Unidad 2:Carbohidratos
HIDRATOS DE CARBONO, SACÁRIDOS O GLÚCIDOS
Carbohidratos: Importancia biomédica
Funciones variadas en los seres vivos:
❑ Energía
❑Estructura
❑Comunicación celular
Clasificación de los carbohidratos
❖(CH₂O) n
❖Monosacáridos:
❖ No pueden ser hidrolizados a carbohidratos más simples.
❖ Pueden tener de 3 a 7 átomos de Carbono y pueden ser aldosas o cetosas
❖Disacáridos:
❖ Producto de condensación de 2 monosacáridos.
❖ Ejemplos: Sacarosa y maltosa
❖Oligosacáridos:
❖ Son productos de condensación de 3 a 10 monosacáridos
❖ No son digeridos por enzimas humanas
❖Polisacáridos:
❖ Producto de la condensación de más de 10 monosacáridos
❖ Almidones, dextrinas, celulosa
Monosacáridos
Unidades monoméricas de los carbohidratos
Más importante: Glucosa
Presentan varias formas de isomerismo:
Glucosa 4 C asimétricos por lo que puede formar 16 isómeros
1. Isómeros D y L
2. Estructura en anillos: piranosa y furanosa
3. Anómeros alfa y beta
4. Epímeros: manosa y galactosa
5. Aldosas y cetosas
Monosacáridos
❖De acuerdo al C=O
◦Aldosas
◦Cetosas
❖De acuerdo al Número de carbonos
◦3C triosas
◦4C tetrosas
◦5C pentosas
◦6C hexosas
Carbono asimétrico = carbono quiral
D- Aldosas
Carbono asimétrico = carbono quiral
D-Cetosas
Isomería
Isómero: Misma fórmula química con diferente conformación espacial.
Isómeros estructurales o funcionales:
Una molécula
Isómeros ópticos o esteroisómeros: con n centros
quirales tendrá 2n
posibles
estereoisómeros
Isómeros conformacionales:
Isómeros estructurales
Isómeros
Isómeros
conformacionales
Isómeros
espaciales
Isómeros ópticos
(Estereoisómeros)
Isómeros (Enantiómeros)
configuracionales
Isómeros geométricos
Isómeros espaciales
Enantiómeros
Esteroisómeros
Diastereoisómeros: Epímeros
Se diferencian en
Todo esteroisómero que no sea
enantiómero se denomina
un único átomo de
diasteroisómero carbono asimétrico
Epímeros
Ejemplos de epímeros:
Monosacáridos en solución
u Los azucares de más de 4 carbonos se encuentran en estructuras
cíclicas.
u El aldehído o cetona reacciona de forma reversible con los grupos
hidroxilo formando hemiacetales y hemicetales
Estructura cíclica
Forma productos estables
Átomo de carbono anomérico
Anómeros: conformaciones 𝜶 y 𝜷
Estructuras de Haworth
Mutarrotación
Interconversión de las formas 𝜶 y 𝜷
Estructuras de Haworth
Estructuras de Haworth
Cetohexosas Aldohexosas
Aldopentosas Aldoheptosas
Principales monosacáridos
u Fructosa
u Glucosa
u Galactosa
Glucosa
Principal combustible de las células Originalmente
llamada Dextrosa
▪ Células cerebrales
▪ Células con escasas mitocondrias
Fuentes
✓ Almidón
✓ Disacáridos:
▪ Lactosa
▪ Maltosa
▪ Sacarosa
Fructosa
u Fuente
▪ Frutos
Originalmente
▪ Vegetales llamada Levulosa
▪ Miel
Dos veces mas dulce que la sacarosa
Fuente de energía de los espermatozoides
Sintetizada en las vesículas seminales
Fructosa
Galactosa
u Necesaria para sintetizar
▪ Lactosa
▪ Glucolípidos
▪ Fosfolípidos
▪ Proteoglucanos
▪ Glucoproteínas
u La síntesis no disminuye por el consumo Galactopiranosa
deficiente de galactosa o lactosa.
u Se sintetiza a partir de la glucosa -1- fosfato
Poder reductor de los monosacáridos
❑Característica utilizada para detección de azúcares reductores: Reactivo de
Fehling.
❑Aldosas
❑Solución con sulfato de Cobre.
❑El grupo aldehído se oxida y el Cu se reduce.
