Balances de Materia y Energía

con Reacción Química

“Balances de materia y energía en procesos reactivos”: Revisión de conceptos básicos:
estequiometría, cinética, conversión, reactivos limitante y en exceso. Balances de ma-
sa sobre sistemas reactivos en estado estacionario y no estacionario.- Balances de
masa y energía sobre procesos reactivos en estado estacionario.

Revisión de conceptos básicos: estequiometria, cinética, conversión,

reactivos limitante y en exceso
Para realizar los balances de materia y energía en los sistemas donde participa
una reacción química, es necesario al igual que en los balances sin reacción química
realizar el análisis de grados de libertad, para lo cual se hace necesario revisar algunos
conceptos básicos que a continuación se detallan

Especie química es cualquier sustancia o elemento químico con una identidad

dada.

Identidad de Especie Química: La identidad de una especie química la deter-

minan el tipo, el número y la configuración de los átomos de esa especie.

Reacción química ocurre cuando un número de moléculas de una o más espe-

cies pierden su identidad y asumen una nueva forma por un cambio en el tipo o
cantidad de átomos o compuestos o por un cambio en su estructura o configu-
ración de dichos átomos.

Cuando ocurre una reacción química se debe cumplir que la masa no se crea ni se
destruye. La masa de la que se está hablando es la masa total colectiva de las diferen-
tes especies del sistema. Sin embargo al considerar las especies individuales que in-
tervienen en una reacción, hablamos de velocidad de desaparición de masa de una
especie en particular, por ejemplo una especie A, es el número de moléculas que pier-
den su identidad química por unidad de tiempo y por unidad de volumen mediante la
ruptura y posterior formación de enlaces químicos durante el proceso de reacción. Para
que una especie aparezca en el sistema, alguna fracción de otra especie deberá per-
der su identidad química.
Una especie puede perder su identidad química de tres maneras básicas: descom-
posición, isomerización y combinación.
Resumiendo, una especie química ha reaccionado o desaparecido cuando las mo-
léculas han perdido su identidad química.
La velocidad con que ocurre una reacción quimia se puede expresar de dos mane-
ras: como la velocidad de desaparición de los reactivos o como la velocidad de forma-
ción de los productos.
La velocidad de reacción rj es la velocidad de formación de la especie j por
unidad de volumen y tiempo, es el número de moles de la especie j que se generan por
unidad de volumen y por unidad de tiempo.
La velocidad de reacción, rj, es una propiedad INTENSIVA, depende de la temperatura
y la concentración.
Para una reacción dada, la dependencia de rj con la concentración se debe de-
terminar experimentalmente.
 Estequiometría: El primero que enunció los principios de la estequiometria
fue Jeremías Richter (1762-1807), en 1792, quien describió la estequiometria de la si-
guiente manera: «La estequiometría es la ciencia que mide las proporciones cuantitati-
vas o relaciones de masa de los elementos químicos que están implicados (en una
reacción química)».
La ecuación estequiométrica de una reacción química indica el número relativo
de moléculas o moles de reactivos y productos que participan en la reacción.
A continuación presentamos la ecuación estequiométrica de la reacción química
de oxidación del óxido de azufre:

A partir de la ecuación estequiométrica se puede determinar que por cada dos

moléculas de SO2 que reaccionan reacciona una molécula de O2 para obtener dos mo-
léculas de SO3.
Los coeficientes estequiométricos de los componentes de la reacción son los
números que anteceden a la especie química, es decir el coeficiente estequiométrico
del SO2 es 2 y el del oxígeno es 1.
Una ecuación estequiométrica válida debe estar balanceada; es decir, el núme-
ro de átomos de cada especie atómica debe ser el mismo en ambos lados de la ecua-
ción, ya que los átomos no se crean ni se destruyen en las reacciones químicas.

La relación estequiométrica de dos especies moleculares que participan en una reac-

ción es la relación entre sus coeficientes estequiométricos en la ecuación balanceada
de la reacción. Esta relación puede emplearse como factor de conversión para calcular
la cantidad de algún reactivo (o producto) determinado que se consume (o produce),
conocida una cantidad de otro reactivo o producto que participó en la reacción.
Para la reacción que estamos trabajando es posible escribir las siguientes rela-
ciones estequiométricas

2 𝑚𝑜𝑙 𝑆𝑂2 2 𝑚𝑜𝑙 𝑆𝑂2 𝑚𝑜𝑙 𝑂2

= =
1 𝑚𝑜𝑙 𝑂2 2 𝑚𝑜𝑙 𝑆𝑂3 2 𝑚𝑜𝑙 𝑆𝑂3

Realicemos ejemplo de aplicación de las relaciones estequiométricas. Si se desea

producir 100 kg/h de S03, evalúe la masa de oxígeno necesaria.
La relación estequiométrica:

Trabajando con la relación estequiométrica, los pesos moleculares de las especies

puestas en juego se puede obtener la masa de Oxígeno necesario para para obtener
100 kg/hora de SO3
Se concluye que para obtener 100 kg/hora de SO3 son necesarios 20 kg/h de Oxígeno.

