TERMODINAMICA DEL NO EQUILIBRIO.

2024-2025

13. Calcule la producción total de entropía asociada al ujo de calor a través de

la parte inferior de una cacerola que contiene agua hirviendo a la tempera-
tura de 100 ◦ C. La temperatura de la supercie de la placa vitrocerámica
sobre la que está colocada la cacerola es 150 ◦ C. La parte inferior de la
cacerola tiene un espesor de 1.0 cm y un área de 300 cm2 . La cacerola está
fabricada de aluminio, cuya conductividad térmica es 237 Wm−1 K−1 .
14. Una varilla sólida delgada de radio 0,005 m y longitud 1 m, tiene un gradien-
te de temperatura, en condiciones de estado estacionario, desde el extremo
izquierdo al derecho, cuyo valor es −10 K m−1 . Su extremo izquierdo tiene
una temperatura de 300 K. El coeciente de conductividad térmica de la
varilla es 8,1 W m−1 K−1 . Calcúlese:
a) El ujo de calor en la varilla.
b) La producción local de entropía en el extremo izquierdo de la varilla.
c) La producción total de entropía en la varilla.

15. Un conductor eléctrico isótropo tiene una conductividad eléctrica de 5,0 ×

105 Ω−1 m−1 . Se observa que cuando una corriente eléctrica de 104 A m−2
circula por el conductor su temperatura es constante e igual a 300 K.
Calcule la producción local de entropía en el conductor.
16. La resistividad de un material conductor varía en función de la temperatura
de acuerdo a la siguiente ecuación, re = r0 [1 + α(T − T0 )], donde α =
3,9 × 10−3 K−1 , r0 = 2,8 × 10−8 Ω m, y T0 = 293 K. Si la densidad de
corriente a lo largo de este conductor es j = 5 × 104 A m−2 ,
a) Obtenga la expresión matemática de la producción local de entropía
en función de la temperatura.
b) Calcule la producción local de entropía cuando el conductor se encuen-
tra a 500 K.
c) Calcule la energía disipada, por unidad de tiempo y de volumen, en
el conductor producida por el paso de la corriente eléctrica, si su
temperatura es 313 K.
17. Demuestre que la dependencia del coeciente de difusión respecto a la con-
centración conduce al surgimiento de términos no lineales en la ecuación
de balance de la concentración.
18. Supóngase un medio acuoso que contiene una concentración constante c0
de cierto soluto de coeciente de difusión D. Si se coloca en dicho medio
una supercie esférica de radio a con paredes completamente absorbentes
(se considera que en ellas es nula la concentración de soluto). En la región
r ≥ a,
a) Determine el perl de concentración c = c(r) cuando la concentración
de soluto ya no varía con el tiempo (estado estacionario).
b) Exprese el ujo de soluto hacia la supercie esférica.
 c) Evalúe la cantidad total de soluto que llega a la supercie esférica por
unidad de tiempo.
Exprese los resultados en función de c0 , D y a. Considérese que el sistema
tiene simetría esférica y que el coeciente D es una constante indepen-
diente de la concentración y de la posición.
19. Considérese el transporte isotermo de una sustancia a través de una mem-
brana plana debido a la acción de un gradiente de potencial químico.
a) Escriba la expresión general de la producción local de entropía para el
proceso de transporte a través de la membrana.
b) Escriba la ecuación constitutiva que relaciona la fuerza generalizada
con su ujo conjugado.
c) Si el proceso puede ser descrito mediante la ley de Fick, estímese
el valor del coeciente fenomenológico de la ecuación constitutiva.
El coeciente de difusión de la sustancia en la membrana es D =
2 × 10−9 m2 s−1 , la constante de los gases es R = 8,314 J mol−1 K−1
y la concentración media de la sustancia en la membrana es c =
0,5 mol m−3 .

20. Sea un tubo de 1 metro de longitud y 1 centímetro de diámetro, abierto

por sus extremos izquierdo y derecho. Por el interior se difunde una sus-
tancia gaseosa, que entra por la derecha del tubo con un ujo constante
de J = 1 mol m−2 s−1 , y sale por la izquierda con un ujo de la misma
magnitud, también constante. El coeciente de difusión de dicha sustancia
es D, y su valor es constante. Puede considerarse que el sistema tiene una
sola dimensión, de forma el proceso de difusión sucede en el eje x. Las
ecuaciones se formulan considerando que x = 0 es el extremo izquierdo
del tubo. Se realiza un experimento partiendo de una cierta condición ini-
cial c(x, 0), donde c es la concentración de la sustancia que se difunde.
Considérese que la difusión es el único proceso que ocurre en el sistema.
a) ¾Cuál de estas tres posibles soluciones para el perl de concentraciones
es la correcta?
x
2 exp −Dπ 2 t sen (πx) +


