficiencia = Qc + Qf
Qc Qc

86
 Análisis exergético de nuevos ciclos de potencia con alia eficiencia y nulas emisiones

El segundo principio de la termodinámica establece que en un proceso

cíclico reversible se ha de cumplir necesariamente:
AS Sistema + AS Entorno ~ O
Al ser el proceso cíclico :
AS Sistema ~ O

AoEntorno
Te Tf
Con lo que se llega a la conocida expresión:

= o ^ 2^ = _ ^ - Eficiencia 1-
Te Tf Qc Te ' Te

IV.2.1. Ciclo de Carnot.

La expresión de la eficiencia máxima del ciclo reversible fue deducida
por el científico francés Sadi Carnot, quien también concibió un esquema de
funcionamiento que teóricamente podía alcanzar esta eficiencia máxima. En su
honor denominado "Ciclo de Carnot", el cual puede imaginarse formado por el
acoplamiento de cuatro máquinas capaces de trabajar reversiblemente
FIGURA XV
Ciclo de Carnot. Fluido de Trabajo gas.

TURBINA TURBINA
ISOTERMA ADIABÁTICA

Qc = RT Ln(P3/P4)
Qf=RTLn(P2/Pl)

^ ^>

<=

COMPRESOR COMPRESOR
ADIABÁTICO ISOTERMO

87
Análisis exergético de nuevos ciclos de potencia con alta eficiencia y nulas emisiones

FIGURA XVI

CICLO DE CARNOT
P
3 4
é\ ^

í '•'
2 1

s V
En la práctica, no se ha logrado construir un modelo real que opere
según el ciclo de Carnet, debido a las dificultades de conseguir compresión o
expansión isotérmica; aún así, mantiene todo el interés como referencia teórica
al límite máximo alcanzable. Este es el caso de la compresión refrigerada o de
la combustión escalonada, recursos muy utilizados en los ciclos avanzados.
Ambos son aproximaciones a la compresión y expansión isotermas.

IV.2.2. Otros ciclos de máM

Es posible imaginar algunos procesos cíclicos que presenten eficiencias
iguales a la de Camot. La FIGURA XVI ofrece la clave de su estructura.
De la misma forma que sucede en el ciclo de Camot, no ha sido posible
componer modelo real que trabaje exactamente como alguno de los propuestos,
pero en los últimos tiempos, a la sombra de la búsqueda de alternativas
energéticas, se han construidos prototipos industriales inspirados en
sugerencias realizadas durante el siglo XIX. Posiblemente los dos más
importantes hayan sido los debidos a Ericsson, y Stirling respectivamente,
llamados con el mismo nombre de los inventores, cuyo fluido de trabajo es gas.
Los principios esenciales de ambos pueden deducirse de los correspondientes
diagramas, que se describen brevemente a continuación.

88
 Análisis exergéíico de nuevos ciclos de potencia con alta eficiencia y nulas emisiones

FIGURA XVII
Diagramas T-S.
CICLO DE STIRLING CICLO DE ERICSSON

3 4

2
f ^ - ^ . .
1
J
FIGURA XVm
Diagramas P-V.
CICLO DE STIRLING CICLO DE ERICSSON

3í—5h 4

En ambos ciclos, las ya comentadas dificultades prácticas para

conseguir equipos industriales capaces de realizar los procesos isotermos han
impedido trabajar ajustándose exactamente a los diagramas teóricos.
En la actualidad, se está volviendo la vista hacia estos esquemas, en
especial el de Stirling es objeto de una gran atención, existiendo prototipos con
destino al emergente terreno de la generación distribuida, bien es verdad que
con eficiencias bastante alejadas del óptimo teórico. La irreversibilidad
intrínseca a todos los procesos cícliclos que utilizan combustión interna junto a
los problemas del intercambio de calor son los principales obstáculos al
aumento del rendimiento energético.
89
Análisis exergético de nuevos ciclos de potencia con alta eficiencia y nulas emisiones

IV.2.3. O c i o deJRantó
La propuesta de Rankine, FIGURA XIX, está bastante alejada del ciclo
de Camot, a pesar de lo cual ha sido de la mayor utilidad práctica,
constituyendo el soporte teórico de la generación de trabajo mecánico en gran
escala; las Centrales Térmicas, de combustible fósil o nuclear siguen este
esquema, e imiumerables máquinas de todo tipo son accionadas por algún
fluido de trabajo - las más de las veces, vapor de agua — que opera conforme al
principio citado.
Las dificultades de la compresión bifásica se evitan condensando
completamente el fluido en la etapa de cesión de calor a baja temperatura,
realizando la subsiguiente compresión en fase líquida. Es evidente que esta
solución conlleva una penalización en la eficiencia energética pero a cambio es
asequible a la tecnología disponible.
FIGURA XIX
Ciclo de Rankine, (Agua). Diagrama T-S.

Ciclo de Rankine
600

500

1^400
es
u

«300

«200

100

o I f
-200 -150 -100 -50
Entropía específica (kJ/kmoFK)

90
 Análisis exergético de nuevos ciclos de potencia con alta eficiencia y nulas emisiones

En puridad, el esquema de la FIG URA XIX no corresponde exactamente

a la propuesta de Rankine; incorpora algunas mejoras introducidas con el
objetivo de aumentar la eficiencia energética. Las más importantes son las
siguientes:
O Realizar la expansión en dos etapas, recalentando el vapor de
media presión, extraído de la primera turbina de alta presión.
O Precalentar el agua de alimentación a calderas con vapor
procedente de diversas extracciones realizadas a la turbina en
diferentes niveles decrecientes de presión.
Debe advertirse que utilizando combustible barato, caso de las centrales
nucleares, priman otros factores sobre la estricta eficiencia energética, y el
ciclo de trabajo es en sustancia el mismo que el original de Rankine. Por el
contrario, si el precio del combustible es ima parte sustancial del coste total,
como sucede con los recursos fósiles, el rendimiento ocupa un lugar prioritario,
por lo que se acude a cualquier variante que incremente la eficiencia, necesidad
que se acrecienta notablemente si entran en juego consideraciones sobre las
emisiones de CO2.
Con las antedichas modificaciones el ciclo Rankine que se lleva a cabo
en una Central Térmica es el mostrado en el. DIAGRAMA III. La TABLA 19
presenta los resultados de la simulación de una instalación industrial que opera
según estos principios.
En honor al rigor, es necesario advertir, que el Ciclo de Rankine, tal
como es realizado en las centrales térmicas convencionales, no se adapta
exactamente a la simulación con ASPEN PLUS, al menos en la forma seguida
con los restantes ciclos.
La mayor dificultad se ha encontrado en la simulación del evaporador.
Como es sobradamente conocido, en las calderas industriales, equipadas con
"paredes de agua", la evaporación se realiza en la práctica totalidad de las
zonas de la caldera, si bien es verdad que, con gran diferencia, la más
importante es la cámara de combustión, donde, por otra parte el mecanismo de
transmisión de calor es la radiación, cuya tratamiento exacto en el simulador
desconocemos.
En nuestro modelo hemos supuesto un cambiador convencional. Los
resultados obtenidos parecen confirmar que la aproximación es lo
suficientemente válida para reproducir la eficiencia, y lo que es más
importante, las irreversibilidades originadas en el ciclo.

91
Análisis exergéíico de nuevos ciclos de potencia con alta eficienciay nulas emisiones

DIAGRAMA III
Diagrama del ciclo real en una Central Térmica.

Potencias: Generada - 6024 kW; Consumos = 460 kW; Neto = 5540 kW, Eficiencia = 40,0 %
AIRE; 20,9 t/h 298''C
30 bar
HUMOS; H r C
<p •
VAPOR 32,9 °C
32 16,6 t/h [1^06 0,05 bar
X=0,907
r>éí 540 "C
289 "C
162 bar l,5baij ¿7,2MW
160 bar
27°C 225

CH4; 1,0 t/h

f^'^lzM: 520"C
28 bar
,237 °C
164 bar
11,8 t/h

3,9 MW 2,2 MW
1,2 MW
-A Ufe*i PURGA
6,0 MW
Vt 102,3 "C
1,1 bar
0,2 t/h

101 10
v A AGÍ
0,0 MwA AGUA
-*? J 12,0
" "t/h

92
 Análisis exergélico de nuevos ciclos de potencia con alta eficiencia y nulas emisiones

IV.[Link]. Balance Exergético.

En la TABLA 19 se muestra el balance exergético correspondiente al
modelo que ha sido simulado conforme se indica en el DIAGRAMA III.
Obsérvese la posición del vaporizador, asunto sobre el que se volverá
posteriormente.
TABLA 19
Balance exergético de una Central Térmica (Ciclo de Rankine).
Exergía Trabajo Perdida Pérdida Exegía
Química Mecánica
kW %
Economizador 118,52 0,82
Recuperador 177,35 1,23
Quemadores 14400,75 3805,65 26,43
Cámara Combustión 1880,27 13,06
Sobrecalentador 742,01 5,15
Turbina A.P. -1900,40 38,78 114,23 0,79
Recalentador 258,21 1,79
Turbina 2 -781,99 15,96 37,99 0,26
Turbina 3 -1818,40 37,11 144,99 1,01
Turbina 4 -1500,43 30,62 165,74 1,15
Condensador 328,83 2,28
Gases efluentes 1 atm; 138 °C 639,14 4,44
Purgas 0,00

TOTAL 14400,75 -6001,21 122,47 8412,93 58,42

Los dos grandes focos de ineficiencia se localizan en la cámara de

combustión. El de mayor importancia se debe a la degradación exergética que
acompaña a la propia reacción; el segundo en importancia, pero en absoluto
despreciable, está originado por la irreversibilidad introducida en el
intercambio de calor humos / vapor. La temperatura de los humos emergentes,
utilizando combustibles fósiles y aire como comburente, alcanza el orden de
1800 °C, mientras que el vapor de agua que se emplea como fluido de trabajo
solamente se eleva hasta 500 - 600°C.

93
Análisis exergético de nuevos ciclos de potencia con alta eficiencia y nulas emisiones

IV.2.3.2. Eficiencia del Ciclo de Rankine.

La eficiencia de cualquier ciclo aumenta conforme crece el intervalo de
temperatura entre los focos caliente y frío, por lo que se tiende a maximizar
dicho rango, no obstante, existen límites físicos en ambos extremos.
El rendimiento de un ciclo de Camot que trabaje entre la temperatura de
humos y el medio ambiente sería:
„ , ^ 2073-308 ^ „ ^
R. de Camot = = 0,85
2073
En comparación, el alcanzado en las mejores Centrales Térmicas
tradicionales, que fimcionan simulando el ciclo Rankine, se encuentra en las
proximidades de 0,40
El diseño de la caldera es fruto de en iin compromiso entre las dos
variables termodinámicas - presión y temperatura - y su influencia sobre la
resistencia mecánica de los equipos.
En el foco caliente, las resfricciones en la temperatura del vapor vienen
impuestas por la metalurgia de las calderas; del diagrama del ciclo se
desprende que al elevar la temperatura del fluido, para que el resultado de la
expansión politrópica esté situado en el interior de la región bifásica, es
también preciso subir la presión a la que se absorbe el calor.
La mayor parte de las Centrales Térmicas existentes tienen el límite de
presión en aproximadamente 170 bar en conjunción con temperatura extrema
de 550 °C. Modernamente, las calderas supercríticas han extremado los valores
hasta 250 bar y 600 °C. La investigación actual se orienta hacia la consecución
de vapor sobrecalentado a 800 °C y 350 bar. En una planta de demostración de
4 MW de potencia, con estas condiciones de trabajo se ha llegado a lograr
hasta 42 - 44 % de eficiencia.
El nivel térmico del foco frío está condicionado por motivaciones
económicas, siendo el medio ambiente el sumidero universal de calor, por lo
que la cesión se realiza en el entorno de los 35 °C.
Afortunadamente, la temperatura crítica del agua es de 374 °C; mientras
que su presión de equilibrio correspondiente a 35 °C es de 0,056 bar; ambos
límites son fácilmente alcanzable con equipos sencillos y económicos (acero al
carbono, eyectores de vapor o bombas de vacío), lo que posibilita la utilización
del agua, abundante, segura y económica, comoflxxidode trabajo.

94
 Análisis exergético de nuevos ciclos de potencia con alta eficiencia y nulas emisiones

A pesar de las limitaciones señaladas, hasta la reciente aparición de los

Ciclos Combinados, ha sido el método más usual para la generación de trabajo
mecánico, bien en la producción de energía eléctrica, o el accionamiento
directo de locomotoras, bombas, etc., entre otros motivos por la variedad de
combustibles que pueden emplear las calderas de vapor.
Para aumentar la el gradiente térmico entre el foco caliente y el foco
frío se han propuesto otros fluidos de trabajo diferentes al agua.
O La región de alta temperatura precisa elevada temperatura
crítica; ejemplo: mercurio (1462 "C) o potasio (1950 ''C).
O En la zona fría, se han ensayado dos tipos de mejora:
• Fluidos de trabajo de bajo punto de condensación, por lo
general orgánicos: clorofluorocarbonos (descartados por
sus efectos nocivos sobre la capa de ozono
estratosférico), propano o butano, dimetil éter, etc.
• Mezcla de dos componentes, cuya variable temperatura
de condensación, permite mayor aproximación con la del
líquido refrigerante (ciclo Kalina y derivados).
FIGURA XX
Perfil de Temperaturas en la Simulación de la caldera.

Ciclo de Rankine.
Perfil de Temperaturasen caldera convencional

4 6 8 10 12 14
Calor Intercambiado (MW)

95
Análisis exergélico de nuevos ciclos de potencia con alia eficiencia y nulas emisiones

IV.2.4. Qcjp de Joule-B^^^^^

El análisis exergético del Ciclo de Rankine, mostró con claridad que la
mayor pérdida de capacidad para realizar trabajo útil está localizada en la
propia caldera; la oxidación del combustible primero, y a continuación la
transmisión de calor desde la temperatura de llama (1700 '^C) hasta el fluido de
trabajo (550 °C) son dos fenómenos tan irreversibles que lastran severamente
las posibilidades de mejora en la eficiencia.
La clara identificación del origen en la reducción de eficiencia es una de
las principales ventajas del análisis exergético sobre el sustentado
exclusivamente en el primer principio de la termodinámica.
La irreversibilidad causada por la transmisión de calor entre los gases
de la llama y el fluido de trabajo se ha disminuido de forma importante en la
realización industrial del ciclo de Brayton-Joule.
La clave del procedimiento reside en la sustitución de la caldera por una
cámara de combustión donde el calor liberado en la oxidación se transmite de
manera casi directa desde la llama al completo fluido de trabajo. En la
FIGURA XXI se ha dibujado un esquema simplificado del modo de
fiincionamiento.
FIGURA XXI
Esquema de la cámara de combustión en una turbina de gas.

COMBUSTIBLE BUJÍA

DIFUSOR

UJ
O
ai
<
AIRE SECUNDARIO ( 2/3)
REFRIGERACUIÓN

COMBUSTIBLE
AIRE PRIMARIO (1/3)
COMBUSTIÓN
96
 Análisis exergético de nuevos ciclos de potencia con alta eficiencia y nulas emisiones

En el diagrama se pretende mostrar con claridad lo que probablemente

constituye la mayor restricción a la eficiencia termodinámica de la cámara de
combustión, esto es: la necesidad de utilizar una gran cantidad de aire como
refrigerante, primero de la cámara y posteriormente en la primera corona de
alabes en la turbina de gas. Para disminuir la degradación, se trabaja
activamente en tres frentes principales:
1. Mejora de los sistemas de refrigeración de envolvente y alabes
2. Encontrar aleaciones más resistentes a la temperatura
3. Utilizar elementos cerámicos en al menos las partes más
expuestas a los gases más calientes.
El continuo avances en los dos primeros campos (implantar
revestimientos cerámicos es de muy reciente experimentación), ha sido el
motor que ha impulsado la espectacular mejoría en la eficiencia experimentado
por la turbina de gas en las cinco últimas décadas.
Los diseñadores han conseguido proyectar equipos industriales muy
compactos, donde se integran en un solo volumen (a veces incluso en un único
eje) los tres elementos esenciales del ciclo de Brayton - Joule: Compresor de
aire, cámara de combustión turbina de gas (véase la FIGURA XXII).
FIGURA XXTI
Esquema del equipo compacto de la Turbina de Gas.
CÁMARA
EJE COMPRESOR DE TURBINA
COMBUSTIÓN

97
Análisis exergético de nuevos ciclos de potencia con alta eflcienciay nulas emisiones

FIGURA XXIII
Ciclo de Joule - Brayton.

Ciclo de J - B Simple
1400-t
1200
1000-
«s
s 800
es
u
600-
S
400-
H
200
O
10 20 30 40
Ebtropía específica (kJ/kmoPK)

El fluido de trabajo permanece en estado gaseoso a lo largo de todo el

ciclo. La primera etapa consiste en una compresión adiabática (idealmente
isoentrópica) a la máxima presión de trabajo; a continuación se calienta a
presión constante aumentando la temperatura para alcanzar la más alta del
ciclo; seguido de la expansión ipolitrópica hasta la presión inicial; finalmente
cede calor volviendo a la temperatura original, completando de esta manera el
ciclo
En las aplicaciones industriales de la turbina de gas, el fluido que se
comprime es aire atmosférico, y el combustible se inyecta directamente en la
cámara de combustión, donde se inflama inmediatamente, elevando de esta
forma la temperatura de los humos, que son los que se expanden finalmente en
la turbina propiamente dicha. Debido a la elevada relación aire/combustible, la
composición del fluido de trabajo solo se altera ligeramente durante el ciclo,
por lo que en cálculos preliminares es costumbre suponerla constante (la del
aire original) a lo largo de todo el ciclo
La ausencia de superficies para intercambio de calor hacen de la turbina
de gas un equipo sumamente compacto y de coste de fabricación sensiblemente
menor que el homólogo de Rankine con la misma potencia neta.
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Análisis exergético de nuevos ciclos de potencia con alta eficiencia y nulas emisiones

IV.2.4.1. Balance Exergético.

La TABLA 20 presenta los resultados del análisis exergético en los
principales equipos que configuran el ciclo.
TABLAZO
Balance de exergía en el ciclo de Brayton — Joule.

Exergía Perdida Pérdida exergía

Trabajo
Química Mecánica kW %
Compresor de gas 14 400,75 202,16 4,04 10,62 0,07
Compresor de aire 0,0 6 030,02 120,60 248,70 1,73
Cámara Combustión 0,00 4 023,69 27,94
Turbina de Gas -11 835,65 236,71 520,25 3,61
Gases efluentes 1 atm; 576 °C 3 632,67 25,23
TOTAL 14 400,75 -5 603,46 361,36 8 481,99 58,90

Al comparar estos valores con sus homólogos del Ciclo de Rankine,

resalta que se ha eliminado una de los principales focos de irreversibilidad que
lastran fuertemente al ciclo Rankine: la transmisión de calor desde los gases de
combustión al fluido de trabajo . También, el mismo examen identifica con
claridad dos importantes causas de destrucción exergética que aun se
mantienen:
1. Cámara de Combustión.
• Anteriormente se ha demostrado que la temperatura de
llama en la turbina de gas es la variable termodinámica
más decisiva sobre la eficiencia. La resistencia de los
materiales impiden alcanzar la temperatura adiabática de
llama - ~ 1800 - 2000 °C - estando en la actualidad
limitada a unos 1300 °C, que se regula mediante el caudal
del aire comburente.