Reactivos Limitantes y en Exceso: Dos reactivos, A y B, están presentes en

proporciones estequiométricas cuando la relación (moles de A presentes)/ (moles de B
presentes) es igual a la relación estequiométrica obtenida de la ecuación balanceada
de la reacción.
Cuando se alimenta un reactor químico con reactivos en proporciones estequio-
métricas y la reacción procede hasta su terminación, se consumen la totalidad de los
reactivos.
El reactivo que se agota cuando una reacción procede hasta completarse se
llama Reactivo Limitante, y los demás reactivos se llaman Reactivos en Exceso.
El Reactivo limitante es el que está presente en una proporción menor a la es-
tequiométrica en relación con los demás reactivos. Si todos los reactivos están presen-
tes en proporciones estequiométricas, entonces no hay ninguno limitante (o todos lo
son, dependiendo de cómo se considere el caso).
Suponga que (nA) alimentación es el número de moles del reactivo A en exceso pre-
sentes en la alimentación a un reactor y que (nA)esteq es el requerimiento estequiomé-
trico de A, o la cantidad necesaria para que reaccione en su totalidad con el reactivo
limitante, entonces (NA alimentado - NA estequiometrico) es la cantidad que excede a la can-
tidad necesaria para reaccionar en su totalidad si la reacción se completa. La fracción
en exceso de un reactivos es la relación entre el Exceso y el Requerimiento este-
quiométrico
𝑛𝐴 𝑎𝑙𝑖𝑚𝑒𝑛𝑡𝑎𝑑𝑜 − 𝑛𝐴 𝑒𝑠𝑡𝑒𝑞
𝐹𝑟𝑎𝑐𝑐𝑖𝑜𝑛 𝑒𝑛 𝐸𝑥𝑐𝑒𝑠𝑜 𝑑𝑒 𝐴 =
𝑛𝐴 𝑒𝑠𝑡𝑒𝑞

El porcentaje en exceso de A es la fracción en exceso multiplicada por 100.

Conversión: Para definir la conversión, se escoge uno de los reactivos limitan-
tes como base de cálculo y luego se relaciona con esta base las demás espe-
cies que intervienen en la reacción.

En general lo mejor es elegir el reactivo limitante como base de cálculo.

Si tenemos una reacción genérica

A + (b/a) B (c/a) C + (d/a) D

Donde las letras mayúsculas son las especies químicas y las minúsculas los coeficien-
tes estequiométricos.
Se define como CONVERSION (XA), a la relación entre los moles que reaccionado del
reactivo A respecto de los moles alimentados de A.

𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑞𝑢𝑒 𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖𝑜𝑛𝑎𝑛 𝑑𝑒 𝐴

𝑋𝐴 =
𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑎𝑙𝑖𝑚𝑒𝑛𝑡𝑎𝑑𝑜𝑠 𝑑𝑒 𝐴

Se puede plantear el balance de masa para el compuesto A en el sistema Reactor

𝑭𝑨𝟎 − 𝑭𝑨
𝑿𝑨 =
𝑭𝑨𝟎
 Cinética de la reacción química

Velocidad de Reacción: Se define como velocidad de reacción al número de mo-

les que reaccionan por unidad de tiempo y por unidad de volumen rA
La velocidad de una reacción química es una propiedad intensiva, depende de la
temperatura, presión y composición.
En general la velocidad de la reacción se puede escribir como

𝑟𝐴 = 𝑘(𝑇). 𝑓(𝐶𝐴, 𝐶𝐵 , … )

Donde k (T) es la velocidad de reacción específica. Arrhenius sugirió la depen-

dencia de la velocidad específica de reacción con la temperatura a través de la expre-
sión
𝐸𝐴⁄
𝑘(𝑇) = 𝐴. 𝑒 − 𝑅.𝑇

Dónde: A es el factor de frecuencia, EA energía de activación R constante de los

gases y T la temperatura absoluta

Orden de Reacción: La dependencia de la velocidad de reacción con las concen-

traciones de las especies químicas presentes, se determina experimentalmente.

