Resonancia magnética nuclear
(RMN) de 1H
Segunda parte
Dra. Liliana R. Orelli
Primera clase
• Fenómeno de RMN
• Obtención de espectros de RMN
• 1H RMN: diferenciación de distintos tipos de H
en una molécula
• Entorno químico
• Desplazamiento químico d (ppm)
• Factores que influencian el d
RMN 46
d de grupos funcionales comunes
RMN 47
Equivalencia química
• Dos núcleos son químicamente equivalentes
cuando tienen el mismo entorno químico
• Relacionada con =d (desplazamiento químico)
• Origen de =d:
- Simetría (equivalencia intrínseca)
- Equivalencia fortuita: puede desaparecer al
cambiar el solvente
RMN 48
Equivalencia química
• Promediación por rotación rápida en torno a
enlaces simples: los 3 H de un grupo CH3
muestran una única señal (entorno químico
promedio)
Br H
Cl H La frecuencia de rotación del enlace
Cl H
C-C es mayor a la del H en el equipo
utilizado
RMN 49
Equivalencia química
• Por simetría:
Si la molécula presenta elementos de simetría, los
núcleos que puedan intercambiarse mediante
operaciones de simetría son químicamente
equivalentes => tendrán el mismo d => originarán una
única señal
CH3 Ha En el propano, ambos metilos son
CH2 Hb químicamente equivalentes
CH3 Ha
RMN 50
Nº de señales en el espectro
• Nos indica los distintos tipos de H presentes en
la molécula
• Se indica como Ha, Hb, etc.
a
CH3
a H3C C Cl El espectro presentará 8
Cl C Cl
CH2 b
señales
d
h H CH2 CH3
c
g H H e
H f
RMN 51
Integración
El área relativa bajo la curva es proporcional al
Nº de H de un cierto tipo presentes:
Las áreas se relativizan
a la señal de menor área (Hd):
Aa/0.5=3/0.5=6=> 6Ha
3Hb
2Hc
1 Hd
RMN 52
Multiplicidad
Además de tener distintos d, las señales
presentan una estructura fina característica: su
multiplicidad
RMN 53
Multiplicidad
• Da idea de la cantidad y tipo de H sobre C
vecinos
• El campo efectivo Bef de un núcleo es
afectado por los campos inducidos por los
núcleos vecinos
• El efecto se transmite a través de los enlaces y
resulta de una perturbación en la distribución
electrónica
RMN 54
Multiplicidad
Hb
H a Hb
B0 C C
d Ha Ha se acopla con Hb
Los Hb pueden orientarse paralelos/anti a B0
Ha se divide en un doblete
de intensidad relativa 1:1
RMN 55
Multiplicidad
La cantidad de núcleos de Ha a
es aproximadamente igual
a la cantidad de Hb b
las intensidades relativas de
los picos del doblete son
iguales (1:1)
RMN 56
Multiplicidad
2Hb
H a Hb
C C Hb
Ha se acopla a 2 Hb
B0
=> Ha se divide en un triplete
con intensidades relativas 1:2:1
d Ha
Los Hb pueden orientarse ambos paralelos (a,a), ambos antiparalelos (b,b) o
(a,b)=(b,a)
RMN 57
Multiplicidad
RMN 58
Multiplicidad
d Ha d Hb
La influencia es recíproca: ambas señales muestran el acoplamiento,
que es de igual magnitud
RMN 59
Multiplicidad
Hb
C C Hb
Hb
Ha
Ha se presenta como un
cuarteto 1:3:3:1
B0
> desprotecc. > protecc.
d Ha
RMN 60
Multiplicidad
RMN 61
Multiplicidad
• Regla para predecir la multiplicidad= N+1, donde
N=Nº de H equivalentes en C adyacentes
RMN 62
Acoplamiento
• Los H equivalentes no se acoplan entre sí
• Los H en carbonos adyacentes se acoplan entre
sí
• Los H en carbonos no adyacentes algunas
veces se acoplan entre sí
• Los H sobre un mismo carbono se acoplan
entre sí solamente cuando no son equivalentes
RMN 63
Constantes de acoplamiento J
Es la separación en Hz entre las ramas que componen una señal
a Hc: 1319.95 7.09 Hz
c 1312.86
1305.78 7.08 Hz
b a
c
b
H3C-CH2-CH2NO2
a b c
RMN 64
Constantes de acoplamiento J
Y
RMN 65
Intercambio con deuterio
• Los H unidos a heteroátomos (O, N) se encuentran en
intercambio rápido en la escala de tiempo del RMN
• Su influencia sobre los H cercanos se promedia
• => generalmente no afectan la multiplicidad ni se ven
afectados por los H en C vecinos, generando señales
anchas
• Por intercambio con D2O la señal desaparece del
espectro
RMN 66
¿Qué información se puede obtener de un
espectro 1H RMN?
• Número de señales: relacionada con el número de 1H químicamente no
equivalentes presentes en la molécula
• Desplazamiento químico de las señales (δ) : relacionada con el entorno
molecular del núcleo.
• Área de las señales (integral): relacionada con la cantidad de cada tipo de
1H.
• Multiplicidad de cada señal: relacionada con el número de 1H vecinos de
cada tipo.
• Constantes de acoplamiento (J): brindan información estereoquímica.
• Intercambio con D2O : indica la presencia de cierto tipo de grupos
funcionales (-COOH, -OH, -NH2)