❑Glucosa, ribosa, eritrosa.
Derivados de monosacáridos
u Ácidos urónicos
u Aminoazúcares
u Desoxiazúcares
Azúcares fosfato
Ácidos urónicos
❖ Formados por reacciones de
Oxidación
◦ Se oxida el grupo CHO a
COOH
❖ Poseen capacidad reductora
❖ Oxidación C1 ónico
❖ Oxidación C6 urónico
Reducción de azúcares: Desoxiazúcares
❑Grupos aldehído y cetona se reducen a alcoholes
❑Aldehídos: Alditoles (glicerol, mio-inositol, ribitol, xilitol y sorbitol).
❑Desoxiazúcares: Sustituye el grupo OH por H
Aminoazúcares
❖Sustitución del grupo OH del C-2 por -NH2
Azúcares fosfato
❖ Formados por reacciones de esterificación
◦ Unión de ácido fosfórico al -OH
❖ Catalizada por quinasas
❖ D-ribosa y D-desoxirribosa se esterifican para
la síntesis de ácidos nucleicos.
Son importantes intermediarios
metabólicos
Enlace O-glucosídico
Se realiza entre el carbono anomérico y un hidróxido
Monocarbonílico: participa un carbono anomérico Mantiene poder reductor
Dicarbonílico: participan dos carbonos anomericos Pierde poder reductor
Enlace N-glucosídico
Se realiza entre el carbono anomérico y una Amina
Disacáridos
u Enlace glucosídico(1,4)
Enlace α 1,4 Enlace β 1,4
Galactosa
Lactosa
u Disacárido compuesto de
Galactosa + Glucosa
u Enlace glucosídico β (1,4)
u Es reductor.
Intolerancia a
la lactosa
Maltosa
❑No existe de forma libre en la naturaleza
❑Producto intermediario de la hidrólisis del almidón
❑ Disacárido compuesto de:
Glucosa + Glucosa
❑Enlace glucosídico α (1,4)
❑Es reductor
Celobiosa
u No existe de forma libre en la
naturaleza
u Producto de degradación de la
celulosa
u Disacárido compuesto de:
Glucosa + Glucosa
u Enlace glucosídico β (1,4)
Sacarosa
u Azúcar común de mesa Fructosa
u Se produce en las hojas y tallos de las plantas
u Disacárido compuesto de:
Azúcar no reductor
α Glucosa + β Fructosa
No se puede revertir a la
forma de cadena abierta
u Enlace glucosídico α,β (1,2)
Entre carbonos anoméricos
Oligosacáridos aportan información a las
moléculas
Gran heterogenicidad según los monómeros que porten y el tipo de enlace.
Se pueden ramificar
Formas anoméricas
Monosacáridos modificados
Asociadas a proteínas y lípidos.
Permiten identificación.
Polisacáridos
❑ También llamados glucanos
❑Según la naturaleza de sus monosacáridos:
❑ Homopolisacáridos
❑ Heteropolisacáridos
❑Difieren en longitud y disposición de las cadenas (lineal o ramificada)
❑Según su función:
❑ Reserva
❑ Estructural
Polisacáridos
u Homoglucanos u Homopolisacáridos:
Formados por un solo tipo de monosacárido
❖ Almidón
❖ Glucógeno
❖ Celulosa
❖ Quitina
Las moléculas no tienen un
tamaño fijo, esto depende del
u Heteroglucanos o heteropolisacáridos estado metabólico
Formados por dos o más tipos de monosacáridos:
❖ Peptidoglucanos
❖ Agar
Polisacáridos de reserva: Almidón
❖Formado por 2 polímeros:
❖Amilosa (lineal) enlaces α(1 4)
❖Amilopectina (ramificada) α(1 4), ramificaciones cada
24-30 residuos. Capacidad de formar enlaces α(1-6) con una
cadena de glucosas
❖Células vegetales sintetizan almidón y lo almacenan en
gránulos
❖Fuente: Papas, arroz y semillas
Polisacáridos de reserva: Glucógeno
❖ Células animales
❖ Altamente ramificado: cada 8-12 residuos de glucosa.
