Tema
ELECTROQUÍMICA
Introducción
Celdas Galvánicas
Potencial de la pila y Energía Libre
Potencial Estándar
Efectos de la concentración
Ecuación de Nerst
Celdas de concentración
Celdas Electrolíticas
Leyes de Faraday
Aplicaciones
Baterías
Corrosión
Reacciones Redox
Conceptos Básicos:
Oxidación: Reacción en la que se produce pérdida de electrones
Reducción: Reacción en la que se produce ganancia de electrones
Oxidante: Átomo, molécula o ion que gana electrones
Reductor : Átomo, molécula o ion que pierde electrones
Electroquímica
Rama de la química que estudia la relación entre
la energía eléctrica y las reacciones químicas
Reacción química Mediante el empleo de electricidad
espontánea que genera forzar una reacción química no
electricidad espontánea
PROCESO REDOX
Proceso redox (Zn +Cu2+→ Zn2+ +Cu)
Depósito de cobre sobre
la lámina de zinc.
5
Proceso redox (Zn +Cu2+→ Zn2+ +Cu)
Electroquímica. Jorge Garcia 5
Zn
CuSO4
Celdas Galvánicas o Voltaicas
Reacción Global
Zn(s) + Cu2+ (ac) → Zn2+(ac) + Cu(s)
PILA GALVÁNICA -- Pila Daniell
Puente Salino: Es un tubo
con un electrolito (Ej. KCl
sat.) en un gel que está
conectado a las dos
semiceldas de una celda
galvánica; el puente salino
permite el flujo de iones,
pero evita la mezcla de las
disoluciones.
TIPOS DE ELECTRODOS
Electrodos activos
• Participan en la reacción química de la pila.
• Se consumen o forman a medida que se produce la reacción.
Ej.: Pila Daniell Varillas de Zn y Cu (Zn + Cu2+ Zn2+ + Cu)
Electrodos inertes
• No participan en la reacción química de la pila
• Sólo proporcionan el soporte donde ocurre la transferencia de e
Ej.: Varilla de Pt (Cu + 2 Fe3+ Cu2+ + 2 Fe2+)
NOTACIÓN PARA UNA CELDA GALVÁNICA
Zn(s) │ Zn2+(ac) || Cu2+(ac) │ Cu(s)
NOTACIÓN PARA UNA CELDA GALVÁNICA
Pt H2 (1 atm) H+ (1M) Cu2+ (1M) Cu
Zn Zn2+ (1M) H+ (1M) H2 (1 atm) Pt
NOTACIÓN PARA UNA CELDA GALVÁNICA
Cuando todas las especies que se oxidan y reducen se encuentran
en disolución.
Las semirreacciones suelen ocurrir sobre un electrodo inerte (Pt).
Pt Fe2+ (ac), Fe3+ (ac) Cr2O7 2- (ac), Cr3+(ac) Pt
Fuerza Electromotriz
La corriente eléctrica fluye debido a una diferencia de
potencial entre los dos electrodos que se llama fuerza
electromotriz.
La fem de una celda es una medida de la fuerza directriz
de la reacción de la celda. Esta reacción se efectúa en la
celda en dos semirreacciones separadas. Así pues, se
define como fuerza electromotriz (E celda) la máxima
diferencia de potencial entre dos electrodos de una
celda galvánica.
ELECTRODO NORMAL DE HIDRÓGENO
Los potenciales estándar de las semirreacciones, no son valores
absolutos sino que se miden con respecto a una referencia.