21 En la caldera de vapor, esta pérdida exergética se localizafísicamenteen el evaporador, simultánea a

la combustión, por lo que en muchas ocasiones se consideran una sola operación. Esto justifica la
afirmación encontrada en muchos textos de que la cámara de combustión de la turbina de gas es más
eficiente que la de la caldera de vapor.
100
 Análisis exergético de nuevos ciclos de potencia con alta eficiencia y nulas emisiones

Los avances en metalurgia, y en menor medida

diseños especiales en la refrigeración de los alabes, han
permitido utilizar temperaturas de trabajo crecientes, con
el consiguiente incremento en eficiencia tal como
muestra la FIGURA XXXIII
2. Gases de salida.
• El contenido exergético de los gases de salida suponen el
25 % de la exergía química del combustible. Esta
ineficiencia es probablemente la más sencilla de eliminar
y ha sido el principal argumento de todos los ciclos reales
basados en la turbina de gas.
En los siguientes apartados de este capítulo se expondrán los detalles
algunos ciclos, que basados en la turbina de gas, han reducido sustancial mente
las pérdidas energéticas, lo que les ha situado en cabeza de los nuevos equipos
instalados para la generación comercial de energía eléctrica en prácticamente la
gama completa de potencias.
IV,2.4.2. Eficiencia energética.
En la FIGURA XXIV se han representado la eficiencia energética del
ciclo de turbina de gas en función de los valores de la relación de compresión y
temperatura de combustión.
FIGURA XXIV
Eficiencia energética de las turbinas de gas.

Ciclo de Joule-Brayton simple

10 15 20 25 30 35 40
PresiÓH del compresor (bar)

101
Análisis exergético de nuevos ciclos de potencia con alta eficiencia y nulas emisiones

Puede observarse, que con los valores de los parámetros de

funcionamiento actualmente alcanzables, la eficiencia energética es del mismo
orden que la del ciclo de Rankine. Por este motivo, las instalaciones
industriales de generación eléctrica basadas exclusivamente en turbinas de gas
con ciclo abierto, han tenido escasa difusión, restringida a lugares con
abundancia de combustible a bajo precio o en fimcionamiento discontinuo para
cubrir las puntas de potencia.
La eficiencia energética del ciclo de Brayton-Joule depende de tres
parámetros fimdamentales:
O Rendimiento isoentrópico de compresores y turbinas. Función
del diseño aerodinámico de los equipos. En nuestros días, para
las grandes máquinas, con potencias de centenares de
megavatios, está situado en el entorno de 90%
O Relación de compresión. En la actualidad es posible conseguir,
con buenas eficiencias. Re = 50, aunque es más común
encontrar valores de Re en el rango de 20 - 30
O Temperatura de combustión. Quizá la más importante, pero
limitada por la metalurgia de los alabes a la entrada de la turbina
de gas. En las máquinas industriales más modernas está situada
en el entorno de 1300 °C. La regulación básica de esta variable
se realiza mediante la relación aire/combustible, muy alta en
estos equipos (aproximadamente 50 - 55).
Se han ideado diferentes vías para poder trabajar con
temperaturas más elevadas: Aleaciones especiales, refiigeración
de los alabes (mediante una derivación del aire de combustión,
o, modernamente con generación de vapor de agua) y
finalmente, recubrimientos cerámicos de las primeras coronas.
La turbina de gas, en un principio diseñada para la propulsión de
aeronaves, rápidamente fue adaptada a la generación de energía eléctrica^^, en
principio en ciclo abierto, posteriormente con regenerador, y finalmente, como
equipo primario en los circuitos de Ciclo Combinado (véase más adelante la
Sección IV.2.7) por lo que la mejora del rendimiento ha sido objeto de
numerosos trabajos, los cuales han supuesto que en un lapso de tan solo 30
años duplicar la eficiencia.

^^ Dando origen a dos familias de turbinas: aeroderivativas e industriales.

102
 Análisis exergélico de nuevos ciclos de potencia con alta eficiencia y nulas emisiones

En la FIGURA XXV , se ha representado la evolución que ha

experimentado la eficiencia para aplicaciones industríales, desde prácticamente
sus inicios hasta nuestra época.
FIGURA XXV
Evolución de eficiencia en turbinas de gas.
70% -|
• Ciclo Combinado
^ 60% - ^ (^.¡^1^ 3|j^pjg

^ 50% -

I 40% -
c

•g 30% -

f\ 20% -
10%
1950 1960 1970 1980 1990 2000
Año
Puede observarse que la pendiente de la curva representativa del Ciclo
Combinado es algo superior a la de la Turbina de Gas aislada. Este
comportamiento da cuenta de que la mejora en eficiencia, aunque
protagonizada en su mayor parte por el equipo principal, ha recibido otras
aportaciones en nada desdeñables: instrumentación y control, ciclo de vapor,
mantenimiento y conservación, etc.
En un futuro próximo, al considerar la orientación de las numerosas
líneas de investigación seguidas en el presente, no resulta aventurado
pronosticar que el siguiente impulso a la eficiencia se espera que provenga
sobre todo de las probables mejoras que esperan introducirse en la propia
turbina de gas.

103
Análisis exergético de nuevos ciclos de potencia con alta eficiencia y nulas emisiones

IV.2.5. [Link]-Brajton re^e

En la Sección anterior, se constataba que el grueso de la pérdida
exergética del ciclo Joule-Brayton simple se concentraba en dos puntos:
Cámara de combustión y corriente de humos efluentes. Sobre la cámara de
combustión ya se han expuesto las dificultades encontradas para su mejora; en
cambio reducir las pérdidas implícitas en la corriente de humos resulta bastante
sencillo, al menos en teoría: consiste en incorporar al esquema un
intercambiador aire/humos.
La inclusión del intercambiador de calor, regenerador, caracteriza al
que se denomina "Ciclo de Joule — Brayton regenerativo ". Es de señalar, que a
raíz de la crisis energética de 1973 - 1978, bastantes instalaciones industriales
que hasta el momento trabajaban en ciclo abierto, con las restricciones que se
han señalado en la correspondiente sección, incorporaron rápidamente esta
modificación.
La FIGURA XXVI presenta el diagrama T-S correspondiente al ciclo
real, que también ha sido fácilmente simidado según el esquema que se refleja
en el DIAGRAMA V.
FIGURA XXVI
Diagrama T-S del Ciclo Joule-Brayton con regenerador.

CICLO J-B REGENERATIVO

1400-
1200-

O 10 20 30 40 50
^ REGENERADOR Entropía específica (kJ/lanoFIQ

104
 2

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I
Análisis exergéiico de nuevos ciclos de potencia con alta eficiencia y nulas emisiones

IV.2.5.1. Balance exergético.

Los principales resultados del análisis realizado al ciclo regenerativo se
exponen en la TABLA 21.
Comparando estos valores con los correspondientes al homólogo ciclo
simple, es posible identificar con de inmediato el origen de la mejora.
1. Reducción de pérdidas en los gases efluentes: Consecuencia
inmediata de la menor temperatura de salida a la atmósfera.
A pesar del avance, todavía resulta bastante elevada, lo
que se puede corregir fácilmente mediante la incorporación de
un ciclo Rankine, o lo que probablemente será preferible,
modificando el esquema hasta convertirse en el denominado
"Ciclo de Aire Húmedo", que se estudiará en la próxima
Sección.
2. Disminución de la pérdida exergética en la cámara de
combustión: Provocada por la temperatura más elevada del aire
de admisión, que compensa sobradamente a la mayor relación
específica comburente/combustible.
Se debe resaltar, que con sólo el análisis energético, el primer efecto es
de detección inmediata, si bien el segundo ya no lo es tanto. Este es un claro
ejemplo de las ventajas del método exergético.
TABLA 21
Balance de exergía en el ciclo de B — J Regenerativo.

Pérdida
Exergía Trabajo
Perdida exergía
Química Mecánica
kW %

Compresor de gas 14 400,75 116,99 2,34 7,46 0,05

Compresor de aire 4 564,08 91,28 252,04 1,75
Cámara Combustión 0,00 3 687,22 25,60
Turbina de Gas -11441,71 228,83 447,57 3,11
Regenerador 459,47 3,19
Gases efluentes 1 atm; 385 °C 2 521,76 17,51
TOTAL 14 400,75 -6 760,63 322,46 7 130,94 51,22

106
 Análisis exergético de nuevos ciclos de potencia con alta eficiencia y nulas emisiones

IV,2.5.2. Eficiencia energética.

La incorporación del regenerador produce profundos cambios en el
comportamiento del ciclo; en el resumen que ofrece la FIGURA XXVII se
observa:
1. Mejora en la eficiencia energética en el orden de 20 %.
2. Desplazamiento del óptimo a presión en el entorno de 7 bar.
3. El rango de presiones de trabajo es relativamente angosto. En
efecto, la elevación de temperatura del aire de combustión,
provocada por la compresión adiabática, resulta antagónica con
temperaturas reducidas en los gases de salidas de la turbina de
gas, que a su vez están favorecidas por menores niveles térmicos
en la cámara de combustión.
FIGURA XXVll
Eficiencia del ciclo J-B regenerativo en función de presión y Temperatura.

Ciclo de Joule-Brayton Regenerativo

500
600
700
•800
900
•1000
•1100
1200
25 -1300
Presión (bar) -1400
1500

A pesar de las indudables ventajas del ciclo regenerativo, las

aplicaciones industriales del mismo han sido, hasta el momento, relativamente
reducidas. Las realizaciones han ido impulsadas en tres direcciones:
1. Para grandes potencias solo conocemos el remozamiento y
mejora de antiguas turbinas de gas de ciclo abierto.

107
Análisis exergético de nuevos ciclos de potencia con alta eficiencia y nulas emisiones

2. En el rango de media potencia se ha diseñado algunos equipos

compactos para aplicación en buques (Prototipo WR-21 con
compresión en dos etapas ^ ) o en cogeneración (instalación
comercial Mercury-50^^).
3. En pequeñas potencias, la mejora en eficiencia y el
desplazamiento del óptimo hacia presiones inferiores, sitúan este
ciclo en situación privilegiada para su aplicación en
microturbinas ^ En especial la generación distribuida, donde
prima la sencillez del diseño y fiabilidad de operación con
relativamente reducida atención al mantenimiento, está
implantando módulos con este principio de funcionamiento. La
FIGURA XXVIII presenta un esquema del bloque motor en una
instalación comercial.
FIGURA X X V i n
Fotografía del rotor compacto en una instalación de microturbina (26 kW).

Bloque motor compacto en una microturbina comercial.

CÁMARA
EJE COMPRESOR ° ^ ^ TURBINA
COMBUSTIÓN

108
 Análisis exergético de nuevos ciclos de potencia con alta eficiencia y nulas emisiones

IV.2.6. Ciclos J-B con..m^^^

Al comparar los resultados del ciclo de Joule-Brayton, sencillo y
regenerativo (véase TABLA 20 y TABLA 2I\ observamos que la mejora de la
eficiencia energética se debe en gran parte al inferior requerimiento de potencia
de compresión, a pesar del mayor caudal de aire por unidad de combustible. El
fenómeno puede interpretarse pensando en que la menor exergía aportada al
fluido de trabajo en forma de energía mecánica en el compresor, es
sobradamente balanceada por la nueva entrada de exergía térmica en el
regenerador. Ahora bien, este intercambio se halla físicamente limitado por la
necesidad de un gradiente térmico entre las dos corrientes de gases (75 °C en
nuestro esquema).
Las dos consideraciones anteriores condujeron a profundizar las
investigaciones en una doble dirección:
O Reducción de potencia de compresión.
O Disminuir la temperatura en la corriente de aire comprimido.
Entre las varias opciones propuestas, la denominada "Turbina de Aire
Húmedo", (H.A.T. en el acrónimo inglés), consigue ambos objetivos mediante
la inyección de agua líquida en diversos puntos del circuito de aire.
Las primeras propuestas sobre este esquema de las que tenemos noticias
datan de 1989, y se referían a su posible utilización con gas de síntesis
procedente de la gasificación de combustibles sólidos '. Posteriormente, la
eficiencia energética, relativamente elevada, ha extendido las investigaciones
hacia el empleo de gas natural o hidrógeno combustible.
En el actual estado del problema, sería más correcto referirse al
concepto H.A.T. como una familia de ciclos, que con fi-ecuencia se consideran
de transición entre simples y avanzados. En síntesis, el principio básico
consiste en un ciclo de Joule-Brayton regenerativo, en el que se reduce la
potencia de compresión mediante enfi"iamiento por inyección directa de agua al
aire de combustión.
En la actualidad, dentro del concepto común de inyección de agua,
parecen decantarse dos líneas principales de trabajo:
O Compresión "cuasi-isoterma".
O Compresión escalonada con enfriamiento multi- etapa del fluido
de trabajo.

109
Análisis exergélico de nuevos ciclos de potencia con alia eficiencia y nulas emisiones

Ambas implican desarrollos tecnológicos en equipos (en especial el

compresor) bastante diferentes, lo que justifica la ramificación a partir del
tronco común.
IV.2.6.1. Compresión "cuasi-isoterma" (Top - HAT).
Resulta sobradamente conocido que la compresión isotérmica consume
mucha menor energía que si se realiza adiabáticamente. El problema radica en
que no se han conseguido diseñar compresores que trabajen satisfactoriamente
en condiciones de temperatura constante , por lo que en la práctica industrial,
se realizan compresiones politrópicas con diferentes procedimientos de
refrigeración del fluido a comprimir.
Una de las opciones ensayadas, en la actualidad en fase de promoción,
consiste en la inyección directa de agua en el compresor, que debe estar
especialmente adaptado para este fm. En primera aproximación, el principio de
funcionamiento puede aparentar demasiado obvio, pero la dificultad de
conseguir la evaporación instantánea del agua inyectada, evitando de esta
forma la erosión y abrasión de los alabes del compresor, no ha sido superada
hasta el presente de manera totalmente satisfactoria.
En los últimos tiempos se ha anunciado la consecución de este objetivo,
mediante el diseño de inyectores a muy alta presión, trabajando con agua
previamente calentada. En la FIGURA XXIX se ofrecen unas fotografías de los
resultados obtenidos con los nuevos inyectores propuestos-
FIGURA XXIX

Pulverización convencional Pulverización avanzada

^^ A este respecto, merece la pena recordar que la principal restricción práctica para conseguir trabajar
conforme al ciclo de Carnot ideal, radica en la dificultad de encontrar un compresor de vapor húmedo.
110
 Análisis exergético de nuevos ciclos de potencia con alta eficiencia y nulas emisiones

A pesar de que los resultados del denominado "Ciclo TOP-HAT"

coinciden en muchos aspectos con el ciclo de "Aire húmedo", quizá no pueda
considerarse propiamente un ciclo termodinámico. Sus principios más bien
significan una nueva tecnología de compresores, que podrían ser aplicadas en
cualquier situación en que la inyección de agua (u otro líquido apropiado) no
sea incompatible con el proceso.
IV.2.6.2. Cíelos de Aire Húmedo.
Se han propuesto un número relativamente elevado de posibles
esquemas - — "^^^ pero todas ellas obedecen a los mismos fundamentos de
compresión refrigerada/saturación del aire comprimido, cuyo esquema de
proceso, se ha simulado en el DIAGRAMA VIL
FIGURA XXX
Diagrama T-S-del Ciclo de Aire Húmedo (HA. T.).

Ciclo H.A.T. SenciUo

1400

U 1200

o 1000

Vi 800
u
s 600
400
200
H
O r—
-20

I (]i NI RAÍOR Entropía específica (kJ/kmoPK)

Se observa perfectamente que la superficie ocupada por el regenerador

se ha ampliado considerablemente, experimentando un marcado
desplazamiento hacia la región de las bajas temperaturas.

' He de confesar la deuda de este trabajo con D. Serfin Mendoza Rosado. Fue la lectura de algunos
artículos suyos, lo que suscitó mi interés por las posibilidades de los ciclos avanzados.
111
Análisis exergético de nuevos ciclos de potencia con alta eficiencia y nulas emisiones

DIAGRAMA VI
Prototipo de ciclo con Turbina de Aire Húmedo (H.A.T.).

Potencias: Generada = 11494 kW; Consumos = 4237 kW; Neto = 7257 kW, Eficiencia = 52,2 %

648 "C
1300 °C
CH4 - 1,0 t/h

AIRE: Saturado = 48,4 í/h P=10bar

T = 213 °C
723 °C

H20
5,5 t/h
P = 1.0 atm
T = 185 "C

112
 Análisis exergético de nuevos ciclos de potencia con alta eficiencia y nulas emisiones

IV.[Link]. Balance exergético.

El análisis exergético de un ciclo H.A.T., representativo de toda la
familia, se presenta en la TABLA 22
TABLA 22
Balance de exergía en el ciclo de Aire Húmedo; 10,0 bar, 1300 "C.

Exergía Perdida Pérdida exergía

EQUIPO Trabajo
Química Mecánica kW %
Compresor de gas 14400,75 144,09 2,88 8,58 0,06
Bomba de agua 2,59 0,05 0,52 0,00
Compresor de aire B. P 1896,02 37,92 128,07 0,89
Enfriador 179,75 1,25
Compresor de Aire A.P. 1971,05 39,42 121,75 0,85
Saturador 244,58 1,70
Cámara Combustión 3589,26 24,92
Turbina de Gas -11474,41 234,17 474,07 3,29
Regenerador 692,83 4,81
Economizador 250,94 1,74
Gases efluentes 1 atm; 185 °C 789,37 5,48
Purgas 57,69 0,40
TOTAL 14400,75 -7460,66 314,45 6537,41 45,40

Posiblemente, merezcan resaltarse estos tres resultados:

A. Sensible disminución del trabajo de compresión, que se traduce
en mayor potencia neta disponible. En mayor o menor grado,
este efecto se intenta introducir en todos los ciclos avanzados.
B. Notable reducción del contenido exergético de los humos
enviados a la atmósfera
C. Perdidas de relativa importancia en el regenerador, restricción
con la que volveremos a encontramos en la mayoría de los
ciclos avanzados

113
Análisis exergéüco de nuevos ciclos de potencia con alta eficiencia y nulas emisiones

IV.[Link]. Eficiencia energética.

La influencia que los principales parámetros del ciclo - Temperatura y
Presión - ejercen sobre la eficiencia del ciclo se visualiza en la FIGURA XXXI.
FIGURA XXXI

Ciclo H.A.T.

