REACCIONES
Quimicas de los alquinos
Por: Claireth Acosta, Rodrigo Navarro, Marianne Terán
01 Introducción.
Índice 02 Hidrogenación de Alquinos.
03 Hidrogenación de Alquinos con Catalizador de
Lindlar.
04 Hidrogenación de Alquinos con Sodio en
Amoniaco Líquido.
05 Hidratación de Alquinos.
06 Hidroboración de Alquinos.
07 Halogenación de Alquinos.
08 Adición de hidrácidos (H-X).
09 Ozonólisis de Alquinos.
Introducción
Los alquinos son hidrocarburos insaturados que contienen
uno o más enlaces triples entre átomos de carbono. Su
fórmula general es CnH2n−2, lo que los hace más
insaturados que los alquenos (que tienen dobles enlaces) y
los alcanos (que solo tienen enlaces simples). Debido a la
presencia del enlace triple carbono-carbono, los alquinos son
químicamente más reactivos que los alcanos y alquenos, lo
que les permite participar en una variedad de reacciones
químicas.
Reacciones de los alquinos:
Hidrogenación de Alquinos
Los alquinos se hidrogenan con dos equivalentes de
hidrógeno, en presencia de un catalizador metálico
finamente dividido, para formar alcanos. Los
La hidrogenación es una reacción exotérmica, y el calor
catalizadores más utilizados son: platino, paladio, rodio.. desprendido se ve afectado por los sustituyentes del alquino. Así,
los alquinos internos desprenden menos calor al hidrogenarse que
los terminales, debido a su mayor estabilidad por el fenómeno de
la hiperconjugación.
Hidrogenación de Alquinos con
Catalizador de Lindlar
La hidrogenación de los alquinos a alcanos transcurre a través de un intermedio que es el alqueno. Es posible parar la
hidrogenación en el alqueno empleando un catalizador de paladio envenenado, llamado catalizador de Lindlar.
Los venenos disminuyen la actividad del catalizador y permiten parar la hidrogenación en el alqueno.
La hidrogenación con el catalizador de Lindar es SIN, los hidrógenos se adicionan al triple enlace por el mismo lado,
rindiendo alquenos cis.
Hidrogenación de Alquinos con
Sodio en Amoniaco Líquido
Una alternativa a la hidrogenación con el catalizador de Lindlar
es la reducción de alquinos con sodio o litio en amoniaco
líquido, la diferencia radica en el alqueno obtenido. Así, la
hidrogenación con el catalizador de Lindlar produce alquenos
cis, mientras la hidrogenación con sodio en amoniaco líquido
genera alquenos trans.
La reducción monoelectrónica transcurre a través de un
intermedio llamado anión-radical. La protonación del anión
con el amoniaco produce la hidrogenación del alqueno.
Hidratación de Alquinos
Los alquinos reaccionan con ácido
sulfúrico acuoso en presencia de un
catalizador de mercurio para formar
enoles. El enol isomeriza (tautomeriza)
rápidamente en las condiciones de
reacción para dar aldehídos o cetonas.
Hidroboración de
Alquinos
La hidroboración es la hidratación
antiMarkovnikov de un alquino. Como
reactivo se emplea un borano
impedido (diciclohexilborano o
diisoamilborano) obteniéndose un
enol que tautomeriza a aldehído o
cetona. Los alquinos terminales dan
lugar a aldehídos los internos a
cetonas.
Halogenación de Alquinos
Adición de hidrácidos (H-X).
.Los hidrácidos se adicionan al triple mediante un mecanismo similar
al de la adición a enlaces dobles. La regioselectiviad de la adición al
triple enlace de H-X sigue también la regla de Markovnikov.
Ejemplo:
Ejemplo:
El mecanismo de la reacción consiste en la adición electrofila del protón de H-Br, el triple enlace ataca al protón y se adiciona a un
carbono, al carbono menos sustituido, generando así el carbocation interno, el cual es atacado por el nucleofilo que hay en el medio,
que en este caso es el bromuro, eso genera el haluro de vinilo
Ozonólisis de Alquinos
Los alquinos reaccionan con ozono para formar ácidos carboxílicos. En
esta reacción se produce la ruptura del triple enlace,
transformándose cada carbono del alquino en el grupo carboxílico.
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