❖ Enlaces α 1-4, y α 1-6 en la ramificación
❖Más compacto que el almidón
❖ Se almacena en hígado (8-10% de su peso) y músculo (2-3%) en forma de gránulos
❖ Obtención rápida de glucosa: una enzima por rama
❖Osmolaridad muy baja
Polisacáridos de reserva: Dextranos
❑Polímeros de glucosa con enlaces α 1-6 con
ramificaciones α 1-3, α 1-2 y alfa 1-4.
❑Sintetizados por bacterias y levaduras
❑Placa dental: biofilm (adherencia)
❑Adherencia y fuente de energía
Polisacáridos de estructura: Celulosa
➢ Pared de células vegetales
➢Homopolisacárido lineal de glucosa con enlaces beta 1-4
➢Insolubles
➢Plantas leñosas
➢Quitina: Homopolisacárido de Glucosa N-acetilada en el C2, beta 1-4.
➢Formación de puentes de H entre los OH: altamente insoluble.
Polisacáridos de estructura:
Peptidoglucanos
➢ Paredes bacterianas
➢ Heteropolisacárido formado por N-acetilglucosamina y ácido N-acetilmurámico alternadas
unidas por enlaces beta 1-4.
➢ Cadenas lineales unidas por enlaces covalentes mediante un péptido al grupo COO del N-
acetilneuramínico: rigidez a la pared bacteriana, permiten clasificación en Gram + y Gram -.
Polisacáridos de estructura: Agar
o Paredes de algas rojas marinas
oMezcla de heteropolisacáridos sulfatados
oCapacidad de formar geles
oElectroforesis en BQ: AGAROSA
oCultivos bacterianos en microbiología
Polisacáridos estructurales:
Glucosaminoglucanos
❑ Matriz extracelular
❑ Heteropolisacáridos y proteínas fibrosas (colágeno y elastina) y proteínas de anclaje
(fibronectina y laminina)
❑ GAG altamente hidratados por su naturaleza ácida: interacción electrostática.
❑Resistencia a la compresión y rellenan espacios intercelulares, al ser porosos permiten
difusión de nutrientes y oxígeno
❑Disacáridos unidos: N-acetilglucosamina o N.acetilgalactosamina y un ácido urónico.
❑Ácido hialurónico principal GAG de la matriz extracelular, ocupa mucho espacio por estar
hidratado, degradado por la hialuronidasa (bacterias patógenas).
Glucoconjugados
❖ Carbohidratos unidos covalentemente a proteínas o lípidos de membrana.
❖ Transportar información: Reconocimiento, adhesión celular, migración celular, respuesta
inmunitaria
Glucoconjugados: Proteoglucanos
❖ Se encuentran
▪ Superficie celular
▪ Matriz extracelular
❖ Contienen
◦ Cadenas de GAG
◦ Proteínas centrales
◦ Enlaces N u O glucosidicos
❖ Familias de proteínas núcleo:
➢ Sindecanos
➢ Glipicanos
➢ Agrecano
Glucoconjugados: Proteoglucanos
➢ Sindecanos
(sindecán)
Proteína central
transmembranal
Sulfato de heparán
Sulfato de condroitina
Adhesión celular
Glucoconjugados: Proteoglucanos
➢ Glipicanos
(Glipicán)
Sulfato de heparán
Unidos a la
membrana por
anclas de GPI
Interacción factores
de crecimiento.
glycosyl-phosphatidylinositol (GPI)
Glucoconjugados: Proteoglucanos
Glucoconjugados: Proteoglucanos
Agrecano (Agrecán)
Localización
Matriz extracelular de tejido
conjuntivo : cartílago
Composición
Sulfato de condroitina
Sulfato de queratán
Unión al ácido hialurónico
mediante proteínas ligadoras.
Resistencia, consistencia y
tensión al cartílago.
Glucoconjugados: Glucoproteínas
❖ Adición de oligosacáridos a proteínas RE: Su destino esta determinado por la modificación de
azúcares adicionados.
❖ Difieren de los proteoglucanos por el contenido de carbohidratos, ausencia de acidos urónicos, grupos
sulfatos y repetidos de disacáridos.
Ligadas a asparagina
◦ Enlace glucosídico N
◦ N-acetilglucosamina (GlcNAc) y asparagina (Asn)
Tipo mucina
◦ Enlace glucosídico O
◦ N-acetilglucosamina (GlcNAc) y –OH (Ser o Thr)
Función: Desencadenan respuestas inflamatorias, señales de diferenciación celular.