•500
700
800
1000
1300
•1500
—I
20 30 40 50
Presiónbar)

Como puede observarse, conserva las pautas de comportamiento

características del ciclo regenerativo, si bien con una mejora en la eficiencia
del orden del 10%.
Los defensores del los ciclos HAT manifiestan que a pesar de no
mejorar la eficiencia sobre los Ciclos Combinados de referencia, la inversión
especifica (€/MW) resultaría sensiblemente reducida, principalmente por los
siguientes motivos:
Óptimo de trabajo a menor presión.
Para la misma potencia, menor caudal de aire, lo que
inmediatamente implica menor volumen de los equipos.
Elimina el ciclo de Rankine a alta presión.
Por el contrario, puede resultar una desventaja importante el consumo
adicional de agua asociado al enfriamiento. En la Universidad de Perugia, el
profesor Di María y sus colaboradores — están trabajando activamente en la
resolución de este problema, que, por otra parte, no parece que sea sencillo sin
una importante penalización energética y, consecuentemente, económica.

114
 Análisis exergético de nuevos ciclos de potencia con alta eficiencia y nulas emisiones

IV.2.7. Ciclo Cpmbinado.

El segundo principio de la termodinámica establece, que la mayor
eficiencia en la transformación de calor a trabajo se consigue cuando las
temperaturas a las que se realiza la absorción y cesión del calor son lo más
extremas posible.
La mayoría de los ciclos simples operan en un intervalo relativamente
estrecho de temperaturas, con lo que no es posible conseguir la ambivalencia
anteriormente reseñada. Se han representado en la FIGURA XXXII los ciclos
simples más utilizados, ordenados según el rango del nivel térmico
característico.
FIGURA XXXII
Rango de temperatura de los principales ciclos simples.

2000

1500 i -o
C

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J

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Una forma de incrementar la eficiencia global consiste en combinar dos

ciclos situados en los extremos del rango, utilizando en cabeza el de
temperatura más elevada. Esta configuración múltiple sería el concepto estricto
de "Ciclo Combinado". En la TABLA 23 se han representado las disposiciones
de ciclos que se han estudiado con mayor detalle.
115
Análisis exergético de nuevos ciclos de potencia con alta eficiencia y nulas emisiones

TABLA 23
Combinaciones de ciclos más estudiadas.
Ciclo de Cabeza
Otto Pila
Rankine Joule -Brayton
Diesel combustible
Rankine X El más usado X X
Kalina X X X X
O Joule-Brayton X X X
u Otto / Diesel X X
a
O
Stirling X X X X
U
Pila combustible X
Bomba de calor X X X X
NOTA: Las celdas con X significan posibles combinaciones.

Sin duda alguna, la combinación más estudiada, y prácticamente la

única con implantación industrial, es la formada por un ciclo de Joule-Brayton
en cabeza y en cola un ciclo Rankine, hasta el punto que la denominación
"Ciclo Combinado", sin otro apelativo, se utiliza para referirse a este esquema.
De cara al futuro, no puede perderse de vista que la teoría señala
claramente a la pila de combustible como el mecanismo más eficiente para la
conversión de la exergía química del combustible en energía eléctrica, además
con muy escaso impacto sobre el medioambiente, lo que ha promovido una
intensa actividad investigadora, que en estos momentos empieza a dar sus
frutos.
A su vez, el "Ciclo Combinado" es susceptible de diferentes
subvariantes, dependiendo del combustible utilizado, forma de generar el
vapor, detalles constructivos, etc.
En la TABLA 24 se han indicado algunas de las propuestas realizadas a
lo largo de las seis décadas de existencia. El grado de implantación industrial
ha sido muy variable, en algunos caso (biomasa) condicionada por la
disponibilidad de combustible.
116
 Análisis exergéíico de nuevos ciclos de potencia con alta eficiencia y nulas emisiones

TABLA 24
Posibles variantes para el "Ciclo Combinado .

Ciclo de Cabeza; Joule-Brayton

EQUIPO RECUPERACIÓN Calentamiento
Directo Indirecto
s
Con RecuDerador de calor
s Sin Post-Combustión X X
es
tí Con Post-Combustión X
"o Caldera de vapor
a Combustibles Fósiles X X
o Biomasa X X
Ü Integración con Turbina de Gas
Inyección de agua (líquida o vapor) X X
Refrigeración de alabes X X
Refrigeración Cámara X

Por último, es preciso señalar que el "Ciclo combinado" en su variante

más tradicional - Turbina de Gas con recuperación del calor residual mediante
intercambiador múltiple (densamente aleteado si se consumen combustibles
limpios) no sólo es el esquema de mayor eficiencia entre los implantados
industrialmente, sino que también, y muy importante, requiere la menor
inversión específica. La TABLA 25 presenta algunos valores típicos.
TABLA 25
Algunas características del "Ciclo Combinado" convencional.
RANGO DE POTENCIA (MW)

15-50 51 - 100 101 - 250 >250

Eficiencia (%) 40/50 44/52 50/52 56/58(1)
Niveles de Vapor 2 2 2/3 3
Inversión ($ USA/MW) 650/850 600/800 400/750 350/450
(1) Valores superiores al 56 % sólo se obtienen con diseños avanzados de
turbina (por ejemplo combustión secuencial en el modelo GT24 de ABB).

117
Análisis exergéüco de nuevos ciclos de potencia con alia eficiencia y nulas emisiones

FIGURA XXXm
Ciclo Combinado: Evolución de la eficiencia y temperatura.

o
-o S0% - [Link] pe [Link] 1500

O 1400
U 55% - B
• T—(

1300 X
"o
O 50% - 1200
-^
1100
• I—'

o 45% - "Eficiencia
1000
'o • lemperatura
40% ^ \ \ \ i 1 !- 900
1970 1075 1980 1985 1990 1995 2000
A ñ o de desarrollo

FIGURA XXXIV
CICLO COMBINADO; Diagrama T - S
1400 -"•
•GASES
1200 -
•VAPOR
t 1000
I-
3 800
se
o. 600
E
400

200

O I I 1 1 1 1 r
-175 -150 -125 -100 -75 -50 -25
Entropía Ksiwcífica { kJ/kmoFK)

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Análisis exergético de nuevos ciclos de potencia con alta eficiencia y nulas emisiones

TABLA 26
Balance exergético del "Ciclo Combinado".
EQUIPO Exergía Trabajo Perdida Pérdida Exegía
Química Mecánica kW %

Compresor de Metano 14400,75 163,07 3,26 9,29 0,06

Compresor de Aire 4271,91 85,44 200,44 1,39
Quemador 4178,31 29,01
Turbina de Gas -8978,80 183,24 367,79 2,55
Turbina vapor A.P. -907,84 18,53 54,57 0,38
Turbina vapor M.P. -1090,72 22,26 95,40 0,66
Turbina vapor B.P. -1099,83 22,45 121,49 0,84
Condensador 245,61 1,71
Sobrecalentador A.P. 201,38 1,40
Sobrecalentador M.P. 46,75 0,32
Evaporador A.P. 206,83 1,44
Economizador A.P. 89,45 0,62
Evaporador M.P. 26,50 0,18
Sobrecalentador B.P. 57,89 0,40
Evaporador B.P. 72,17 0,50
Desgasificador 62,46 0,43
Precalentador Agua 77,21 0,54
Humos 478,33 3,32
TOTAL 14400,75 -7642,21 335,17 6591,88 45,77

Entre las razones que justifican la relativamente alta eficiencia del Ciclo
Combinado ya se ha mencionado la eliminación de la irreversibilidad en la
transmisión del calor que sucede en la cámara de combustión de la caldera
tradicional. La otra mejora sustancial se encuentra en la enciente recuperación
del calor sensible contenido en los gases emergentes de la turbina de gas. Para
ello se recurre a la generación de vapor a dos o tres niveles de presión, con los
resultados que pueden observarse en la FIGURA XXXV.

120
 Análisis exergélico de nuevos ciclos de potencia con alta eficiencia y nulas emisiones

FIGURA XXXV
Ciclo Combinado. Perfil de Temperaturas en el recuperador de calor.

Ciclo Combinado

3 4 5 6
Calor Intercambiado (\I\V)
•HUMOS o—VaporA.P. —¿r—VaporM.P. • Vapor B.P.

IV.2.7.1. Emisiones atmosféricas del ciclo combinado.

Para terminar esta extensa revisión de las principales propiedades del
Ciclo Combinado, no puede dejar de hacerse explícita referencia a la incidencia
del mismo sobre el medio ambiente, baja en comparación con otros sistemas
alternativos.
En la TABLA 27 se ha reproducido las previsiones realizadas por la
Comisión Nacional de la Energía (C.N.E.) en el año 2001 —, donde se incluyen
las emisiones típicas de las diferentes tecnologías a partir de combustible fósil
(excepto CO)^"'^,. Como puede comprobarse, el Ciclo Combinado es la de mejor
comportamiento con todos los contaminantes típicos, así como en el dióxido de
carbono.

^' Quizá esta omisión se justifica porque la formación de CO se debe más a una incorrecta operación de la
combustión, que a limitaciones intrínsecas a la tecnología o combustible. En las circunstancias
presentes, como admite el BRBF sobre GPC, la ocasional emisión de CO procedente de Centrales
Térmicas, no se considera un riesgo relevante.
En las calderas convencionales resulta sencillo mantenerlo por debajo de 50 mg/Nm"* En la Turbina de
Gas a causa del elevado exceso de aire, tamben es favorable la comparación.
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 Análisis exergélico de nuevos ciclos de potencia con alta eficiencia y nulas emisiones

IV.3. Ciclos Avanzados con nulas emisiones»

La mayor parte de la energía eléctrica generada a lo ancho del mundo se
sustenta en la combustión de recursos fósiles, en su mayoría quemados en
plantas de relativa escasa eficiencia.
Las enormes cantidades de combustible consumido en este proceso
origina peligrosas emisiones a la atmósfera que incluyen óxidos de nitrógeno y
azufre, partículas sólidas y gases de efecto invernadero.
La necesidad de reducir el impacto negativo sobre el medio ambiente de
la generación eléctrica junto con consideraciones económicas y la
preocupación por el agotamiento de los recursos tradicionales está conduciendo
a un esfuerzo generalizado para modernizar este crucial carapo tecnológico.
La complejidad del problema no ha permitido hasta el momento definir
las centrales térmicas del futuro pero se asume por lo general que las
tecnologías existentes sufrirán cambios significativos.
Algunos de los ciclos avanzados están pensados para su empleo con
energías renovables, en particular solar de alta temperatura o biomasa, otros en
cambio pretenden mejorar las prestaciones, medioambientales y de eficiencia,
de los actuales combustibles fósiles, bien sea por utilización directa, caso del
gas natural, o mediante ima anterior transformación de recursos sólidos por
medio de la gasificación. Una tercera vía postula el uso directo de hidrógeno
combustible, previamente obtenido a coste razonable, aprovechando la energía
solar.
El concepto de central térmica con cero emisiones está abriéndose
camino sobre todo debido a los previsibles problemas derivados del
calentamiento global del planeta, achacable en gran parte a la creciente
producción de CO2 procedente de la generación eléctrica.
Todas las soluciones estudiadas dentro de los ciclos avanzados incluyen
la combustión con oxígeno puro, inyectando como moderador de la reacción el
propio fluido de trabajo recirculado (vapor de agua o dióxido de carbono). Esto
implica, de forma necesaria, una sensible penalización energética en la
obtención del comburente; en estos momentos, el proceso más eficiente de
producción es por destilación del aire, representando el consumo en esta tarea
alrededor de 4 - 5 % de la potencia neta de la central. Esta considerable
pérdida es compensada, al menos en parte, por la ausencia de "humos de
combustión", según se comprobará en los siguientes apartados.

123
Análisis exergético de nuevos ciclos de potencia con alta eficiencia y nulas emisiones

El esquema esencial de la nueva central es el que se representa en la

FIGURA XXXVI. que sería equivalente a un ciclo combinado clásico, pero
adaptado para utilizar como comburente oxígeno puro.
En este ejemplo, el combustible es hidrógeno, con lo que no existe
emisión alguna, pero, como ya se ha descrito en anteriores apartados, el
concepto es aplicable a combustibles que contengan carbono, en cuyo caso, es
posible aislar con relativa facilidad una corriente de CO2 puro, disponible para
su posterior secuestración.
.En el boceto, se ha sacrificado algo de rigor a cambio de claridad. Un
circuito más preciso, tal como muestra el DIAGRAMA VIH tiene que
contemplar la incorporación de algunos equipos adicionales: purga del agua
producida, tren de intercambio en el ciclo de Rankine, etc.
FIGURA XXXVI
Ciclo Combinado con nulas emisiones.

CÁMARA
HIDRÓGENO DE
OXÍGENO V COMBUSTIÓN

£ ALTERNADOR

CONDENSADO VAPOR A TURBINA

124
 Análisis exergético de nuevos ciclos de potencia con alta eficiencia y nulas emisiones

IV.3.1. CiclojCombina^^^^
El esquema se ha representado en el DIAGRAMA VIII. La
configuración apenas difiere de la clásica, excepto en que al utilizar en ambos
ciclos, (Brayton y Rankine) el mismo fluido de trabajo - H2O - posibilita
mezclarlos finalmente completando un lazo casi cerrado, mejorando la
recuperación de calor. La única pérdida al exterior, se produce con la corriente
de agua líquida purgada. Esta interesante propiedad es común a todos los ciclos
en que el comburente es oxígeno puro.
El análisis exergético se resume en la TABLA 28. Como puede
comprobarse la única sensible destrucción de exergía se produce en la cámara
de combustión, téngase en cuenta que las pérdidas en turbinas y compresores
son un dato del problema al fijar el rendimiento isoentrópico de los equipos. Su
mejora será más por la vía del diseño aerodinámico que por cambios en el
esquema del circuito.
TABLA 28
Análisis Exegético del Ciclo Combinado en corriente de 02puro.
Combustión de H2 con purga del agua formada.
Exergía Trabajo Perdida Pérdida Pérdida
Química Mecánica Térmica Exergía
kW %
Compresión de H2 32531,97 1501,00 30,00 921,50 274,31 0,84
Compresor de O2 273,52 712,00 14,00 221,53 134,91 0,41
Quemador 7579,89 23,21
Turbina de gas -26010,76 530,83 1024,15 3,14
Compresor Vapor 13727,80 274,56 498,03 1,53
Turbina vapor A.P -5924,91 120,92 531,98 1,63
Turbina vapor B.P. -3258,07 66,49 359,88 1,10
Condensador 17633,00 389,35 1,19
Sobrecalentador 534,80 1,64
Vaporizador 454,60 1,39
Economizador 353,99 1,08
Desgasificador n.d 146,28 0,45
Purga Agua -148,10 80,26 0,25
TOTAL 32657,39 -19252,94 1036,80 ! 8786,03 12362,44 37,85

125
Análisis exergético de nuevos ciclos de potencia con alta eficiencia y nulas emisiones

DIAGRAMA VIII
Simulación del Ciclo Combinado: comburente Oxígeno, combustible Hidrógeno.

Potencia generada = 35194 kW; Potencia Consumida = 16627 kW; Neto = 18567kW; Eficiencia = 55,70 %
112 = l,0t/h
110°C; 1,12 bar

490 UW
Up 5S i o p

0,5 MW 0,5 MW
02=7,937 t/h

t_ J Vapor .
246 244CP 252 U-J 530°C; 161 bar ^
H20
0,2 MW 0,2 MW 8,87 t/h

Agua Refrigeración
7000 t/h 510

126
 Análisis exergético de nuevos ciclos de potencia con alta eficiencia y nulas emisiones

Los resultados sugieren que no será sencillo mejorar la eficiencia

energética del Ciclo Combinado. Téngase en cuenta que el esquema es de una
relativa sencillez, los equipos empleados son muy similares a los actualmente
empleados, por tanto ya experimentados. Como sólo existe una salida de
energía al entorno, (excluyendo los refrigerantes interetapas en la compresión
de oxígeno e hidrógeno), que se realiza a través del condensador característico
del ciclo de Rankine, no parece ofrecer sustancial opción de ahorro en este
punto.
No obstante, se han ensayado diversas posibilidades de mejora. Los más
evidentes se comentan a continuación:
A. Reducir el trabajo de compresión del vapor. Un método
tradicional consiste en realizar la operación en varias etapas con
refrigeración intermedia; que, para conservar la energía, debe
realizarse con alguna corriente de proceso.
B. Eliminar irreversibilidades en la cámara de combustión. Los
principales recursos son conocidos:
• Aumentar la temperatura de llama mediante la
disminución del caudal de vapor moderador. Ya ha
quedado dicho en diversas ocasiones que esta ha sido una
de las actuaciones emprendidas, limitada en última
instancia por la metalurgia de los materiales.
• Precalentar las corrientes de entrada. En este circuito
aparecen pocas oportunidades salvo el aumento de la
presión de trabajo, aunque en este caso debe considerarse
la penalización en potencia de compresión.
C. Recuperar el calor efluente de los enfriadores interetapa en la
compresión de los reactivos: Aunque posible, su rentabilidad
debe ser evaluada cuidadosamente.
D. Generar el vapor a más de un nivel de presión y temperatura: En
la variante en estudio, a diferencia del modelo clásico con aire
comburente, se recircula la mayor parte del fluido de trabajo,
por lo que no existen grandes estímulos para enfriarlo por
debajo de la temperatura conseguida con un solo nivel (110 -
115 °C).

127
 Análisis exergético de nuevos ciclos de potencia con alta eficiencia y nulas emisiones

IV.3.1.1. Ciclo Combinado: Combustión de Metano»

En esta variante, se pretende verificar el comportamiento del esquema
al emplear un combustible que contenga carbono, CH4 como más
representativo. En particular, se desea aislar una corriente de CO2, para su
posterior secuestro. La respuesta es positiva, aunque con la lógica penalización
en energía y equipos. El DIAGRAMA ZZcorresponde a esta simulación.
TABLA 29
Ciclo Combinado: Combustión de CH4 con aislamiento de CO2. (T=1300"C).
Exergía Perdida Pérdida
Trabajo Pérdida Exergía
Química Mecánica Térmica
kW %
Compresión CH4 14400,75 181,00 3,62 113,35 28,21 0,20
Compresor O2 137,48 374,00 7,48 233,23 63,08 0,45
Compresión C02(l) -349,74 245,00 4,90 215,32 85,88 0,61
Quemador 3865,54 27,32
Turbina de gas -9726,77 198,51 298,92 2,11
Compresor Vapor 4946,75 98,93 186,54 1,32
Turbina vapor -3726,35 76,05 411,61 2,91
Condensador 5793,00 141,91 1,00
Sobrecalentador 271,76 1,92
Vaporizador 226,67 1,60
Economizador 111,66 0,79
Precalentador n.d 52,65 0,37
Enfriador+ Separador 960,61 130,04 0,92
Purga Agua -37,89 17,77 0,13
TOTAL 14150,60 -7706,38 389,49 7315,52 5892,23 41,64
(*) : Las pérdidas térmicas se incluyen a título informativo. La incidencia - aproximada - sobre la
irreversibilidad ya está contabilizada en la columna de pérdidas.
El efecto exacto sobre la irreversibilidad no es fácil de calcular debido a que la transmisión del calor se
realiza a temperatura variable.
(1): Contiene 0,4% molar de H2O

Los resultados son paralelos, aunque algo inferiores, a los obtenidos con
H2. Merece destacarse que la cámara de combustión aumenta la tasa de
irreversibilidad, mientras que la propia compresión y aislamiento del CO2
generado — en su mayor parte disipado en la refrigeración interetapa -
representa un consumo menor al 3% de la generación neta.
128
 Análisis exergélico de nuevos ciclos de polencia con alta eficiencia y nulas emisiones

DIAGRAMA IX
Simulación del ciclo combinado con combustible Metano.