c(x, t) = + 1,
D
x
3 exp −Dπ 2 t cos (πx) +


c(x, t) = + 2,
D
x
2 exp −Dπ 2 t exp πx2 +



c(x, t) = + 1.
D
Razónese la respuesta.
b) ¾Cuál es la condición inicial c(x, 0) del experimento?
c) ¾Cuál es el ujo de la sustancia en el centro de la barra?
d) ¾Se alcanza un estado estacionario? En caso armativo, ¾cuál es el
perl de concentraciones?
21. Considérese un sistema compuesto por dos esferas concéntricas, de radios
r1 = 23,1 cm y r2 = 90 cm, entre las que se encuentra un material con
 conductividad térmica κ = 0,05 W K−1 m−1 . Si la esfera interior se man-
tiene a una temperatura de T1 = 300 K, y la esfera exterior a T2 = 77
K:
a) Obtenga el perl de temperaturas en el estado estacionario.
b) ¾Cuánta entropía se producirá si el sistema se mantiene durante 1 hora
en dicho estado estacionario? ¾Y cuánta energía se disipará?
Ayuda: en coordenadas esféricas:

~ ∂T 1 ∂T 1 ∂T
∇T = eˆr + eˆθ + eˆφ ,
∂r r ∂θ rsenθ ∂φ
2
   
1 ∂ 2 ∂T 1 ∂ ∂T 1 2 ∂ T
∇2 T = r + sen θ + sen θ
r2 ∂r ∂r r2 senθ ∂θ ∂θ r2 ∂φ2

22. Se estudia la difusión simple isotérmica en un sistema en el que la depen-

dencia del potencial químico con la concentración puede escribirse como:
 3/2
c
µ = µ0 + RT ,
c0

donde R es la constante de los gases, c0 es una constante con unidades de

moles por unidad de volumen, y µ0 es un potencial químico de referencia,
también constante.
a) Escriba la ecuación para la producción local de entropía, en función
del gradiente de concentración, ∇c.
b) Escriba la ecuación fenomenológica que relaciona el ujo Jm y el gra-
diente de concentración, ∇c.
c) Si resulta que la difusión en este sistema puede modelarse mediante la
ley de Fick, Jm = −D∇c, con un coeciente de difusión, D, que no
depende ni de la temperatura ni de la concentración, ¾cómo depende
el coeciente fenomenológico de ambas magnitudes?
d) Si, por el contrario, resulta que el coeciente fenomenológico L es cons-
tante, ¾qué ecuación diferencial debe cumplir el estado estacionario?
23. Sea un cuerpo unidimensional semi-innito que ocupa el segmento [0, ∞).
Su conductividad térmica es κ, y su sección, A. Se somete a una diferen-
cia de temperaturas en sus extremos, T (0, t) = T1 y T (∞, t) = T0 . Si,
además del consiguiente proceso de conducción del calor, el cuerpo emite
calor (axialmente) a un ritmo dado por Q̇ = h [T (x, t) − T0 ], donde T (x, t)
representa el campo de temperaturas, y h es una constante con unidades
de W m−3 K−1 :
a) Escriba la ecuación diferencial que rige la evolución temporal del campo
de temperaturas (ecuación del calor). Para simplicar, considérese
que, en este sistema, ρcv = 1, donde cv es el calor especíco, y ρ es
la densidad.
 b) Obtenga el perl de temperaturas en el estado estacionario. Como
ayuda, téngase en cuenta que la solución de la ecuación diferencial:
d2 f
= α · f + β,
dx2
puede ser, bien f (x) = Acos(λx)+B sen(λx)+C , bien f (x) = Aeλx +
B e−λx + C , según los valores de α y β , y las condiciones de contorno.
A, B , C y λ son constantes.
c) Obtenga la expresión para la producción local de entropía en el estado
estacionario, σ(x).
24. Considérese la siguiente reacción química:
kf
A  B.
kr

a) Obtenga la expresión matemática para la evolución temporal del grado

de avance de la reacción, ξ = ξ(t),
b) Obtenga la expresión matemática de la evolución temporal de la velo-
cidad neta de la reacción, rn = rn (t),
c) Obtenga la expresión matemática de la evolución temporal de la pro-
ducción local de entropía, σ = σ(t).
Para simplicar considere que el sistema tiene volumen unidad, y que
kf = kr = k .
25. Considere la siguiente reacción química:
kf
A + B  4C,
kr

cuyas constantes cinéticas son kf = kr = 1 s−1 . En el estado inicial, cA (t =

0) = cB (t = 0) = 0,24 mol l−1 , cC (t = 0) = 0,54 mol l−1 .
a) Calcule las concentraciones de A, B y C en el equilibrio.
b) Obtenga una expresión matemática para la anidad. Comente la apli-
cabilidad del régimen lineal a lo largo de todo el proceso.
c) Obtenga el tiempo de relajación. Para simplicar considere que el sis-
tema tiene volumen unidad.
26. Considere un proceso de difusión de materia en un sistema homogéneo
multicomponente. Calcule la fuerza termodinámica de difusión para un
mol de componente k donde a una distancia x = 0,01 m la caída relativa
de su concentración es ∆ck /ck = −1. Considere que el sistema es ideal.