Por convenio, la referencia escogida es el electrodo estándar de
hidrógeno EEH (también Electrodo Normal de Hidrógeno ENH)
ELECTRODO ESTÁNDAR DE HIDRÓGENO
Electroquímica. Jorge Garcia 28
SERIE ELECTROQUÍMICA
CELDA DE CONCENTRACIÓN
ELECTROLISIS
ELECTROLISIS DEL NACL EN DISOLUCIÓN
Ánodo: 2Cl- → Cl2 + 2e
Cátodo:
2H2O +2e → 2OH- + H2
o o
o Na+ Cl- o
o
Reacción total:
o
o o
Cl2(g) H2(g) 2H2O + 2Cl- → 2 OH- + Cl2 + H2
OH-
Producto final en
disolución: NaOH
ELECTROLISIS DEL AGUA
Etapas implicadas en el cálculo de la cantidad de sustancia que se oxidan o
se reducen durante la electrolisis. Leyes de Faraday
(Corriente, Gramos de
sustancia
Amperios y 𝐼𝐼 · 𝑡𝑡 𝑀𝑀𝑎𝑎𝑎𝑎ó𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚 oxidada o
tiempo, 𝑀𝑀𝑀𝑀𝑀𝑀𝑀𝑀 𝑔𝑔 = .
segundos) 𝐹𝐹 𝑛𝑛 reducida
Constante Estequiometria
de Faraday Moles de
Carga en Moles de
coulombs sustancia
electrones oxidada o
F = 96485 C reducida
BATERÍAS: TIPOS
Las baterías son dispositivos de almacenamiento de energía. La
producción de energía cesa cuando se consumen los reactivos químicos
almacenados dentro de la batería.
1.- Primarias o pilas (células primarias): Reacción NO reversible.
Ej. Pila Seca, pila alcalina.
2.- Secundarias (células secundarias): La reacción se puede invertir. Se
pueden cargar. Ej. Batería de plomo, célula NICAD.
3.- De flujo y células de combustible: En las celdas de combustible,
tanto el combustible como el oxidante proceden de una fuente externa, y
permiten generar corriente eléctrica de manera casi indefinida, en la medida
en que pueda suministrarse combustible de forma continuada. Los materiales
(reactivos, electrolitos, productos) pasan a través de la batería que convierte la
energía química en eléctrica.
BATERÍA PRIMARIA
BATERÍA PRIMARIA
BATERÍA SECUNDARIA
Acumulador de
plomo
Descarga
Carga
BATERÍA SECUNDARIA
Pila de Litio
CELDAS DE COMBUSTIBLE
Una pila o celda de combustible es un dispositivo electroquímico que
convierte la energía química de reacción directamente en energía eléctrica
mientras se suministre combustible y oxidante a sus electrodos.
Origen de las celdas de combustible
• La primera Celda de Combustible fue construida en 1839 por Sir William
Grove, un juez galés y honorable científico.
• El verdadero interés en celdas de combustible, como un generador
práctico, no vino sino hasta comienzos de los años 1960’s cuando el
programa espacial de los Estados Unidos seleccionó las celdas de
combustible en lugar del generador nuclear y de la energía solar.
• Fueron celdas de combustible las que proporcionaron electricidad y agua
a las naves espaciales Gemini y Apolo.
BATERÍA DE FLUJO
CÉLULA DE COMBUSTIBLE
PILAS DE COMBUSTIBLE:
COMPONENTES Y FUNCIONAMIENTO
Los elementos básicos de una
célula de combustible son: H2
y O2, utilizados como
combustible y oxidante
respectivamente, el electrolito
que transporta los iones,
emparedado entre los electrodos
(un ánodo y un cátodo porosos),
la matriz, que contiene el
electrolito y que no es necesaria si
éste es sólido y la placa bipolar,
que actúa como colector de
corriente y distribuidor de gas.
*Las pilas PEM usan como electrolito
un polímero sólido. PEM (Proton Exchange Membrane)
BATERÍA DE FLUJO
CÉLULA DE COMBUSTIBLE
CORROSIÓN
CORROSIÓN
CORROSIÓN
BIBLIOGRAFÍA*
PRINCIPIOS DE QUÍMICA
(Los caminos del descubrimiento) Atkins, P. Ed. Panamericana
QUÍMICA Chang, R. Ed. McGraw-Hill
QUÍMICA GENERAL Petrucci, R.H Ed. Pearson
*(de donde han sido tomadas las gráficas, tablas, etc.)