Potencia generada = 13453 kW; Potencia Consumida = 6324 kW; Neto = 7129 kW; Eficiencia = 51,3 %
(•|!4= 1,0 í/h
iaJ^ I I S T ; 1,12 bar
1120= 13,27 t/h
520"C; 25 bar
1300"C COI = 16,23 t/h
24,97 ba'
9727 0,1MW
Refrigeración
0,1 MVV Alabes (3%) 80
¿<
713''C; 1,20 bar
1,0 MW I " " " Jy LMJvjvv
y _ I Vapor
350°(;
2,23 t/b f—.^ "'
123LJ 127U-'530°C;161 bai;. L - i ^ 73 C02
L^^^ 2,75 t/h
3,8 M W J0,7 !VIWÍ2<-
0,1 MW H20
63 10,65 t/h
X=0,8I
0,05 bar

Agua Retngei'acioii I 5,8 MVV

7000 l/h 513

:-t'Hjr-?:^^?T-w ^ -r^^r^^

129
Análisis exergéíico de nuevos ciclos de potencia con alta eficiencia y nulas emisiones

DIAGRAMA X
Ciclo Combinado con Compresión Refrigerada. Temperatura máxima 1300 "C.
Comburente Oxigeno^ combustible Hidrógeno.

Potencia generada = 30347 kW; Potencia Consumida = 12173 kW; Neto = 18174 kW; Eficiencia = 54,52 %
H2 = 1,0 t/h
^ ^ llO-C; 1,12 bar

02=7,937 f/h

H20
8,87 t/h

Agua Refrigeración
7OO0t/li 510

•^T
 Análisis exergético de nuevos ciclos de potencia con alta eficiencia y nulas emisiones

IV.3.1.2. Compresión refrigerada.

Corresponde al DIAGRAMA X. Como puede comprobarse, la eficiencia
permanece sensiblemente igual, aunque permite una reducción sustancial
(20%) del tamaño de los equipo.
IV.3.1.3. Combustión a elevada temperatura y presión.
Para ser utilizado como referencia en posteriores simulaciones, se ha
calculado un modelo de ciclo combinado con valores de variables iguales a los
manejados en las publicaciones que han dado pie a esta tesis: En la turbina de
gas 1500 °C y 50 bar, mientras que la turbina de alta presión del ciclo de
rankine trabaja a 600 "C y 160 bar.
TABLA 30
Análisis Exegético del Ciclo Combinado en comente de Ojpuro.
Ciclo Cabeza 1500 "C, 50 bar. Ciclo de cola ÓOOT, 160 bar
Exergía Trabajo Perdida Pérdida Pérdida
Química Mecánica Térmica Exergía
kW %
Compresión de H2 32531,97 1893,00 37,86 1117,63 351,09 1,08
Compresor de O2 273,52 935,00 18,70 557,89 172,62 0,53
Quemador 6569,64 20,12
Turbina de gas -30823,08 629,04 1174,80 3,60
Compresor Vapor 16780,52 335,61 506,19 1,55
Turbina vapor A.P -5785,91 118,08 519,49 1,59
Turbina vapor B.P. -3084,99 62,96 340,76 1,04
Condensador 16647,00 361,50 1,11
Sobrecalentador 513,35 1,57
Vaporizador 394,24 1,21
Economizador 307,17 0,94
Desgasificador n.d 130,50 0,40
Purga Agua -148,10 80,26 0,25
TOTAL 32657,39 -20085,46 1202,25 18322,52 11421,62 34,97

Estas condiciones de trabajo conducen, como es de esperar a notable

incremento en la eficiencia, mejora soportada en la disminución de las
irreversibilidades en zonas de alta temperatura de los dos ciclos

131
Análisis exergéíico de nuevos ciclos de potencia con alta eficiencia y nulas emisiones

DIAGRAMA XI
Ciclo Combinado a elevada temperatura y presión. Ciclo Cabeza 1500 "C, 50 bar. Ciclo de cola óOO^C, 160 bar
Combustible H2; comburente O2 puro.

Potencia generada =39685 kW; Potencia Consumida = 19967 kW; Neto = 19718 kW; Eficiencia = 59,16 %
H2 = 1,0 t/h
' '""'"'*' ' I25°C; 1,12 bar

659 S20U:3 713 r j

0,5MW o,SMW
02=7,937 t/h
=5—I

'24n 259q 352C:

H20
0,2 MW 0,2 MW 8,87 t/h
^—-<>

Agua Refrigeración
6000 t/li 440

132
 Análisis exergético de nuevos ciclos de potencia con alta eficiencia y nulas emisiones

IV.3.2. [Link] Rantón^

En la Sección IV.2.2 donde se analizaba el ciclo de Rankine
convencional, se ponía de manifiesto que las dos principales irreversibilidades,
responsables de la baja eficiencia, estaban localizadas en la cámara de
combustión; por una parte la propia reacción y en segundo lugar la transmisión
de calor entre los humos y el vapor de agua, que se realiza con una diferencia
de temperaturas superior a 1000°C.
En el denominado "Ciclo de Rankine Avanzado" el fluido de trabajo es
agua exclusivamente. El ciclo completo se compone de turbina de vapor a
condensación y turbina de gas, realizando la compresión en fase líquida, según
se muestra en la FIGURA XXXVII, en la que se observa con facilidad como el
vapor de agua describe con gran aproximación dos ciclos consecutivos que se
asemejan a sendos ciclos de Rankine y Brayton respectivamente. El
regenerador correspondería al área rayada ^^.
FIGURA XXXVII

Ciclo de Rankine Avanzado

Diagrama T-S

-10 -8 -6 -4
Entropía (kJ / k g X )
V,

^^ Por desgracia, no es posible apreciar con claridad cuales son los puntos de operación que se
enfrentan durante el proceso.
133
Análisis exergético de nuevos ciclos de potencia con alta eficienciay nulas emisiones

DIAGRAMA XII
Ciclo de Rankine avanzado en configuración simple.
Combustible HIDRÓGENO. Temperaturas y Presiones máximas: Acorde a valores habituales.

Potencia generada = 19935 kW; Potencia Consumida = 3375 kW; Neto = 16560 kW; Eficiencia = 49,7 %

H2 = 0,835 t/h

H2 = 1,0 t/h 02=6,624 t/h

196°C; 5,6 bar 159°C; 3,5 bar

X=0,8S5
751 0,05 bar

^w

Q2=7,937 t/h
20,4 MW

390 D 408 r~Í H20

^
'->B—' Vapor 146<'C y 26,:5 t/h H20
0,4 MW 0,1 MW 360°C; 160 bar 8,90 t/h
íciónf^^
Agua Refrigeración
9,2 MW 9,3 MW 199 •í 1 «1:1
7O00 t/li '

134
 Análisis exergético de nuevos ciclos de potencia con alta eficiencia y nulas emisiones

TABLA 31
Balance exergético del ciclo avanzado de Rankine.
Combustible H2.
Exergía Perdida Pérdida
Trabajo Pérdida Exergía
Química Mecánica Térmica
kW %
Compresión H2 32790,28 1760,10 35,90 880,58 327,90 1,00
Compresor de O2 273,52 867,30 17,70 437,35 160,69 0,49
Quemador A.P. 2238,87 6,80
Quemador B.P. 7453,96 22,65
Turbina vapor A.P. -3895,15 79,49 256,52 0,78
Turbina vapor M.P. -9836,51 200,75 366,31 1,11
Turbina vapor B.P. -750,81 15,32 59,02 0,18
Turbina vapor M.B.P. -5451,64 111,26 602,18 1,83
Condensador 438,63 1,33
Sobrecalentador A.T. 1731,95 5,26
Sobrecalentador B.T.. 987,49 3,00
Desgasificador n.d. 353,22 1,07
Precalentador Agua 57,36 0,17
Purga Agua -151,08 8,99 0,03
TOTAL 32912,72 -17306,72 460,42 1317,93 15043,09 45,71
(*) : Las pérdidas térmicas se incluyen a título informativo. La incidencia - aproximada - sobre la
irreversibilidad ya está contabilizada en la columna de pérdidas.
El efecto exacto sobre la irreversibilidad no es fácil de calcular debido a que la transmisión del calor
se realiza a temperatura variable.

Comparando estos resultados con sus homólogos de la TABLA 19 se

aprecia que el aumento de eficiencia es debido a la estructura de la cámara de
combustión, que permite utilizar un solo fluido de trabajo. En síntesis, esto se
traduce en la desaparición de la chimenea.
No obstante los resultados no son totalmente satisfactorios, en especial
si se compara con el Ciclo combinado en las mismas condiciones - TABLA 28 -
A este fundamental aspecto le dedicaremos un apartado específico (Véase la
Sección V.3.2.1.) donde se explican algunas de las ineficiencias todavía
presentes en este modelo.

135
Análisis exergético de nuevos ciclos de potencia con alta eficiencia y nulas emisiones

DIAGRAMA XIII
Ciclo de Rankine Avanzado en configuración simple.
Combustible METANO Temperaturas y Presiones máximas: Acorde a valores habituales.

o-
Poteiicia generada = 8135 kW C 0 2 = 2,75 t/h
Potencia consumida = 1132 kW 242°C; 80 bar
Potencia Combustible (P.C.I.) = 13901 kW
Eficiencia = 44,62 %
CH4 = 0,810 t/h
CH4 = l,0t/li

94 t i 97 p l

0,1 MW

?2=3,989 t/li ,^
I 02=0,757
196 LZ3 lOstí 47
Vapor
SSST; 160 bar
0,2 MW 0,0 MW 3_7^^w 3,7 MW 80 ^^ua Refrigeración
5000 t* 367

136
 Análisis exergético de nuevos ciclos de potencia con alta eficiencia y nulas emisiones

TABLA 32
Balance exergético del ciclo avanzado de Rankine.
Combustible CHa,
Exergía Trabajo Perdida Pérdida Pérdida Exergía
Química Mecánica Térmica
kW %
Compresión CH4 14400,72 213,00 4,26 106,26 35,14 0,25
Compresor de O2 137,48 448,00 8,96 222,38 80,02 0,57
Compresor CO2 -349,74 824,00 16,48 3259,63 451,24 3,19
Quemador A.P. 1169,65 8,27
Quemador B.P. 3529,61 24,94
Turbina vapor A.P. -1671,96 34,12 107,46 0,76
Turbina vapor M.P. -3938,27 80,37 143,85 1,02
Turbina vapor B.P. -309,36 6,31 20,65 0,15
Turbina vapor M.B.P. -2215,90 45,22 240,32 1,70
Condensador 127,36 0,90
Separador Subatm. 0,05 0,00
Vaporizador 711,72 5,03
Economizador 439,80 3,11
Desgasifícador 153,81 1,09
Precalentador Agua 25,49 0,18
Purga Agua -37,89 61,98 0,44
TOTAL 14150,57 -6650,49 195,73 3588,26 7298,15 51,57
(*) : Las pérdidas térmicas se incluyen a título informativo. La incidencia - aproximada - sobre la
irreversibilidad ya está contabilizada en la columna de pérdidas.
El efecto exacto sobre la irreversibilidad no es fácil de calcular debido a que la transmisión del calor se
realiza a temperatura variable.

La operación con metano (u otros combustibles que contengan carbono)

se revela perfectamente factible. Por supuesto, resulta inevitable la
penalización por el aislamiento del anhídrido carbónico en condiciones
supercríticas.
En esta variante, el consumo en compresión de la corriente de CO2 es
muy significativo - 12 % - debido fundamentalmente a que el flujo de entrada
al compresor de baja presión está compuesto en más del 70 % v/v por vapor de
agua, que es preciso comprimir para su eliminación como líquido.
137
Análisis exergético de nuevos ciclos de potencia con alta eficiencia y nulas emisiones

IV.3.2.1. Observaciones sobre el Ciclo de Rankine Avanzado.

La eficiencia de este ciclo, al menos con la estructura aquí analizada, es
sensiblemente superior a la del clásico que se ejecuta en la central térmica
conveneional. A pesar de ello, valores situados entre 45 y 50 % no pueden
considerarse prometedores, en especial si se toma como referencia el Ciclo
Combinado en las mismas condiciones.
En principio, este comportamiento puede parecer sorprendente, sobre
todo al considerar que la compresión del ñuido se realiza en fase líquida, típico
del ciclo de Rankine, por tanto, con xin consiimo energético muy inferior al
requerido por el compresor característico del Ciclo de Brayton.
Del análisis se desprende que existen tres importantes fuentes de
ineficiencias, perfectamente detectadas en el análisis exergético:
1. Elevada irreversibilidad en el quemador de Alta Presión.
2. Elevada irreversibilidad en el tren de intercambio
(Regenerador).
3. En su caso, elevado consumo en el tren de aislamiento y
purificación de la corriente de CO2.
IV.[Link]. Quemador de Alta Presión.
La baja temperatura de llama - 540 °C - está en el origen de la alta tasa
de irreversibilidad. La solución obvia, aumentar la temperatura, no es posible,
al menos a corto plazo, por la elevada presión - 160 °C- en la cámara de
combustión, con los consiguiente problemas en la resistencia de los materiales.
Esta limitación en la temperatura deja sentir sus efectos restrictivos en
el tren de intercambio de calor, donde no permite la necesaria flexibilidad en la
transmisión.
Algunos autores — han propuesto variantes al ciclo sencillo, en las que
el quemador de alta presión alcanza hasta 1300 °C, con el esperado incremento
en eficiencia.
Como la discusión de estas condiciones extremas de temperatura y
presión ha sido, precisamente, uno de los "leit motivs" de la presente tesis, en
siguientes apartados se realiza esta simulación por lo que se aplaza hasta ese
momento el comentario sobre los resultados.

138
 Análisis exergéljco de nuevos ciclos de potencia con alta eficiencia y nulas emisiones

TV.[Link]. Tren de intercambio.

El regenerador, donde se produce el cambio de fase líquido/vapor, es el
equipo que restringe los perfiles de temperatura (y como consecuencia,
presión) en toda la operación de la planta. En este esquema lo hemos
descompuesto en economizador y vaporizador para garantizar en lo posible la
ausencia de cruces térmicos.
En la FIGURA XXXVIII se representa el diagrama del perfil de
temperatura; el punto crítico se encuentra en el extremo de baja temperatura,
así, el intercambio se realiza bajo un creciente gradiente térmico de pendiente
muy acusada, lo que origina una pérdida de exergía de relativa importancia.
El esquema presentado en el DIAGRAMA XII no está optimizado ^^,
aunque debido al gran número de restricciones del sistema, pensamos que el
ópfimo, de existir, no estará muy alejado de la solución compatible. No
obstante, la elevada irreversibilidad del regenerador sugiere la conveniencia de
estudiar otras posibles configuraciones.
FIGURA XXXVIII

CILO DE RANKINE AVANZADO (H2)

Perfil de temperatura en el Regenerador

5 10 15 20
Potencia intercambiada (MW)

^^ Et simulador ASPEN + v, 11.1, que hemos utilizado, ha presentado bastantes problema de

convergencia en esta clase de circuitos, por lo que no hemos conseguido operar con la rutina del
optiraizador.
139
 Análisis exergéiico de nuevos ciclos de potencia con alta eficiencia y nulas emisiones

IV.3.2.2. Ciclo de Rankine avanzado con alta temperatura.

En el párrafo anterior se han expuesto diversas consideraciones, que de
ser ciertas, explicarían la anormalmente baja eficiencia de este ciclo en relación
con lo esperado. Para comprobarlo, se simula un ciclo de Rankine con
temperatura de 1300 °C en la turbina de alta presión (160 bares), véase el
DIAGRAMA X/F cuyos principales resultados se muestran en la TABLA 33.
TABLA 33
Ciclo de Rankine Avanzado. Combustible H2. Alto valor de T/P.
Exergía Trabajo Perdida Pérdida Pérdida
Química Mecánica Térmica Exergía
kW %
Compresión H2 32790,28 2095,00 41,90 1152,95 386,92 1,18
Compresor O2 273,52 1034,00 20,68 579,92 191,55 0,58
Quemador A.P. 4200,59 12,76
Quemador B.P. 4792,36 14,56
Turbina vapor A.P. -5912,66 120,67 232,33 0,71
Turbina vapor M.P. -16122,25 329,03 1108,26 3,37
Turbina vapor B.P. No son necesarias al elevar la temperatura/presión
Turbina vapor M.B.P.
Condensador 18089,47 439,11 1,33
Vaporizador 1127,55 3,43
Economizador 769,13 2,34
Desgasificador No son necesarias al elevar la temperatura/presión
Precalentador Agua
Purga Agua -151,08 8,03 0,02
TOTAL 32912,72 -18905,91 512,27 19822,33 13255,82 40,28
(*): Las pérdidas térmicas se incluyen a título informativo. La incidencia - aproximada - sobre la
irreversibilidad ya está contabilizada en la columna de pérdidas.
El efecto exacto sobre la irreversibilidad no es fácil de calcular debido a que la transmisión del
calor se realiza a temperatura variable.

Al comparar estos resultados con sus homólogos de la TABLA 31 se

constata que la destrucción exergética total ha sido reducida desde 45,71 % a
40,28 %. Tan importante mejora se concentra en dos clases de equipos:

140
 Análisis exergético de nuevos ciclos de potencia con alta eficiencia y nulas emisiones

1. Quemadores: Donde se produce una redistribución de la

cantidad de combustible quemado, con el efecto total de reducir
la pérdida exergética en 2,13 %,
2. Tren de intercambio: Aquí la mejora es aún superior. Junto a
una notable simplificación del equipo la disminución de las
irreversibilidades reducen las pérdidas desde 10,83 % a 7,10%,
en su mayor parte localizadas sobre el evaporador, que es el
intercambiador de calor que trabaja a mayor temperatura.
El efecto puede seguirse en las dos figuras siguientes:
FIGURA XXXIX

CILO OE RANKINE AVANZADO (H2) con Alta Temperatura

Perfil de temperatura en el Regenerador

1000
u

fi.

4 6 8 10 12
Potencia intercambiada (MW)

FIGURA XL
Ciclo de Rankine Avanzado (H2) con Alta Temperatura
Diagrama T~S
1400

-10 -8 -6 -4 -2
Entropía ( kJ / kg-^C)

141
Análisis exergético de nuevos ciclos de potencia con alta eficienciay nulas emisiones

DIAGRAMA XIV
Ciclo deRankine avanzado. Alta temperatura en la turbina de alta presión.