Una de las formas de la velocidad de reacción es como la que se muestra a

continuación
𝑟𝐴 = 𝑘𝐴 𝐶𝐴 𝛼 𝐶𝐵 𝛽

Se define como orden de reacción a la potencia a la que se elevan las concen-

traciones.  es el orden de reacción del compuesto A, y β el orden de reacción del
compuesto B. El orden global de la reacción es n=+β corresponde a la suma de todos

Ejemplos de reacciones de distintos órdenes:

Orden Cero 𝑟𝐴 = 𝑘𝐴 ; Orden Uno 𝑟𝐴 = 𝑘𝐴 𝐶𝐴1

La energía de activación, el factor de frecuencia y los órdenes de reacción se encuen-

tra disponibles en las publicaciones científicas, bibliografía.
Las velocidades de reacción relativas se vinculan con los coeficientes estequio-
métricos
𝑟𝐴 𝑟𝐵 𝑟𝐶
= =
𝑎 𝑏 𝑐

Donde y son los coeficientes estequiométricos de la reacción química.

Siendo (+) el coeficiente cuando corresponde a un producto y ( –) cuando es reactivo.

Balances de masa sobre sistemas reactivos en estado estacionario y no estacio-

nario.

El equipo donde se lleva a cabo la reacción se denomina REACTOR.

Los reactores pueden operar en modo continuo, semi-continuo y discontinuo.
 Los reactores de flujo continuo más utilizados en la industria son tanque agitado,
reactor tubular y el reactor de lecho empacado.

Reactor tanque agitado garantiza el mezclado, por lo tanto se modela sin variaciones
en la concentración, temperatura y velocidad de reacción en el tanque.

El Reactor tubular, consiste en un tubo cilíndrico, trabaja a muy altas velocidades y la

velocidad de reacción no es constante en todo el reactor sino que va cambiando axial-
mente. De manera que no se puede modelar con velocidad constante.

Balance de Moles en un sistema donde ocurre una reacción química

Dado un sistema abierto de volumen Vj en cuyo interior se lleva a cabo una

reacción química, se alimenta con flujo Fj0 y sale del sistema otro flujo Fj, se propone
plantear el balance de moles de la especie j .

Fj0
Vj Fj
Volumen del
sistema

El balance de moles establece

𝑉𝑒𝑙𝑜𝑐𝑖𝑑𝑎𝑑
𝑉𝑒𝑙𝑜𝑐𝑖𝑑𝑎𝑑 𝑉𝑒𝑙𝑜𝑐𝑖𝑑𝑎𝑑 𝑑𝑒 𝑔𝑒𝑛𝑒𝑟𝑎𝑐𝑖𝑜𝑛 𝑣𝑒𝑙𝑜𝑐𝑖𝑑𝑎𝑑 𝑑𝑒
𝑑𝑒 𝐸𝑛𝑡𝑟𝑎𝑑𝑎 𝑑𝑒 𝑆𝑎𝑙𝑖𝑑𝑎 𝑑𝑒 𝑙𝑎 𝑒𝑠𝑝𝑒𝑐𝑖𝑒 𝑗 𝑝𝑜𝑟 𝐴𝑐𝑢𝑚𝑢𝑙𝑎𝑐𝑖𝑜𝑛 𝑑𝑒 𝑗
𝑑𝑒 𝑙𝑎 𝑒𝑠𝑝𝑒𝑐𝑖𝑒 𝐽 𝑑𝑒 𝑙𝑎 𝑒𝑠𝑝𝑒𝑐𝑖𝑒 𝐽 𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖𝑜𝑛 𝑄𝑢𝑖𝑚𝑖𝑐𝑎 𝑑𝑒𝑛𝑡𝑟𝑜 𝑑𝑒𝑙 𝑠𝑖𝑠𝑡𝑒𝑚𝑎
− 𝑑𝑒𝑙 𝑠𝑖𝑠𝑡𝑒𝑚𝑎) + = 𝑚𝑜𝑙
𝑎𝑙 𝑠𝑖𝑠𝑡𝑒𝑚𝑎 𝑑𝑒𝑛𝑡𝑟𝑜 𝑑𝑒𝑙
𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙 𝑠𝑖𝑠𝑡𝑒𝑚𝑎 𝑡𝑖𝑒𝑚𝑝𝑜
[ 𝑡𝑖𝑒𝑚𝑝𝑜 ] [ 𝑡𝑖𝑒𝑚𝑝𝑜 ] 𝑚𝑜𝑙 [ ]
[ 𝑡𝑖𝑒𝑚𝑝𝑜 ]