Potencia generada = 22035 kW; Potencia Consumida = 3645 kW; Neto = 18390 kW; Eficiencia = 55,2 %
[Link]ínez Frías et col. C.E.S. H2 = 0,54 t/li
T=1300XP=160B
y 1300 "C; 25 bar
02 = 4,26t/li
H2=l,00t/h
1300 "C; 160 bar

852 787 >&^ 456

0,4 MW
-16122

0 2 = 7,937 t/h 0^8^^

872 °C; 25 bar
248 °C; 25,07 bar
222 352 "C
198 °C
" - > & • 8,6 MW
0,2 MW 33 °C; 0,05 bar línm<'
0,4 MW ,64 "C: 0,05 bar 311°C; 0,07 bar
H20 = 8,94 t/h 1 ^
18,1 MW ^f 3,5MW
->ñ414
u^ <> 101
H20 = 17,3t/U

142
 Análisis exergético de nuevos ciclos de potencia con alia eficiencia y nulas emisiones

IV.3.3. O d o de Graz.
En 1985 el profesor H. Jericha de la Universidad de Graz investigó por
primera vez esta clase de ciclos avanzados; en reconocimiento a sus trabajos
pioneros los investigadores japoneses del programa We - Net bautizaron con el
nombre de "ciclo de Graz" a este esquema. En los casi veinte años
transcurridos desde la primera propuesta el circuito original ha sido modificado
en diferentes maneras a fin de aumentar la eficiencia exergética del mismo; en
concreto merece destacarse los trabajos realizados dentro del marco del
programa We ~ Net anterionnente citado que condujo a la firma Mitsubishi
Heavy Industries al diseño conceptual de una planta piloto de 50 MW de
potencia como prototipo de una planta industrial para 500 MW utilizando en
ambos casos hidrógeno combustible.
En rigor, el Ciclo de Graz debería incluirse entre las variantes del Ciclo
Combinado. Diseccionando el circuito presentado en el DIAGRAMA XV. se
observa con claridad que está formado por dos lazos integrados en un mismo
esquema operativo. En cabeza uno de de Joule- Brayton utilizando como fluido
de trabajo vapor de agua en circuito semicerrado, y como recuperación de cola
un ciclo de Rankine normal, en el que el vapor de alimentación a la turbina es
el excedente del ciclo de cabeza. Ambos ciclos están interconectados por una
pequeña corriente de agua, que operando como refrigerante interetapa emplea
el calor para vaporizarse, en este estado se incorpora al flujo principal.
FIGURA X U

Ciclo de GRAZ (H2) con Temperatura = 1300 "C

Diagrama T-S
1400
—o—Joule Brayton
1200 —D— Compresión
1000 —'^'~ f^sfrigsi^ción ;
-Rankine

ÜJitrupíii ( k J / k g " C )

143
Análisis exergético de nuevos ciclos de potencia con alta eficiencia y nulas emisiones

En la FIGURA XLI se ha representado el diagrama T - S del ciclo de

GRAZ con hidrógeno combustible y oxígeno comburente.
Es de resaltar, salvo la compresión refrigerada, la gran similitud que
sugiere este diagrama con el correspondiente al "Ciclo de Rankine Avanzado"
que se mostraba en la FIGURA XXXVII.
Claramente se aprecia la ventaja de tal disposición, el calor se incorpora
al fluido a la mayor temperatura técnicamente disponible, mientras que al foco
frío se cede a la temperatura del condensador, próxima al ambiente.
IV.3.3.1. Ciclo de G R A Z original. T= 1500 °C.
La propuesta original ^^ alcanza una eficiencia energética, referida al
P.C.I del hidrógeno, de 68 %, que posiblemente sea una de las mayores jamás
publicadas. Analizando el esquema con más detalle, se observa que algunas de
las asimciones realizadas justifican una eficiencia mayor de lo que
probablemente fuese alcanzable hoy día en la práctica industrial. En especial
merece destacarse:
1. Los valores atribuidos a las variablesfimdamentalesdel ciclo
son más favorables que las habitualmente encontradas en los
procesos industriales vigentes en la actualidad. Otro tanto
sucede con los cálculos que han servido de fundamento al
proyecto WE-NET, por lo que las altas eficiencias anunciadas,
no son en realidad comparables con la situación presente. Ya se
ha demostrado en anteriores apartados, al estudiar el ciclo de
Brayton-Joule y el Ciclo Combinado (véase, por ejemplo, la
FIGURA XXXIII), que mayores temperaturas de ciclo llevan
asociados, sin excepción, más altos rendimientos, y el límite
viene fijado, no por consideraciones termodinámicas, sino por
restricciones en la metalurgia de construcción de alabes.
2. No se ha incorporado el trabajo de compresión de combustible y
comburente. Estamos de acuerdo en considerar materia opinable
si esta será la situación fiítura^^, pero en cualquier caso debe ser
comparado con otras alternativas (ciclo combinado) en las
mismas condiciones.

^^ Por ejemplo aduciendo que para el transporte del hidrógeno, debe ser comprimido en origen a muy alta
presión - superior a 200 bar - o bien licuado. En ambos supuestos consumiría electricidad obtenida
directamente a partir de la energía solar.
144
 Análisis exergético de nuevos ciclos de potencia con alta eficiencia y nulas emisiones

3. La presión en el condensador es de 0,04 bar, difícil de mantener

en régimen normal.
4. En el artículo del profesor Jericha está explícitamente
contabilizada la potencia consumida en bombeo, 0,356 % de la
potencia neta, frente a 0,436 que ha resultado en nuestros
cálculos. Pensamos que esta diferencia es asumible y quizá
nuestras hipótesis pudiesen ser algo conservadoras.
5. Un consumo interno importante en todos los ciclos que
condensan el fluido de trabajo es el originado por el sistema de
refrigeración, habitualmente agua en circuito abierto o cerrado.
No cabe duda de que esta potencia no está predeterminada; la
pérdida de carga de la red puede reducirse considerablemente
con un apropiado diseño - por supuesto a costa de mayor
inversión en equipos - pero en cualquier caso, el volumen de
refrigerante ha de ser muy importante . Según nuestro criterio,
en condiciones normales el consumo en este servicio duplica o
triplica al de las bombas de impulsión, por lo que no puede ser
ignorado.
En nuestras simulaciones, acorde a los objetivos de la tesis, se pretende
analizar las características de los propios ciclos termodinámicos, sin tomar en
consideración otros factores ajenos a los mismos, como utilizar materiales más
resistentes o la mejora en la aerodinámica de compresores y turbinas, por lo
que todos los cálculos se realizan en las mismas condiciones de trabajo, a
efecto de poder establecer comparaciones entre esquemas.
El efecto combinado de la compresión de los reactivos y el agua de
refrigeración, puede resultar en el entorno de 10 - 15 % de la potencia neta
generada, (véase, por ejemplo, el DIAGRAMA VIID, cantidad, que desde luego,
es una penalización sustancial.
No obstante, ha parecido prudente reproducir el trabajo original, con el
propósito de contrastar los procedimientos de cálculo. En efecto, según se
compruébase en el DIAGRAMA XV y la discusión de la TABLA 34, nuestros
resultados, aun con pequeñas diferencias en la mayoría de las variables, han
alcanzado la eficiencia de 65,9% sobre el P.C.I. en buena armonía con el 68 %
obtenido en el trabajo del Dr. Jericha.

^' En especial si se quiere mantener una presión en el condensador de 0,04 bar, lo que obliga, para una
mínima diferencia de temperatura de 2°C, a que la temperatura del agua de refrigeración no supere los
26 "C.
145
Análisis exergético de nuevos ciclos de potencia con alta eficiencia y nulas emisiones

TABLA 34
Balance exergético del ciclo de Graz, con valor original de variables.
Combustible H2.
Exergía Trabajo Perdida Pérdida Pérdida
Química Mecánica Térmica Exergía
kW 1 0/0
Compresión H2 32790,28 No figura en el trabajo original
Compresor de Oxígeno 273,52
Quemador 6589,14 20,02
Turbina de Gas -20339,88 415,10 736,90 2,24
Turbina vapor B.P. -187,46 3,83 14,30 0,04
Turbina vapor M.B.P. -3439,45 70,19 384,84 1,17
Turbina vapor A.P. -1421,42 29,01 65,64 0,20
Compresor B.P. 2338,99 46,78 89,99 0,27
Compresor A.P. 500,94 10,02 25,01 0,08
Refrigeración Interetapa 249,04 0,76
Generador Vapor 924,76 2,81
Economizador A.P. 29,43 0,09
Economizador B.P. 1,22 0,00
Condensador (0,04 bar) 16300,00 212,96 0,65
Desgasificador 230,71 0,70
Purga Agua -151,08 80,67 0,25
TOTAL 32912,72 -22548,29 574,93 16300,00 9634,61 29,27

La referencia para estos resultados es el Ciclo Combinado a alta

temperatura (véase la TABLA 30). Se confirma la reducción en la destracción
de exergía que ha disminuido en 5,7 %. A este valor habría que sustraer al
menos dos cantidades:
O 1,61 % achacable a la pérdida en la compresión de los reactivos.
O 0,82 % a causa de trabajar a 0,04 bar en el condensador en lugar
de los 0,05 más habituales
Con estas correcciones, el ciclo de GRAZ alcanza una eficiencia
superior en 3,27 % la del equivalente Ciclo Combinado.
146
 Análisis exergético de nuevos ciclos de potencia con alia eficiencia y nulas emisiones

DIAGRAMA XV
Ciclo de GRAZ calculado de acuerdo a la temperatura y presión del trabajo original.

Potencia: Generada = 25389 kW; Consumos = 3449 kW; Neta = 21940 kW. Eficiencia = 65,9 %
02 = 7,937 t/h W.= 1,0 t/h .

39,07 t/h ^^''^ *'•' 26,47 t/h

M' I500''C; 48,7 bar 183 "C, 1,S bar 29 "C, 0,04 bar
6992 t/h
26 °C, 3,0 bar

F 742"C
1,5 bar
USSJ r344(t

16,3 Mwf
±i|
^
14,98 t/h
650 °C; ISO bar '•
13,0 MW 0,4 MVN 513

f
S Vi y
0,01 M\^
->fr
5,02 t/h H20
102°C; S2 bar B^ 17,55 t/h
^
41

147
 Análisis exergético de nuevos ciclos de potencia con alta eficiencia y nulas emisiones

IV.3.3.2. Ciclo de G R A Z a 1300 °C: Combustible Hidrógeno.

De forma análoga a lo realizado en el Ciclo de Rankine Avanzado, para
poder establecer comparaciones de la bondad intrínseca del ciclo, depurado del
efecto ejercido por la elevada magnitud de las variables clave, se ha ejecutado
una simulación con valores acordes a los utilizados en la práctica actual. Los
resultados se ofrecen en la TABLA 35,
TABLA 35
Ciclo de Graz con temperatura de UOO'C. Combustible H2.

Exergía Perdida Pérdida Pérdida

Trabajo
Química Mecánica Térmica Exergía
kW %
Compresión H2 32790,28 1609,00 32,18 729,22 272,16 0,83
Compresor de Oxígeno 273,52 798,00 15,96 364,16 134,48 0,41
Quemador 8131,17 24,71
Turbina de Gas -21030,66 429,20 878,09 2,67
Turbina vapor B.P. -3964,52 80,91 695,51 2,11
Turbina vapor A.P. -1665,56 33,99 104,20 0,32
Compresor B.P. 2477,36 49,55 126,49 0,38
Compresor A.P. 2560,38 51,21 122,63 0,37
Refrigeración Interetapa 105,45 0,32
Calentador vapor (1) 311,47 0,95
Generador Vapor 1025,83 3,12
Economizador 128,96 0,39
Condensador 18337,00 396,78 1,21
Desgasificador 189,62 0,58
Purga Agua -151,08 80,70 0,25
TOTAL 32912,72 -19216,00 692,99 19450,38 12703,53 38,60
(*) : Las pérdidas térmicas se incluyen a título informativo. La incidencia - aproximada - sobre la
irreversibilidad ya está contabilizada en la columna de pérdidas.
El efecto exacto sobre la irreversibilidad no es fácil de calcular debido a que la transmisión del calor
se realiza a temperatura variable.
(1) : Este calentador no está incluido en el esquema original. Las diferentes condiciones de presión y
temperatura han aconsejado introducirlo en nuestra simulación

148
 Análisis exergélíco de nuevos ciclos de potencia con alta eficiencia y nulas emisiones

DIAGRAMA XVI
Ciclo de Graz con Hidrógeno combustible.
Valores actuales de temperatura (1300 "C)y típico depresión (25 bar).

Potencia generada = 26501 kW; Potencia Consumida = 8007 kVV; Neto = 18494; Eficiencia = 55,53 %

112- l,ü l/il

45,80 t/h 785

23rC;25 lüir
02 =í 7,9.Í7I7II
4,49 MW Agtia RelViíieración
""1 0,73 MW
6400 [Link]
25,00 t/li
53,36 t/h
J07 "C:: 6 bar
|130^°C; 24,95 bai
[ g_ 474

- 2O904
0,36 MW S
•c>;—1¿
1 1120
1666 449 "C 306 T _Ji8,36MW 8,92 t/li
1,48 bai 1,46 bar 1-^311 X=I,0
540-C ™o'S 0,05 ba
160 b a r ,= • H20

Vapor Satiii'ado ir 7,17 l/li

8,47 MW 2,48 MW "I ¿
20,49 t/li
18,45 t/h

159"C; 6bar IOrC;37liar

2,25 MW

149
 Amlisis exergético de nuevos ciclos de potencia con alta eficiencia y nulas emisiones

IV.3.3.3. Ciclo ce GRAZ; Combustible Clii

En un posterior desarrollo, se comprobó que el ciclo de GRAZ era
igualmente apropiado para consumir combustibles conteniendo carbono, gas
natural o gas de síntesis, produciendo una corriente de CO2 puro, susceptible de
ulterior almacenamiento, lo que a raíz del problema del calentamiento global,
ha aumentado el interés por el ciclo —. El esquema operativo difiere
ligeramente del ya conocido para hidrógeno
TABLA 36
Balance exergético del ciclo de Graz con temperatura de 1300"C.
Combustible CH4,
Exergía Trabajo Perdida Pérdida Pérdida
Química Mecánica Térmica Exergía
kW %
Compresión H2 14400,72 190,00 3,80 86,21 29,51 0,21
Compresor de Oxígeno 137,48 401,00 8,02 183,04 67,59 0,48
Compresor CO2 -349,74 1007,00 20,14 3441,14 630,67 4,46
Quemador 4246,52 30,01
Turbina de Gas -8050,98 164,31 344,71 2,44
Turbina vapor B.P. -1422,50 29,03 248,90 1,76
Turbina vapor A.P. -665,47 13,58 43,05 0,30
Compresor B.P. 828,02 16,56 41,94 0,30
Compresor A.P. 850,09 17,00 40,67 0,29
Refrigeración Interetapa 54,63 0,39
Calentador vapor 157,77 1,11
Generador Vapor 542,97 3,84
Economizador 39,45 0,28
Precalentador 203,81 1,44
Condensador 4455,00 94,24 0,67
Purga Agua -37,89 80,70 0,57
TOTAL 14150,57 -6862,84 272,44 8165,39 6867,15 48,53
(*) : Las pérdidas térmicas se incluyen a título informativo. La incidencia - aproximada - sobre la
irreversibilidad ya está contabilizada en la columna de pérdidas.
El efecto exacto sobre la irreversibilidad no es fácil de calcular debido a que la transmisión del calor
se realiza a temperatura variable.

150
 Análisis exergético de nuevos ciclos de potencia con alta eficiencia y nulas emisiones

DIAGRAMA XVII
Ciclo de Graz con Metano combustible.
^ssssim'w^-.

Potencias: Generada — 10139; Consumos = 3445; Neto = 6694, Eficiencia = 48,2 %

18.58 f/h (•Il4"l,()t/h
221 " C ; 25 b a r

93
0 2 - 3,yS9 l/li
1,88 M W
^ Agua Ret'n'gcración
0,1 M W
1436 t/h
X 9,43 t/ii
312 "C; 6 b a r
23,01 t/h
205 196
124 I
1300 "C; 24,95 bar
0,18 M W
4,45 MW
-6> 653

851 •665 246 "C;

402 "C
1,48 bar
1,46 b a r X^0,S9
0,05 b a r
fi- 3,14 MW
712 "C
220
540 "C 1'50 bni
160 bar ^

4,03 MW 0,52 MW 0,30 MW

II20 34
34 0,94 M W
\'ii[)or Saturado 3,66 t/h 9,15 t/h
C()2 = 2.75 1/1
L^9"C';6bar I 107 " C ; 27 b a r
¿A SO.O bar
0,75 M W 10

151
Análisis exergético de nuevos ciclos de potencia con alta eficiencia y nulas emisiones

IV.3.4. Ciclo de Matian^^^^^

En el presente estado del problema, el denominado "Ciclo Matiant"
corresponde en realidad a ima familia de ciclos, caracterizados por utilizar
combustibles carbonosos (gas natural o de síntesis), recuperar el CO2 formado
en estado líquido o supercrítico y realizar la combustión con O2 puro.
Todos ellos tienen su origen común en un antiguo trabajo soviético—,
que el profesor E. lantovski, del Instituto de Investigación energética de
Moscú, presentó de nuevo en 1990 —. Más adelante, el propio profesor E.
lantovski j\mto con el profesor Ph. Mathieu de la Universidad de Lieja, han
desarrollado el concepto y con seguridad son hoy día, los más importantes
impulsores de esta variante de los ciclos con cero emisión, cuyo nombre
"Matiant" es una clara composición de los apellidos de ambos investigadores.
Han sido estudiadas tres variantes principales:
O Ciclo Matiant (básico).
En realidad se trata de un Ciclo Combinado. El fluido de trabajo,
en circuito semi-cerrado, está compuesto por CO2 con una pequeña
proporción de vapor de agua (el formado durante la combustión). El
esquema de funcionamiento es en sentido contrario al convencional. En
cabeza se sitúa un ciclo de Rankine supercrítico y a continuación se
ubica otro de Joule-Brayton recuperativo—.
O Ciclo CC-Matiant.
Es una modificación del anterior. Se trata de un Ciclo
Combinado, en el cual, el ciclo de cabeza es del tipo Matiant, al que
después del regenerador se añade el habitual Ciclo Rankine con vapor
de agua.
Básicamente, es el esquema que podría considerarse "evidente"
al aplicar el Ciclo Combinado a la tecnología de combustión en
atmósfera de Oxígeno.
O Ciclo E-Matiant.
El último propuesto y el que mayores expectativas ha
despertado, motivo por el que ha sido sobre el que se ha volcado mayor
esfuerzo en investigación. Toma su nombre por su relación con el ciclo
de Ericsson^^, debido a que tanto la compresión como la expansión se
llevan a cabo en varias etapas, con enfriamiento o calentamiento, según
el caso, interetapa.
152
 Análisis exergético de nuevos ciclos de potencia con alta eficiencia y nulas emisiones

IV.3.4.1. Ciclo E-Matiant.

Conceptualmente podía ser asociado al ciclo de Ericsson; tanto la
combustión como el enfriamiento multietapa pretenden asimilarse al caso ideal
isotermo característico de aquel ciclo (véase la FIGURA XVII en la Sección
V.2.2.). En la FIGURA XLII se ha representado el diagrama T-S
correspondiente^". Se aprecia la gran importancia que adquiere el regenerador -
parte rayada de la figiira - en la eficiencia total del esquema.
FIGURA XLII
Diagrama T-S del ciclo E-Matiant.
En línea rayada se representa la zona del regenerador.

Ciclo de EMatiant
Propuesta Original
1400

u
3
55

Entropía ( k J / kg-'-Q

Trabajar con un solo fluido (salvo la pequeña cantidad procedente del

agua de combustión) ofrece la posibilidad de diseñar un esquema muy sencillo
en cuanto a equipos, con la única salvedad de que la turbina de alta presión
trabaja con CO2 supercrítico, a 80 bar y 1300 °C, condiciones más severas de
las que actualmente son comunes en esta clase de servicio. Como la presión
crítica del dióxido de carbono es de 73 bar, no parece probable que pueda
reducirse el valor de esta variable.

* La aparente discontinuidad en S = 0,11, T = 163 no existe en la realidad. Se trata de un efecto del

dibujo al coincidir prácticamente dos de los segmentos.
153
Análisis exergético de nuevos ciclos de potencia con alta eficiencia y nulas emisiones

El DIAGRAMA XVIII muestra el posible esquema de proceso de una

central que trabaje según el principio del ciclo E-Matiant.
La TABLA 37 presenta los ya clásicos resultados del análisis exergético
del ciclo.
TABLA 37
Balance exergético del Ciclo E-Matiant.
Exergía Trabajo Perdida Pérdida Pérd ida
Química Mecánica Térmica Exer gía
kW %
Compresión CH4 14400,72 274,00 5,48 159,58 67,47 0,48
Compresor de O2 137,48 615,00 12,30 356,93 173,95 1,23
Compresor CO2 -349,74 3707,00 74,14 3350,80 911,n 6,87
Quemador A.P. 2682,27 18,96
Quemador B.P. 961,69 6,80
Turbina vapor A.P. -3356,54 68,50 98,48 0,70
Turbina vapor B.P. -8460,76 172,67 289,33 2,04
Regenerador 402,09 2,84
Condensador 3926,00 928,186,56
Purga Agua -37,89 26,930,19
TOTAL 14150,57 -7221,30 333,09 7793,31 6602,16 46,66
(*) : Las pérdidas térmicas se incluyen a título informativo. La incidencia — aproximada -
sobre la irreversibilidad ya está contabilizada en la columna de pérdidas.
El efecto exacto sobre la irreversibilidad no es fácil de calcular debido a que la transmisión
del calor se realiza a temperatura variable.

Posiblemente, lo más destacado de la tabla sea la pérdida exergética

localizada en el tren de compresión del CO2 que resulta bastante alta en
comparación al total. Como era de esperar, la manifestación energética de la
irreversibilidad se materializa en la elevada disipación térmica en esta sección
de la planta.
A diferencia de otros ciclos, el calor disipado en los enfriadores
interetapa representa una parte sustancial del total liberado, con una
temperatura de entrada inusualmente superior a las habituales para este trabajo.
Esta circunstancia parece invitar a mejorar la eficiencia instalando un ciclo
Rankine en cola de acuerdo al esquema del DIAGRAMA XIX_
154
 Análisis exergético de nuevos ciclos de potencia con alta eficiencia y nulas emisiones

DIAGRAMA XVIII
Ciclo E-Matiant Sencillo.

Potencias: Generada = 11818 kW; Consumos = 4722 kW; Neto = 7096. Eficiencia = 51,1 %
^ C:!|.í = 0,30t/ii
()2^^1,2n!/h
41,1 t/h
39,7 t/h Ijí 1300"C; 25 bar
1300"<:::SObar

CII4- i,mii/ii 0,16 MW

42,3 t/li
753"C;; 1 bar
37,3 t/h > (_
703"C; 80 bar f i
02 ^ 3,')') 1/ii
0,36 iM\V \Jcm - 37,3 t/h I
6,62 MW 161"f: SO bar A

( 0 2 = 2 , 8 0 t/h
161"C; 80 bar
42,3 t/li
283"C; 1 bar

1,41 MW 1,94 MW
r^f'í^-^C
, 3,93 MW Agua íic rcfrigcrción
3000 t/h
7< >
1120 = 2,19 t/h

155
Análisis exergéíico de nuevos ciclos de potencia con alta eficiencia y nulas emisiones

DIAGRAMA XIX
Ciclo de EMatiant con recuperación adicional Rankine.

Potencias: Generada =12450 kW; Consumos = 4770 kW; Neto = 7680 kW. Eficiencia = 55,3 %
CH4 = 0,30 t/h 3,5 t/h
209°C; 6,00 bar

CH4 = 1,00 t/ljifif""""^

02 = 3^99 t/h

H20 = 2,19t/li

156
 Análisis exergético de nuevos ciclos de potencia con alta eficiencia y nulas emisiones

Se han realizado otras simulaciones tratando de mejorar la

recuperación, en especial de la refrigeración interetapa en la compresión del
CO2, tropezando con las dificultades habituales en el aprovechamiento de calor
a baja temperatura. El vapor generado ha de ser de relativa baja presión y
temperatura, con lo que, finalmente, más del 70 % del contenido energético del
mismo acaba en el condensador.
Para terminar el estudio de esta propuesta, se han realizado algunos
ensayos que tratan de integrar el ciclo de Rankime con el ciclo de E-Matiant,
(que al final termina convirtiéndose en una variante del denominado ciclo CC-
Matiant) conducen a esquemas en que la eficiencia es menor que la del circuito
de partida, si bien es verdad que reducen sensiblemente el tamaño de los
equipos.
ÍV.3.4.2. Ciclo CC-Matiant
Como ya se advirtió en la introducción a los ciclos Matiant, esta
variante es en todo análoga al Ciclo Combinado que utilice oxígeno puro como
comburente y combustible de tipo carbonoso. Quizá por esta circunstancia no
se han realizado grandes esfuerzos de divulgación ^'.
El fluido de trabajo está formado por una mezcla de CO2 y vapor de
agua, que actúa en circuito cerrado, con excepción de la purga continua de los
productos generados en la combustión. En nuestras simulaciones, ambas
corrientes se han supuesto de igual composición, lo que facilita los cálculos,
pero no tiene por que ser la solución más eficiente. Posiblemente esta
característica sea una de las principales a considerar en trabajos de
optimización posteriores.
Con estas premisas, nos remitimos a la Sección V.3.I.2., donde se
estudia esta variante en circuito cerrado y comburente oxígeno al Ciclo
Combinado convencional. Los resultados allí obtenidos la califican como una
de las que proporcionan mayor eficiencia energética, con la ventaja adicional
de utilizar equipo y materiales sobre los que existe una amplia experiencia, por
lo que no resulta en absoluto descartable en el futuro.

" Al menos, en nuestra revisión bibliográfica no hemos encontrado mas que referencias genéricas, sin
ningún esquema o resultado concreto
157
Análisis exergético de nuevos ciclos de potencia con alta eficiencia y nulas emisiones

IV.3.5. Ocio Híbrido co^^

Conforme a lo expuesto en el Resumen, parecía que un trabajo sobre
"Ciclos Avanzados", en la actualidad ha de incñuir necesariamente al
emergente campo de las Pilas de Combustible, en especial la que parece ser
configuración de mayor eficiencia alcanzable; esto es: Combinar la potencia de
las Pilas de Combustible como elemento de cabeza con algún otro ciclo
conocido como elemento de cola complementario. A cualquiera de estas
disposiciones se le ha asignado el nombre de "Ciclo Híbrido"
La proliferación de potenciales esquemas para la generación de energía
eléctrica esta propiciando cierto déficit terminológico que induce a conñisión
en la propia denominación del ciclo. Hemos podido comprobar que el nombre
de "Ciclo Híbrido" también se aplica para designar otros tipos de circuito
completamente diferentes al aquí estudiado. Quizá las tres aplicaciones más
difimdidas - aunque siempre minoritarias - que utilizan el mismo nombre son:
1. En las tecnologías para la utilización limpia del carbón se
denominan "Ciclos Híbridos", (existen varias configuraciones) a
los esquemas derivados de la combustión/gasificación del
carbón en lecho fluido presurizado donde se genera vapor de
agua. El gas de bajo poder calorífico que se produce, está libre
de azufre, sirve de alimentación a un ciclo combinado, donde
también se incorpora el vapor procedente del lecho fluido. Está
considerada una de las tecnologías más prometedoras para la
combustión limpia de carbón.
2. Generación de energía eléctrica aprovechando la diferencia de
temperaturas entre la superficie y los fondos marinos,
tradicionalmente se utilizaban dos esquemas, denominados
respectivamente "Ciclo Cerrado" y "Ciclo Abierto". Una nueva
variante combina los dos anteriores para dar lugar al "Ciclo
Híbrido". En algunas publicaciones, para distinguir los "Ciclos
Híbridos", al referirse al de origen marino se le apostilla con
"OTEC", acrónimo inglés de "Ocean Thermal Energy
Conversión" —.
3. Diversos procedimientos que integran calentamiento por energía
solar con esquemas convencionales de central térmica a partir de
combustible fósil también son llamados "Híbridos" —.
A pesar de la posible ambigüedad terminológica, las características a
que responden son lo suficiente distintas como para evitar confiísión real.
158
 Análisis exergético de nuevos ciclos de potencia con alta eficiencia y nulas emisiones

Entre todos los ciclos propuestos, el Híbrido es posiblemente el de

mayor eficiencia en la transformación de exergía química a trabajo, lo que
explica el gran número de investigaciones que se están realizando en la
actualidad para su análisis y optimización.
La simulación detallada de un esquema de funcionamiento conjunto es
una labor que justifica por si solo no una, sino varias tesis doctorales, como
está sucediendo en la realidad. Por este motivo, el método aquí abordado es
solamente una aproximación al problema, pero que entendemos no podía dejar
de ser incluida; casi con seguridad acabará, en un lapso no muy lejano, por ser
la referencia obligada para todos los ciclos de potencia.
Téngase en cuenta que la propia firma ASPEN ha desarrollado un
Programa de simulación específico para las pilas de combustible —, lo que
dará idea exacta de la dificultad para la resolución rigurosa del problema, tanto
en régimen estacionario como dinámico ^
El esquema de proceso comprende tres operaiones claramente
definidas:
1. Pila de Combustible de alta temperatura: Carbonatos Fundidos u
Oxido Sólido.
2. Preparación del combustible.
3. Ciclo con Turbina de Gas Recuperativo: Sencillo o de Aire
Húmedo.
Cada una de las secciones es un proceso sobre el que se cuenta con una
gran experiencia industrial pues son utilizados de forma independiente en otros
procesos industriales, las más de las veces, bien conocidos. En los tres
próximos apartados se realiza una breve descripción de las principales desde el
punto de vista de su aplicación al Ciclo Híbrido.
El esquema conjunto de funcionamiento será muy parecido al que se
muestra el circuito presentado en el DIAGRAMA XX.

32
No conocemos la fecha exacta en que esta herramienta se ha comercializado. El registro de propiedad
industrial data del año 2001.
De nuevo nos encontramos con que en el origen nuestra tesis podía ser considerada original. Durante el
periodo de elaboración, quizá excesivamente dilatado, se han producido avances significativos con los
que no se podía contar en el momento de planificar el trabajo.
159
Análisis exergético de nuevos ciclos de potencia con alta eficiencia y nulas emisiones

DIAGRAMA XX
Esquema básico del Ciclo Híbrido.

HUMOS " ^ RECUPERACIÓN FINAL

O
GENERADOE
VAPOR t? >0 CONDENSADO
O

^REFORMADO ENERGÍA LIBRE ^ T I L

T=1000 "C A Post
P = 2,5 bar ¡COMBUSTIÓN
Pre
¡CALENTADOR
Pre kK >^
COMBUSTIBLE , CALENTADOR Má
COMPRESOR w.

^ AIRE
^•"•" 1 COMPRESOR ^V7^ TURBINA
NOTAS: REGENERADOR CÁTODO T ÁNODO GAS
El combustible más probable será Hidrocarbonado
Vapor de Agua y Aire al REFORMADOR íiinción del COMBUSTIBLE
La RECUPERACIÓN FINAL dependerá del esquema particular

160
 Análisis exergético de nuevos ciclos de potencia con alta eficiencia y nulas emisiones

IV.3.5.1. Pilas de combustible.

La pila de combustible es un dispositivo que permite la conversión
directa de la energía química del combustible en corriente eléctrica. De esta
manera:
La celda de combustible no constituye una máquina térmica y por tanto
la transformación no se encuentra restringida por la ecuación de Carnot.
A temperatura y presión constante, el máximo trabajo neto que puede
extraerse de una reacción química es igual a la variación de energía libre que la
acompaña:
AG = AH - T • AS
Si el trabajo se obtiene en forma de energía eléctrica:
AG = - n - E - F ; E = -AG/n-F
Donde:
n = Número de electrones involucrados en la reacción elemental.
F = 96483 Coul./Eq-g (Faraday)
En el caso de la oxidación (combustión) del hidrógeno, reacción
característica de las pilas de combustible:
2 H2 ^ 4 H"" + 4 e"
02 + 2H20 + 4 e ' ^ 4 OH"
2 H2 + 2 H2O +O2 S 4H2O
La f.e.m. reversible teórica de la pila así formada viene expresada por la
ecuación de Nerst:

1
E= .¿sG'-R*T*Lnj^f^
ÍPHI) *{PO2)

En condiciones normales:
AG° = (2) * [ (- 285 000 J )- ( 298°K)*(-163,2 J/°K) ]= -(2)* 237 200
Eo =(2) *( -237200 / 4 * 96 483) - 1,23 V.
Corrigiendo para T = 80 ^C y aire en lugar de O2 puro se obtendría:
Eidea.= l,16V

161
Análisis exergéticü de nuevos ciclos de potencia con alta eficiencia y nulas emisiones

En la práctica, el potencial teórico se reduce notablemente a causa de

diferentes irreversibilidades, conocidas genéricamente como fenómenos de
polarización. Estos pertenecen a tres clases diferentes, cuyo efecto típico se
representa en la FIGURA XLIIL
O POLARIZACIÓN DE ACTIVACIÓN.
• Cinética lenta en los electrodos.
• Dominante a bajas densidades de corriente.
O POLARIZACIÓN DE CONCENTRACIÓN.
• Mala difusión de los reactivos.
• Dominante a alta densidad con brusca caída de potencial.
O PÉRDIDAS ÓflMlCAS.
• Resistividad de los circuitos.
• Proporcional a la intensidad. Dominante a la densidad de
trabajo normal.
FIGURA XLIII
Voltaje real en función de la densidad de corriente.
14
^-Máximo Voltaje teórico • • • \

12

Polarización Activación ^'^

0.4- Polarización Concentración

/ ^
^ "Potencia
y 200
0.2- r'
r
¿ TOCTO 15»
Densidad Corriente (mA/ cm^)

162
 A nálisis exergético de nuevos ciclos de potencia con alta eficiencia y nulas emisiones

El esquema de funcionamiento práctico consiste en llevar a cabo las

respectivas reacciones de oxidación y reducción en electrodos separados. En la
FlGUILi XLJV se muestra e! circuito en el caso más simple de reacción de H2 y
O2 en un electrolito líquido.
FIGURA XLIV
Esquema de una pila de combustible.

hidrógeno catatizador (Pl)

El H2 fluye hacia el ánodo
cátodo f+!
donde un catalizador, como el
ánodo f- platino, facilita la ionización en
electrones y protones (H^). Estos
pasan a través de la membrana
membrana/ electrolítica para combinarse con
plectroliío cl O2 y los electrones en el
cátodo (reacción también
catalizada por el platino). Los
electrones, que no pueden
traspasar la membrana de
electrolito, fluyen del ánodo al
oxigeno proíones
cátodo en el circuito extemo.

La única diferencia con las pilas electroquímicas convencionales es que,

mientras en estas los reactivos se agotan con el uso —^, en las pilas de
combustible se reponen continuamente, por lo que, mientras se provean de
reactivos, puede esperarse el funcionamiento por tiempo indefinido.
El tipo de electrolito, establece los tres principales parámetros:
O Naturaleza y pureza del combustible y del oxidante.
O Temperatura de funcionamiento
O Diseño y materiales

^^ La analogía es tal, que se han propuesto balerías convencionales, que por su facilidad, rapidez y
reversibilidad de regeneración, podrían asimilarse en la práctica a Pilas de Combustible. De esta clase
seria la pila de Zinc - Aire (Zinc-Aír Fuel CU), e incluso la denominada "Pila Regeneraliva".
163
Análisis exergético de nuevos ciclos de potencia con alta eficiencia y nulas emisiones

En la FIGURA XLV se ha realizado una representación de las

principales variantes de pilas de combustible, ordenadas según temperatura de
ñmcionamiento ascendente.
FIGURA XLV
Pilas de Combustible: Clases Principales.

Combustible Agotado C c 1 Oxidante Agotado

Subproductos _ | l.^.,, Subproductos
Membrana 20^ ~ * /ITT+ " O2 ^*'°C
i 4^ ". _ 2H,0
Metanol 2CH30Hh-^' „ + -• 30j 80 °C
2CO2 -" — :—^41120

Alcalina 2H, - ^ . _ , „ *- 20, 100 "C

2H,0- 40H-
Fosfórico 2a¡ • .„+ •• 2O2 200'>C
^ —•2H,0
Carbonatas Hj+ CO—• _ _^ „ -< O^ 650 "C
Fundidos HjO -" 3 - • cOj
Ó>ddo H¡+CO—• _^ „ -< ©2 -lOOOfC ' Oxidante
Combustible. Sólido i^o^*^ ^^ ->_€0, .; .- , (Aire)

Las posibilidades no se detienen en esta relación, la investigación es

muy intensa, fruto de ella son nuevas propuestas, entre las que destacaría la
denominada "Cerámica de Protones" (Protonic Ceramic Fuel Cell)
perteneciente a la categoría de alta temperatura, sobre la que se investiga
activamente, pues unen las ventajas de la alta temperatura y electrolito sólido,
con la elevada movilidad de los iones hidrógeno, H^.
IV.[Link]. Breve reseña historia ^'".
En 1838 Christian Friederich Schoenbein, catedrático en la Universidad
de Basilea, envió a Michael Faraday una carta en la cual mencionaba haber
descubierto mediante experimentos, que un electrolito ácido era capaz de
generar corriente eléctrica a partir de hidrógeno y oxígeno o "clorina" sin que
los electrodos de platino sufriesen cambios químicos. No obstante, la primera
pila de combustible fue inventada en 1839 por Sir William Robert Grove, un
juez gales y honorable científico, quien se dio cuenta de que el "efecto
Schoenbein" no era más que el proceso inverso de electrólisis del agua
descubierto por Nicholson y Carlisle y reconoció su potencialidad como
generador electroquímico en continuo.
164
 Análisis exergético de nuevos ciclos de potencia con alta eficiencia y nulas emisiones

El dispositivo -que fue bautizado como "pila de gas" - disponía de

electrodos de platino poroso y ácido sulfúrico como electrolito y la corriente
eléctrica se conseguía a partir de la reacción electroquímica de gas hidrógeno y
gas oxígeno para producir agua, véase la FIGURA XLVI.
FIGURA XLVI
Esquema de la pila de W.R. Grove.