Expresado en símbolos

𝑑𝑁𝑗
𝐹𝑗0 − 𝐹𝑗 + 𝐺𝑗 =
𝑑𝑡
Donde
Fj0 flujo de moles de la especie j que ingresan al sistema
 Fj flujo moles de la especia j que salen del sistema
Gj velocidad de generación de la especie j en el sistema

La velocidad de generación
𝐺𝑗 = 𝑟𝑗 𝑉𝑗

La expresión de balance de moles para una especie que reacciona en el interior de un

sistema abierto
𝑑𝑁𝑗
𝐹𝑗0 − 𝐹𝑗 + 𝑟𝑗 𝑉𝑗 =
𝑑𝑡
Balance de materia con reacción Química

Balance de materia total

Para un sistema abierto en Estado no Estacionario donde se lleva a cabo la

reacción química
a Ab B
𝑎𝐴 → 𝑏𝐵
Se puede expresar el balance de materia total
𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎𝑑𝑎 𝑑𝑀𝑎𝑠𝑎𝑠𝑖𝑠𝑡𝑒𝑚𝑎
∑ 𝐹𝑚𝑖 − ∑ 𝐹𝑚𝑗 𝑆𝑎𝑙𝑖𝑑𝑎 =
𝑑𝑡

El principio de conservación se cumple haya o no reacción química, por lo que se pue-

de plantear el balance por componentes, solo teniendo la precaución de incluir los tér-
minos de reacción
Balance de masa para el componente A

𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎𝑑𝑎 𝑑𝑀𝑎𝑠𝑎𝐴 𝑠𝑖𝑠𝑡𝑒𝑚𝑎

∑ 𝐹𝑚𝐴 − ∑ 𝐹𝑚𝐴 𝑆𝑎𝑙𝑖𝑑𝑎 − 𝑅𝐴 =
𝑑𝑡

RA = lo que se transforma de A en B por reacción = masa A/tiempo = r A Vsistema= ka .CA

Vsistema

Se puede plantear el balance para el otro componente “B”

𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎𝑑𝑎 𝑑𝑀𝑎𝑠𝑎𝐵 𝑠𝑖𝑠𝑡𝑒𝑚𝑎
∑ 𝐹𝑚𝐵 − ∑ 𝐹𝑚𝐵 𝑆𝑎𝑙𝑖𝑑𝑎 − 𝑅𝐵 =
𝑑𝑡

Donde RB se relaciona con RA

𝑅𝐴 𝑅𝐵
=
𝐴 𝐵

El número máximo de balances de materia que es posible escribir para un proceso no

reactivo es igual al número de especies independientes incluidas en el proceso. Es el
momento de examinar más de cerca lo que esto significa y de ver cómo extender el
análisis a los procesos reactivos.
El Análisis de Grado de Libertad cuando hay reacción Química

Cuando se realizan balances de especies moleculares para determinar las va-

riables desconocidas de las corrientes de un proceso reactivo, los balances de las es-
pecies reactivas deben contener términos de generación y/o de consumo.

El análisis de grados de libertad es el siguiente:

𝑁ú𝑚𝑒𝑟𝑜 𝑁ú𝑚𝑒𝑟𝑜 𝑑𝑒
𝑁ú𝑚𝑒𝑟𝑜 𝑁ú𝑚𝑒𝑟𝑜 𝑜𝑡𝑟𝑎𝑠 𝑒𝑐𝑢𝑎𝑐𝑖𝑜𝑛𝑒𝑠 𝐺𝑟𝑎𝑑𝑜
𝑑𝑒 𝑏𝑎𝑙𝑎𝑛𝑐𝑒𝑠
𝑑𝑒 𝑣𝑎𝑟𝑖𝑎𝑏𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖𝑜𝑛𝑒𝑠 𝑞𝑢𝑒 𝑟𝑒𝑙𝑎𝑐𝑖𝑜𝑛𝑒𝑛 𝑑𝑒
{ }+{ }− 𝑑𝑒 𝑒𝑠𝑝𝑒𝑐𝑖𝑒𝑠 − ={ }
𝑑𝑒𝑠𝑐𝑜𝑛𝑜𝑐𝑖𝑑𝑎𝑠 𝑞𝑢í𝑚𝑖𝑐𝑎𝑠 𝑣𝑎𝑟𝑖𝑎𝑏𝑙𝑒𝑠 𝐿𝑖𝑏𝑒𝑟𝑡𝑎𝑑
𝑚𝑜𝑙𝑒𝑐𝑢𝑙𝑎𝑟𝑒𝑠
𝑖𝑑𝑒𝑛𝑡𝑖𝑓𝑖𝑐𝑎𝑑𝑎𝑠 𝑖𝑛𝑑𝑒𝑝𝑒𝑛𝑑𝑖𝑒𝑛𝑡𝑒𝑠 𝑑𝑒𝑙 𝑆𝑖𝑠𝑡𝑒𝑚𝑎
{ 𝑖𝑛𝑑𝑒𝑝𝑒𝑛𝑑𝑖𝑒𝑛𝑡𝑒𝑠} { 𝑑𝑒𝑠𝑐𝑜𝑛𝑜𝑐𝑖𝑑𝑎𝑠 }

Una vez que se calcula el término de generación o de consumo para una especie en
una reacción dada, es posible determinar en forma directa los términos de generación y
consumo de las demás especies en dicha reacción mediante la ecuación estequiomé-
trica. Por tanto, se debe especificar o calcular un término de generación o consumo por
cada reacción independiente, de ahí que cada reacción agregue un grado de libertad al
sistema.

Ejemplo 1: Realice el análisis de grado de libertad para un sistema como se muestra

en la figura donde se produce la reacción de deshidrogenación del etano a etileno.

C2H6 C2H4+H2

El análisis de grado de libertad de nuestro sistema:

2 Incógnitas variables desconocidas: n1 y n2

1 Reacción Química independiente
3 Especies químicas (C2H6, C2H4 e H2)

Grado de libertad del sistema= 2+1-3=0, el sistema tiene solución

Ejemplo 2

Resuelva un proceso con reacción química “Deshidrogenación del propano”

En un reactor se deshidrogena propano para dar propileno:

El proceso se va a diseñar para una conversión total de 95% del propano. Los
productos de reacción se separan en dos corrientes: la primera que contiene H 2 y C3H6
0.555% del propano que sale del reactor. Se considera como producto; la segunda co-
rriente, que contiene el balance del propano sin reaccionar y
5% del propileno de la primera corriente, se recircula al reactor.
Calcule: la composición del producto, la relación (moles recirculados)/(moles de ali-
mentación fresca) y la conversión en un paso (Ver resolución Felder)

Balances de masa y energía sobre procesos reactivos en estado es-

tacionario

Si analizamos el sistema constituido por un reactor tanque de mezcla perfecta con corrientes
de alimentación Fi0 y de salida Fj0, donde el aporte de energía en forma de calor y el aporte
energético del agitador al sistema es despreciable

Donde
0 indica condiciones de Entrada
Fi0 y Fi flujos molares de entrada y
salida
Hi0 y Hi Entalpias molares

El balance de Energía para un sistema abierto

sin reacción química

Pero si en el sistema ocurre una reacción química

El balance de energía en un Reactor Tanque mezcla perfecta donde se aporta calor

Q.
Toma la forma siguiente:

Donde

Q Calor que ingresa de los alrededores al sistema

FA0 flujo másico de A que ingresa al sistema
i Relación entre el flujo alimentado de cada especie y el flujo del compuesto
A alimentado Fi0/FA0
Cpi Capacidad caloríficas de las especies
T Temperatura a la que se lleva a cabo la reacción en el reactor
TR Temperatura de Referencia
Ti0 Temperatura a la que ingresan
Hi°(TR) Calor de reacción evaluado a la temperatura de referencia
X Conversión del compuesto A
Cp Cambio global de la capacidad calorífica

Ecuaciones complementarias para el realizar el balance de energía con reacción quí-

mica

El calor de reacción a temperatura de Referencia TR

Las entalpias de formación de muchos compuestos, se encuentran tabulados a 25°C.

Bibliografía

1) “PRINCIPIOS ELEMENTALES DE LOS PROCESOS Químicos” Felder-

Rousseau;3Ed Limusa (2004) Capitulo 4 y 5
2) “Elementos de ingeniería de las reacciones químicas” Fogler; 3Ed; Pear-
son(2001) capítulo 8.