• ¡r iJV
•I

• 1 , :!-H.=

Años más tarde, fue William White Jaques quien acuñó el término de
pila de combustible (fuel cell en inglés), investigando por primera vez el ácido
fosfórico como electrolito. Pero no fue hasta 1894 cuando Wilhelm Ostwald
(nacido en Riga, que entonces formaba parte de Rusia, pero de la escuela
científica alemana, galardonado con el Premio Nobel de Química en 1909)
formuló teóricamente los principios electroquímicos que gobiernan las pilas de
combustible y que posteriormente fueron completados por sus discípulos; sobre
todo por el sueco Svante A. Arrenhius y el alemán Walther H. Nemst.
Posteriormente, durante los años 1920 se realizó en Alemania la
investigación básica que puso los fundamentos científicas para el desarrollo
futviro de las pilas de carbonatos fundidos y de óxido sólido.

165
Análisis exergético de nuevos ciclos de potencia con alta eficiencia y nulas emisiones

Sin embargo, el verdadero interés por las pilas de combustible como un

generador práctico, no llegó hasta principios de los años 1960 cuando el
programa espacial de la NASA promovió el desarrollo de pilas de combustible
alcalinas para abastecer de electricidad y agua a las naves espaciales "Apollo"
y a los "STS shuttle Orbiters". Estos desarrollos se basaron en el diseño de la
primitiva pila de Bacon, inventada por el ingeniero mecánico inglés Francis T.
Bacon en 1932. El Dr. Bacon sustituyó el electrolito ácido de la pila de Grove
por uno alcalino (KOH al 45% a alta presión) que no es tan corrosivo como el
ácido y utilizó electrodos de níquel. Se hacía pasar hidrógeno y oxígeno puros
por los electrodos de níquel generando corriente eléctrica.
El principal problema de las pilas de combustible alcalinas, para su uso
en aplicaciones terrestres, residía en que no pueden operar con aire
atmosférico. El CO2 del aire reaccionaba irreversiblemente con el electrolito
formando carbonato potásico. Por lo tanto, para poder utilizarla en contacto
con la atmósfera se hacía necesario un electrolito de tipo ácido^'*.
Adicionalmente, necesitaban hidrógeno puro para su funcionamiento,
limitando el uso de hidrocarburos comercialmente disponibles, tales como gas
natural.
Para instalaciones terrestres estacionarias, en los años 1960 se
empezaron a desarrollar, las pilas de combustible de ácido fosfórico, que
pueden utilizar el oxígeno del aire aunque necesitan gas hidrógeno de alta
pureza. Si, como es habitual, el H2 se obtiene a partir de gas natural, el CO
producido en el reformador debe ser eliminado totalmente (reacción de
desplazamiento), ya que, incluso trazas, envenenarían el ánodo de platino.
Paralelamente, a finales de los años 1950 Len Niedrach y Tom Grubb
concibieron el uso de membranas de intercambio iónico en pilas de
combustible, que se denominaron de polímero catiónico, conocidas también
como de polímero sólido. En la década de los 60, los primeros modelos de esta
clase de pilas se utilizaron como fuente de energía en los vehículos del
Programa Espacial Gemini (Gemini Manned Space vehicles). Debido a su baja
temperatura de operación (menor de 100°C) y al escaso impacto ambiental
pueden ser idóneas para su aplicación en el transporte terrestre en sustitución
del motor de combustión interna. De hecho, son las empresas automovilísticas
las que en la década de los años 1990 empezaron a desarrollar los primeros
prototipos de vehículos comerciales accionados por motor eléctrico que se
aumentan con este variante de las pilas de combustible.

•''* Pero recientementente dos empresas están comercializando pilas alcalinas, lo que parece demostrar que
estas dificultades han sido vencidas.
166
 Análisis exergético de nuevos ciclos de potencia con alta eficiencia y nulas emisiones

También en la década 1960 - 1970 comenzó el desarrollo de las

denominadas pilas de combustible de carbonatos fundidos, así como las de de
Óxido sólido; debido a su funcionamiento limpio y eficiente a muy alta
temperatura, pueden utilizar el oxígeno atmosférico y operar con reactivos de
baja calidad, no resultando contaminadas por el monóxido de carbono
proveniente del procesador de combustible.
IV.[Link]. Pilas de Combustible en la generación eléctrica.
De la anterior exposición se deduce que para esta aplicación las pilas
que trabajan a alta temperatura son las más adecuadas; a pesar de las
complicaciones que esto implica, parece que se ven sobradamente
compensadas por las siguientes tres ventajas:
1. Alcanzan mayor eficiencia.
2. Pueden utilizar todo tipo de combustibles gaseosos.
• No son afectados por el CO.
• Posibilitan el autoreformado del gas natural.
3. La elevada temperatura permite prescindir de catalizadores de
metal noble en los electrodos.
Con estos caracteres se han desarrollado dos clases de pilas, cuyas
propiedades singulares se comentan sucintamente a continuación.
IV.[Link].A. Pila de_ Carbpnqtg_ Fundido.
Como electrolitos utilizan carbonatos de litio y potasio o de litio y
sodio, que presentan una elevada conductividad iónica en estado fundido. El
electrolito fundido se encuentra embebido en un soporte cerámico poroso. La
temperatura de funcionamiento es alta, lógicamente, en torno a 650-700°C, lo
que permite recuperar parte del calor excedente para la generación adicional de
electricidad. Se emplean electrodos porosos de níquel u óxido de níquel.
En el cátodo, además del oxígeno, se alimenta dióxido de carbono. Este
gas se recupera posteriormente en el ánodo, con el inconveniente que esto
plantea de cara a la regulación automática del proceso. Por otro lado, el
monóxido de carbono producido durante el reformado del combustible puede
ser suministrado directamente a la pila, donde actúa como un reactivo más, lo
que supone una considerable ventaja.
Según el estado actual de la tecnología, parece desprenderse que las
pilas de carbonatos fundidos están perdiendo aceptación a favor de las más
compactas, eficientes y manejables de Óxido Sólido.
167
Análisis exergético de nuevos ciclos de potencia con alta eficiencia y nulas emisiones

IV.3.5.L2.B. PMñ.^^..P.^í^.9..?.9.U^fí.'.
Las pilas de óxido sólido emplean como electrolitos materiales
cerámicos porosos recubiertos de membranas de óxido de itrio y circonio, que
a temperatura en el entorno de 1000°C adquieren conductividad iónica. El
ánodo consiste en una placa compuesta de níquel y óxido de circonio, mientras
que el cátodo está formado por un óxido de manganeso y lantano.
Al igual que en el caso de las pilas de carbonato fimdido, se puede
utilizar el monóxido de carbono residual como combustible, pero en este caso
no es necesaria la aportación de dióxido de carbono en el cátodo. Por otro lado,
el sistema tolera la llegada hasta el ánodo del combustible sin reformar, por lo
que no se requieren catalizadores de reformado de altas prestaciones.
En este tipo de pilas el electrolito es sólido lo que elimina los
inconvenientes derivados de la corrosión asociada al álcali fimdido, a la vez
que se dificulta la difiísión de los gases de un electrodo a otro. Asimismo, se
mejora la estabilidad dimensional del sistema y se evitan inundaciones en los
electrodos. En contrapartida, las altas temperaturas empleadas ocasionan
problemas mecánicos en los materiales de la celda, así como una importante
inercia térmica.
En suma, son muy adecuadas para aplicaciones estacionarias de largos
ciclos de ñmcionamiento, circunstancias que se adaptan perfectamente a las
centrales de potencia.
Las principales reacciones son:
CÁTODO
O2 + 2e' ^ 0'-
ÁNODO
H2 + 0'- ^ H20 + 2e"
CO + 0^" ^ C02+2e-
CH4+0^" ^ CO2 + H2O + 2e"
En la presente etapa de desarrollo se ha conseguido alcanzar tensiones
de 0,6V/celda y densidades cercanas a los 0,25 A/cm2. Su vida útil está
cercana a las 30 000 horas y pueden soportar un número bastante considerable
de ciclos de calentamiento/enfiiamiento.
En estos momentos, dos tecnologías compiten por la primacía. La
principal diferencia se halla en la configxrración de la pila:
168
 Análisis exergético de nuevos ciclos de potencia con alta eficiencia y nulas emisiones

O Pilas Planas.
Corresponden a la estructura clásica de "Pila". Fueron las
primeras y más universalmente desarrolladas. La mayor parte de
los fabricantes se inclinan por esta variante. Se aduce como
principal ventaja el menor coste de fabricación.
O Pilas Cilindricas.
Promovidas por las empresas Siemmens - Westinghouse
han conseguido iin notable impulso, con variedad de
instalaciones industriales experimentales de baja potencia.
Según estos dos promotores, la mayor compacidad y solidez
compensan sobradamente otros posibles inconvenientes.
IV.3.5.2. Reformado del combustible.
Entre las ventajas que ofrecen las pilas de alta temperatura, y las de
óxido sólido en particular, es de destacar la capacidad para utilizar una
variedad relativamente amplia de combustibles hidrocarbonados. A partir de
sustancias hidrocarbonadas es factible conseguir hidrógeno a través de distintos
bdx
procesos: —
O Reformado (Catalizada a 800 - 900 °C)
Reacción de Reformado (Principal)
CH4 + H20(1) o CO + 3H2 AH= 249'4kJ
Reacción de Desplazamiento
C0 + H 2 0 ( l ) <=> CO2+H2 AH= 4,0 kJ
O Oxidación parcial (No catalítica a 1300 °C)
Reacciones de Oxidación incompleta (Principal)
2 C ( amorfo ) +O2 <^ 2 CO AH = -245,0 kJ
2CH4 + O2 <^ 2CO + 4H2 AH= - 73'4kJ
Reacción de Desplazamiento
C0 + H20(l) <^ CO2 + H2 AH= 4,0 kJ
O Mixtos (Catalítica y no catalítica. Aproximadamente 1000 °C).
Combinación de Reformado y Oxidación Parcial en
diferentes proporciones y configuración.
169
Análisis exergético de nuevos ciclos de potencia con alia eficiencia y nulas emisiones

El reformado es el método preferible, por su mayor rendimiento en

hidrógeno, reservando la oxidación parcial para aquellos productos que, por
contener una elevada proporción de contaminantes, no son compatibles con los
catalizadores.
La manera de suministrar el calor necesario para la reacción de
reformado caracteriza las diversas tecnologías en uso. En el procedimiento
tradicional, la oxidación se lleva a cabo en el interior de los tubos de un homo,
calentados exteriormente a la manera convencional, mientras que en el método
denominado autotérmico, encuadrado entre las técnicas mixtas, se mantiene la
temperatura de reacción mediante la combustión parcial de una parte de la
carga que posteriormente pasa a la sección de reformado catalítico. Estos son
básicamente las dos formas de obtener hidrógeno para las pilas de combustible
de baja temperatura.
Las pilas de combustible de alta temperatura posibilitan una tercera
opción consistente en que sea el propio calor desprendido por la pila el que se
utilice para el reformado del combustible, el esquema responde al mostrado en
la FIGURA XLVII. Esta variante mejora la eficiencia energética de la pila y
conduce a equipos más compactos.
FIGURA XLVn
Esquema del Reformado Autotérmico.

Gases át Pila
'•ff
800 - 900 "C

(¡ASdeSINTI
Gases de Pila

1000"C
RECUPERADOR
REFORMADOR

Gas de Síntesis
El reformado puede complementarse
VAl'OR COMBUSTIBLE con Oxidación Parcial.
H2O Generalmente con hidrocarburos pesados

170
 Análisis exergético de nuevos ciclos de potencia con alta eficiencia y nulas emisiones

ÍV.3.5.3. Ciclo Joule-Brayton adicional.

Durante la experimentación de las pilas de alta temperatura se observó
que al aumentar la presión de trabajo, el voltaje de la célula (por tanto, la
eficiencia energética) también era superior. Se ha ensayado con presiones
moderadas, hasta 7 bar, confirmando la relación directa presión / voltaje. La
ganancia en eficiencia por este efecto, quizá no fuese suficiente para justificar
la mayor complejidad y encarecimiento que ello llevaría implicado. En cambio,
aprovechando que estaría disponible una corriente gaseosa a moderada presión
y temperatura, surgió de inmediato la idea de aprovechar su alto contenido
exergético mediante un ciclo de Joule-Brayton en cola, y cuando la temperatura
de los gases así lo aconsejen otro complementario de Rankine.
Es de observar que al tratarse de un ciclo de cola, conforme la pila fuese
más eficiente, aproximando la energía eléctrica obtenida a la energía libre de la
reacción, la necesidad de la recuperación sería menor. Pero por el momento, el
estado de la técnica no parece ofrecer razonables expectativas en este sentido.
IV.3.5.4. Simulación del Ciclo Híbrido.
Como ya se ha indicado, nuestro esquema es puramente orientativo. La
simulación rigurosa, probablemente necesite otro software. La TABLA 38
presenta los resultados obtenidos.
TABLA 38
Análisis exergético del Ciclo Híbrido.

Exergía Perdida Pérdida Pérdida

Trabajo
Química Mecánica Térmica Exergía
kW %
Compresión H2 32790,28 405,58 8,11 30,19 0,09
Compresor de Aire 0,00 2935,11 58,70 216,47 0,66
Precalentador H2 63,97 0,20
Regenerador 1314,83 4,01
PILA(l) -21692,00 851,66 2,60
Turbina de Gas -7510,04 153,27 259,56 0,79
Generador Vapor 395,69 1,21
Turbina Vapor -876,25 17,88 98,25 0,30
Condensador 2967,00 63,74 0,19
Humos -16,00 1398,47 4,27
TOTAL 32774,28 -26737,60 237,96 2967,00 4692,82 14,32
(1): Creo que aquí tlay un error de 3%. Posiblemente la pérdida exergética es superior.
171
Análisis exergético de nuevos ciclos de potencia con alta eficiencia y nulas emisiones

DIAGRAMA XXI
Ciclo Híbrido (con ciclo de Rankine en cola). Simulación aproximada.

Potencias: Generada == 30078 kW; Consumos = 3405 kW; Neto = 26673 kW, Eficiencia = 80,0 %
<?
CONDENSADO Rendimiento Piia = 6 5 % s/ P . C . I . o 79% s/G
S,2t/h-25"Cc ^ j -87S H = -34,38 M\V; S = -5,60 li;W/"K; G = -27,26 MW
3MW
! > • 5 Bar - 172 °C
ENERGÍA LIBRE ÚTIL
Adua de Refrigeración - 21692
-%
lOOO t/h
HUMOS
y- T = 1000"C
101,5 t/h- 130 "C
P = 2,5 bar
<? 1 floro'
Variación de Entalpia
AGUA
34,38 MW
5,2 t / h - 2 5 " C V ,
^ • - - > ( 9,35 M W

Aire Refrigeración = 3%
112 = 1,00 t/h
P.C.l. = - 241908,85 lí.l / kMol
O 784 "C

AIRE; (Regula 1)
100,5 t/h; 25"'C 128 " C
17,75 M W
o-

172
 Análisis exergético de nuevos ciclos de potencia con alta eficiencia y nulas emisiones

CONCLUSIONES.

Exteasiéa de! trábalo.

El alcance inicialmente previsto para el trabajo se ha revelado
ambicioso en exceso, por lo que nos hemos visto prácticamente obligados a
eliminar la proyectada parte final de cada ciclo que consistía en la optimización
de los valores de las diferentes variables de proceso con objeto de maximizar la
eficiencia (energética o exergética).
Un factor que ha sido decisivo en el alargamiento del tiempo de trabajo
consistió en la dificultad encontrada con el simulador en la convergencia de los
ciclos.
En cualquier caso, finalmente ñae alcanzado, aunque con ciertas
limitaciones, el objetivo fundamental de la tesis: Se han revisado a la luz del
análisis exergético algunos de los ciclos termodinámicos avanzados con nulas
emisiones (AZEP en el acrónimo inglés) que más interés han despertado en los
últimos tiempos. Hemos comprobado la eficiencia para dos supuestos de
temperatura en la cámara de combustión^^; en el estado actual de la tecnología,
con límite alrededor de 1300 °C, así como lo considerado una meta asequible
en el medio plazo, 1500 °C.
Conforme a lo desarrollado, la presente tesis puede encuadrarse en un
campo intermedio entre las descripciones genéricas, de las que la referencia ^
constituye un excelente ejemplo, y aquellas de carácter monográfico como la
referenciada ^ ^
Tenemos la sensación que el análisis exhaustivo de todos los ciclos aquí
contemplados, aún contando con herramientas de cálculo amigables, sería un
trabajo de egipcios, por lo que nuestra recomendación (recogida en el
apropiado apartado) consiste en abordar individualmente aquellos que parezcan
más prometedores.
En conclusión, entendemos que la extensión de lo conseguido cubre
razonablemente los objetivos que nos planteamos, los resultados obtenidos
contribuyen a clarificar las posibilidades de cada esquema, y pueden servir de
punto de partida a posteriores estudios.

^^ Como es sabido, variable crítica en el esquema. Aunque era sobradamente conocido, en este trabajo
también se ha comprobado la relación entre temperatura, presión y eficiencia.
173
Análisis exergético de nuevos ciclos de potencia con alta eficiencia y nulas emisiones

Metodología.
Entendemos que la metodología utilizada ha sido apropiada para la
consecución de los objetivos planteados.
El análisis exergético es más potente que el apoyado únicamente en el
primer principio. Aunque, lógicamente ambos han de conducir a resultados
coherentes, la identificación de las pérdidas exergéticas en los diferentes
equipos proporciona mayor información sobre el origen de las ineficiencias.
De las diversas posibilidades existentes, nosotros elegimos la
utilización intensiva de la relación de Gouy-Stodola, contabilizando las
pérdidas en cada equipo, en lugar de calcular el contenido exergético de cada
corriente involucrada. Entendemos que ambas modalidades son perfectamente
váUdas, inclinamos por la referida en primer lugar ha sido por estrictos motivos
de economía de tiempo.
La presentación de los resultados ha sido coherente con la forma de
cálculo: mediante la simple relación tabular de las pérdidas de exergía en cada
equipo. Puede parecer atípico que en nuestro trabajo no se haya incluido el
conocido diagrama de Grassman. De nuevo, la razón hay que encontrarla en la
carga de trabajo extraordinaria que esto representaba. Aunque esta opinión
pueda ser cuestionable, entendemos que, al menos en nuestro caso, la
representación gráfica no aporta información adicional sustancial, y, en
consecuencia, se ha optado por prescindir de la misma.
Hemos incluido en todos los balances las pérdidas más evidentes en
compresión, bombeo, refrigeración, etc. No todos los autores siguen este
criterio, pero a pesar de aumentar con ello la complejidad de los circuitos, e
introducir algunas inconsistencias (que evaluamos como leves) entre la
eficiencia energética y la exergética, entendemos que, puesto que son
conocidas y en algunos casos no despreciables, parece más riguroso
incorporarlas, siendo conscientes de que al ser en gran medida dependientes de
factores locales, sólo puede considerarse como una primera aproximación.
Una dificultad surgida durante el desarrollo del trabajo, no prevista en
el planteamiento, ha sido el protagonismo de la transmisión de calor en gran
parte de los esquemas. Ante ello, nuestro criterio ha sido conservador, se ha
evitado en todos los casos los cruces de temperatura. Posiblemente, en trabajos
posteriores esta fuerte restricción podría ser relajada.
En conclusión, el método de trabajo y las asunciones admitidas, han
parecido apropiadas al objeto y extensión de la tesis.
174
 Análisis exergético de nuevos ciclos de potencia con alta eficiencia y nulas emisiones

Resultado de los ciclos estudiados.

Resumen _ de _ resultados.
El primer punto a considerar es el contraste del modelo.
O En los ciclos convencionales, donde existe la posibilidad de
comparar los resultados aquí calculados con los obtenidos en las
plantas industriales, la concordancia es excelente, con
diferencias inferiores al 2%.
O En los ciclos avanzados, donde no existe experiencia industrial,
nuestras conclusiones coinciden casi exactamente con los
publicados en la literatura especializada.
Los resultados parecen confirmar que el procedimiento de cálculo ha
sido correcto y los valores obtenidos merecen confianza.
En la TABLA 39 se ha realizado un resumen de las eficiencias
encontradas en los ciclos estudiados.
De acuerdo con lo que cabía esperar, las soluciones del Ciclo Híbrido
pertenece a una categoría diferente a la de los restantes esquemas ensayados.
No en vano la investigación se orienta preferentemente en este sentido.
Además, debe tenerse en cuenta que la pila de combustible, no se limita a ser
un convertidor apropiado para producir energía eléctrica en instalaciones de
gran potencia; la variedad de tecnologías proporcionan una elevada versatilidad
para las más variadas aplicaciones, entre las que la automoción posiblemente
figure en cabeza, por delante incluso de la generación de energía eléctrica.
No obstante, el estudio de otras configuraciones presenta gran interés,
no solamente teórico; en la situación presente se está muy lejos de poder
definir con un mínimo de seguridad el modo y forma del aprovisionamiento
eléctrico futuro. La pregunta: ¿Se resolverán todos los problemas tecnológicos
y logísticos que implica la utilización a gran escala de la pila de combustible?
carece hoy día de respuesta apropiada. En esta atmósfera de incertidumbre,
parece prudente explorar todos los caminos que conduzcan al doble objetivo
anunciado:
O Maximizar la eficiencia en producción de energía.
O Minimizar todas las emisiones asociadas.
Condiciones que cumplen los ciclos analizados.
175
Análisis exergético de nuevos ciclos de potencia con alta eficiencia y nulas emisiones

TABLA 39
Resumen de resultados en los ciclos estudiados.

CICLO Combustible Eficiencia Pérdida

Energética Exergía
(1)
(%)

CICLOS CONVENCIONALES
Rankine CH4 40,0 58,4
Joule - Brayton CH4 39,7 58,9
J - B Regenerativo CH4 46,2 51,2
Aire Húmedo (H.A.T.) CH4 52,2 45,4
Ciclo Combinado CH4 53,4 45,8
CICLO AVANZADO
Ciclo Combinado H2(1300<'C) 55,7 37,8
CH4 (1300°C) 51,3 41,6
H2 (1300°C; C.R) 54,5
H2(1500°C) 59,2 35,0
Rankine H2 (1300°C) 49,7 45,7
CH4(1300°C) 44,6 51,6
H2(1500T) 55,2 40,3
GRAZ H2 (Original) 65,9 29,3
H2(1300°C) 55,5 38,6
CH4 (ISOO^C) 48,2 48,5
CH4 (1300°C) 51,1 46,7
CH4(1500°C) 55,3
Ciclo Híbrido (2) H2 80,0 14,3
NOTAS:
(1) Las cifras reflejan la destracción de exergía en los equipos principales.
(2) Aproximado.

176
 Análisis exergético de nuevos ciclos de potencia con alta eficiencia y nulas emisiones

De los resultados obtenidos se desprenden las siguientes conclusiones,

que en nuestra opinión, lejos de resultar definitivas, deben constituir la base
para trabajos posteriores.
Combustión con oxígeno puro.
En un principio, la combustión con oxígeno en presencia de vapor de
agua o CO2, no parece presentar problemas tecnológicos importantes. Aunque
no es una práctica habitual, existe una importante experiencia en las plantas de
preparación de gas de síntesis por combustión parcial: GICC, Síntesis de
Fischer Tropsch.
Como era de esperar, la combustión con oxígeno puro aumenta la
eficiencia, energética y exergética, del ciclo, en valor próximo al 4 - 5 %
(referido sobre P.C.I. o exergía química del combustible). La explicación es
inmediata: Se han suprimido las pérdidas térmicas que provoca el N2 inerte,
que a mayor o menor temperatura es enviado a la atmósfera cuando se utiliza
aire como comburente.
Otra ventaja añadida en la combustión con O2 consiste en la
eliminación radical de las emisiones de NOx.
Es evidente que los beneficios puede estar sobradamente
contrarrestados por el consiraio energético necesario para la obtención y
manipulación del comburente. El método clásico de producción, sobre el que
existe una gran experiencia, por ejemplo en las centrales GICC, consiste en la
destilación del aire en la propia planta de generación. El consumo energético
constatado en las Unidades de Destilación de Aire (A.R.U. en el acrónimo
inglés) se encuentra en el entorno de 5% ^^, con lo que prácticamente equilibra
la ventaja obtenida por la ausencia de nitrógeno.
Al presente, nuevos procedimientos para obtener oxígeno, en particular
los basados en membranas permeables selectivas, están siendo desarrollados
con éxito y probablemente abrirán un nuevo capítulo en la producción del
37 ¿cv

^^ En la GICC de Elcogas (Puertollano), sobre una producción neta de 318 MW, las pérdidas de unidad de
destilación de aire son 17,6 MW.
^' Las posibilidades de las membranas son mucho más extensas. De hecho, se están proponiendo ciclos
termodinámicos basados en gran medida en las posibilidades de las membranas semipermeables. La
referencia bibliográfica es una buena muestra de lo dicho.
177
Análisis exergético de nuevos ciclos de potencia con alta eficienciay nulas emisiones

En resumen: Existe bastante experiencia acumulada en cuanto a la

oxidación parcial con oxígeno puro en presencia de moderadores, que puede
ser extrapolada hacia la combustión. El nuevo combvirente, siempre que se
recicle el moderador, no parece penalizar sensiblemente su utilización.
O La ausencia de N2 mejora la eficiencia de los ciclos en el
entorno del 5%.
O El consumo en la planta convencional de destilación de aire es
en la actualidad del mismo orden, pero es previsible una sensible
reducción con las nuevas tecnologías de membranas.
Eficiencia.
En los siguientes apartados se resumen sucintamente las principales
reflexiones a que da lugar los valores de la TABLA 39.
Ciclo combinado.
Como primera medida se ha querido comprobar cual sería la respuesta
del conocido y confiable ciclo combinado al trabajar con oxígeno puro como
comburente. Hemos podido confirmar que tanto si el combustible es H2 como
utilizando CH4, el esquema es perfectamente factible. La eficiencia en ambos
casos sufire las lógicas penalizaciones derivadas de la compresión de los
combustibles, y en el caso de aislar la corriente de CO2, asumir el consumo
energético de llevarlo a condiciones supercríticas.
En el supuesto de utilizar CH4 combustible se realizó un ensayo para
mejorar la eficiencia, comprimiendo el CO2 de reciclo en dos etapas con
refiigeración intermedia. Los resultados no muestran mejora en la eficiencia,
aunque si una sensible reducción (20%) en el tamaño de los equipos
A continuación se ha analizado la respuesta del ciclo ante un aumento
de la temperatura en la cámara de combustión. El resultado coincide con lo
esperado, como se aprecia en el resumen de la TABLA 39: la eficiencia
energética ha pasado de 55,7% a 59,2%i y la pérdida exergética también se
reduce en 3%. El análisis exergético justifica la mejora por la menor disipación
de exergía en la cámara de combustión que se ha reducido de 23,2% a 20,1%,
que representa la práctica totalidad del incremento.
Por tanto, parece justificado afirmar que el ciclo combinado sería xm
esquema a considerar en el horizonte de las emisiones nulas. Quemando
hidrógeno, la eficiencia energética se sitúa en el entorno de 56% para las
condiciones existentes de temperatura y presión, que subirían a 59 - 60% si se
pudiese trabajar a 1500 °C y 50 bar.
178
 Análisis exergético de nuevos ciclos de potencia con alta eficiencia y nulas emisiones

Ciclo de Rankine Avanzado.

En este caso, la sustitución de la caldera convencional por la cámara de
combustión implica un avance sustancial, localizado en la eliminación de la
fuerte irreversibilidad introducida por la transmisión de calor desde la llama al
vapor de agua, que se traduce en una reducción del 13% en la pérdida
exergética. En contrapartida la menor temperatura de llama y los problemas
encontrados en el tren de intercambio rebajan este potencial incremento a
solamente 5% neto.
El aumento en los valores de temperatura y presión favorece
doblemente al ciclo:
1. Por una parte experimenta la esperada mejora debida a la
disminución de irreversibilidad en la cámara de combustión.
2. La mayor temperatura en el efluente de la turbina principal
(derivada del incremento en la entrada) contribuye a relajar las
restricciones en el tren de intercambio, lo que supone una
importante mejora.
En todo caso, los resultados obtenidos quedan sensiblemente por debajo
de los del ciclo combinado en iguales condiciones. Unido a la complejidad que
representaría el nuevo tren de intercambio que trabajaría a temperatura muy
elevada no parecen justificar esta opción frente a otras más eficientes.
Ciclo de GRAZ.
Como ya ha quedado dicho, en realidad se trata de un ciclo combinado
en el que el ciclo de cola de Rankine se divide en dos partes: una de carácter
cerrado, que constituye la contribución original, integrada con el ciclo de
Joule-Brayton en cabeza, y la otra abierta con condensación final del agua.
Su comportamiento podía ser deducido de las consideraciones
realizadas anteriormente sobre ciclos combinado y Rankine avanzado. En las
condiciones de temperatura y presión alcanzables al presente, la eficiencia es
prácticamente igual a la del ciclo combinado, apareciendo fuertes restricciones
en el intercambio térmico, paralelas a las expuestas en el ciclo de Rankine.
Al aumentar la temperatura en la cámara de combustión, desaparecen
los problemas de cruce térmico y la eficiencia se sitúa claramente por encima
de la del ciclo combinado en iguales condiciones, al que aventaja en ¡ 5%!
En el futuro cercano, posiblemente es el ciclo de mayor
eficiencia entre los conocidos.

179
Análisis exergético de nuevos ciclos de potencia con alta eficiencia y nulas emisiones

Al observar los esquemas de la Sección V.3.3 se constata la mayor

complejidad del Ciclo de GRAZ, lo que nos motiva tres reflexiones
principales:
1. Además de la esperada reducción de la pérdida exergética en la
cámara de combustión al elevar la temperatura, por otra parte
igual a la experimentada por el ciclo combinado, no hemos
conseguido identificar claramente el origen de la ventaja
comparativa sobre otros ciclos en las mismas condiciones.
2. No está asegurado que la mejora en eficiencia sea suficiente para
compensar económicamente la superior complejidad en los
equipos.
3. La existencia de numerosas bifiírcaciones en las corrientes invita
a estudiar con más profundidad la posibilidad de encontrar im
óptimo en el fimcionamiento.
Por ultimo, cabe señalar que el esquema aquí analizado se ciñe al
primeramente propuesto por el profesor Jericha. Posteriormente se han
sugerido algunas modificaciones que mejoran la eficiencia, en especial en el
campo de las altas temperaturas de combustión ^^ .
Ciclo de E-Matiant.
Como ya quedó expuesto en su momento, se trata de un ciclo
especiaUzado en combustibles que contengan carbono.
No se ha podido apreciar ninguna ventaja sobre el ciclo combinado de
referencia. Quizá esta sea la razón por la que los mismos autores hayan
propuesto también el denominado "ciclo CC-Matianf, que por constituir una
versión del ciclo combinado no ha sido analizada individualmente en esta tesis.
Posiblemente fuese ima recomendación razonable seguir los trabajos de la
Universidad de Lieja, que al parecer, es la principal impulsora del esquema.
Ciclo Híbrido.
Con la aproximación aquí acometida, seguramente no sería prudente
pretender extraer conclusiones precipitadas. La teoría acerca de las ventajas de
la pila de combustible es sobradamente conocida. Quizá el resultado más
interesante se centra en la incorporación del ciclo de Joule-Brayton, que como
puede comprobarse, aporta cerca del 15 % de la generación bruta, lo que, sin
duda, justifica la inclusión. El ciclo de Rankine final, contribuye con un
modesto 3%, por lo que utilizarlo será fruto de una cuidadosa evaluación en
cada diseño.
180
 Análisis exergético de nuevos ciclos de potencia con alta eficiencia y nulas emisiones

Trabajo posterior.
Entendemos que, sin pretender haber abierto caminos, la presente tesis,
por su amplitud, sugiere trabajos posteriores que servirían para profundizar y
aclarar algunos de los principales problemas aquí encontrados.
Por los motivos expuestos en anteriores secciones, es dable agrupar los
futuros estudios según los objetivos principales que pretendan conseguir

Herramientas d^^^
Según nuestra experiencia, sería necesario encontrar un software de
cálculo más apropiado para esta clase de problemas, caracterizados por un
escaso número de componentes, que tampoco presentan graves dificultades en
cuanto a desviaciones de la linealidad, pero, a cambio, contiene un número de
reciclos de cierta importancia y las restricciones en la transmisión de calor
resultan críticos.
En especial sería esencial contar con la posibilidad de optimizar
automáticamente el valor de las variables.

Estudio del tren de intercambio.

Según puede verse en los respectivos diagramas, los ciclos de Graz y
Rankine, incorporan un tren de intercambio de calor ciertamente complejo.
La pérdida de carga introducida por los equipos puede resultar una
restricción decisiva sobre la eficiencia del ciclo real, en especial cuando se
trabaja en la zona de bajas presiones (atmosférica y subatmosferica). Teniendo
en cuenta la diversidad de tamaños y condiciones de trabajo de los distintos
intercambiadores, la hipótesis simple de asignar una pérdida de carga uniforme
a todos los equipos, sólo puede admitirse como una primera aproximación al
problema.
Uno de las mayores complicaciones halladas a la hora de converger los
distintos esquemas ha sido precisamente la presencia de cruces de temperatura
en los equipos de transmisión de calor. Ya ha quedado dicho que nuestros
diagramas se han ajustado finalmente para que tal fenómeno no ocurriese. No
obstante, consideramos que un riguroso diseño de los componentes podía
relajar alguna de las restricciones que hemos encontrado.

181
Análisis exergéíico de nuevos ciclos de potencia con alta eficiencia y nulas emisiones

Las condiciones de trabajo de algunos aparatos pueden considerarse

bastante extremas y alejadas de las que comúnmente se estilan en calderas o
ciclos combinados, asemejándose más a los generadores utilizados en centrales
nucleares.
En resumen, de acuerdo a nuestro criterio, futuros trabajos deben
incorporar un mayor rigor en la definición de los equipos de transmisión de
calor.

Integracióii Planta destilación. de Aire.

La experiencia muestra que en los GICC las xmidades criogénicas
integradas para la obtención de oxígeno consumen aproximadamente el 5 % de
la potencia neta.
En este otro tipo de centrales avanzadas, en especial las que se
alimentan con combustible carbonoso, con aislamiento de la corriente de CO2
la integración con la generación de oxígeno no será, en general, de la misma
forma, por lo que, dado la importancia del gasto, parece razonable incorporarla
al proceso.

M^[Link]ó^^
Cuando se obtiene una corriente de CO2, la compresión hasta
condiciones supercríticas consume una proporción sustancial de la producción
de energía. Gran parte del problema viene originado por la simultánea
compresión del vapor de agua en equilibrio con el CO2, en especial, durante la
primera etapa.
La presencia masiva de agua se debe a que se ha trabajado a baja
presión en el condensador, 0,05 bar, pero en este caso, a diferencia del ciclo
Rankine, los vapores son mezcla de CO2 y H2O por lo que no se produce la
condensación total de esta última. Mayor presión en el escape de la turbina
reducirá tanto la potencia generada en el equipo principal, como la absorbida
en la posterior compresión. Es probable que exista una presión óptima de
trabajo que maximice la diferencia entre la energía producida en la turbina y el
gasto en comprimir las corrientes.
Obviamente, aumentar el número de etapas en la compresión, o reducir
la temperatura del enfriamiento interetapa, reducirá la potencia absorbida; pero
no puede olvidarse que este punto del circuito es particularmente sensible a la
pérdida de carga que cualquier equipo adicional pudiese introducir.

182
 Análisis exergéíico de nuevos ciclos de potencia con alta eficiencia y nulas emisiones

Simulación rigurosa
Parece indudable que esta configuración será la preferible en el
escenario de "Economía de Hidrógeno". Dado la capacidad de autorreformado
de combustibles que contengan carbono junto a la habilidad para alimentar
directamente CO, puede convertirse en un complemento ideal al consumo de
hidrógeno puro, por ejemplo, dentro del campo de las energías renovables, la
gasificación de biomasa.
Con esta perspectiva, entendemos que el estudio de estos esquemas
sería preceptivo, comenzando por poner a punto las apropiadas herramientas de
cálculo, bien sea con simuladores de propósito general que se adapten a esta
función, o, lo que es más probable, ensayando el software específico para estas
aplicaciones.
Siendo amplio el campo de investigación, nos permitimos sugerir que
indagar sobre las posibilidades que ofrece el aislamiento de la corriente final de
CO2, estaría en estricta sintonía con el propósito de esta tesis.

\::::s::is[Link]Ms::z:sx:.:4z::iss:::k^::::¡:r::^^

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 Análisis exergéíico de nuevos ciclos de potencia con alta eficiencia y nulas emisiones

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FIN
Laus Deo

E.T.S.I.I. Madrid, verano 2005

188
 ESCUELA TÉCNICA SUPERIOR DE
INGENIEROS INDUSTRIALES

UNIVERSIDAD POLITÉCNICA DE M^^DRID