Prof. Nancy L.

Veltman
TERMODINÁMICA ( repartido N°1 )

La palabra termodinámica proviene del griego “therme” = calor y “dynamis” = poder.

Se define como una ciencia macroscópica que estudia el calor, el trabajo, la energía y los cambios que
ellos producen en los sistemas y se basa en hechos experimentales.
El conjunto de hechos experimentales relativos a los cambios de energía, se resumen en los principios de
la termodinámica.
Por otro lado el objetivo de la termodinámica, es establecer si una reacción química es teóricamente
posible o no bajo una serie de condiciones dadas; hacia dónde va y si es espontánea o no.
No dice nada acerca del mecanismo, ni de la rapidez con la cual se produce, pues las leyes de la
termodinámica no incluyen al tiempo como variable .

CONCEPTOS IMPORTANTES

UNIVERSO = SISTEMA + ENTORNO (o MEDIO o AMBIENTE )

Sistema termodinámico :
Parte del universo que se separa por medio de límites definidos para su estudio experimental o teórico.
El sistema puede intercambiar: energía , calor o trabajo .

Medio o ambiente o entorno : es el entorno circundante al sistema en estudio .

Frontera o Límite del sistema : es lo que separa al sistema del entorno .

La fronteras o límites del sistema pueden ser :

▪ reales
▪ figurados
▪ físicos : pueden formar parte del sistema y ser a su vez fijos o móviles .
▪ adiabáticos :no permiten la transferencia de calor.
▪ diatérmicos: permiten la transferencia de calor.
▪ permeables : permiten la entrada de materia .
▪ impermeables : no permiten la entrada de materia .

Según su relación con el entorno, un sistema puede ser:

▪ Abierto : El sistema puede intercambiar materia y energía en forma de calor o trabajo con el entorno

▪ Cerrado : Los límites del sistema, sólo le permiten intercambiar energía en forma de calor o trabajo .

▪ Aislado : Es un caso particular del sistema cerrado ,en donde el sistema está rodeado por paredes que
impiden el intercambio de energía en forma de calor o trabajo con el entorno, porque su límite
o frontera es adiabática, impermeable y fija .

▪ Adiabático o térmicamente aislado : cuando la frontera no permite el pasaje de calor y la temperatura

permanece constante .

PROPIEDADES TERMODINÁMICAS - VARIABLES DE ESTADO - ESTADO DE UN SISTEMA

Las propiedades termodinámicas, son magnitudes cuyos valores sirven para describir el sistema.
Las propiedades imprescindibles para determinar el estado de un sistema, reciben el nombre de
variables de estado, y se eligen de forma que sean fáciles de medir experimentalmente y que su número
sea el mínimo posible (pueden ser extensivas o intensivas)
Ejemplos: masa , presión , temperatura , volumen , composición , etc.
Estas variables de estado se relacionan, por funciones o ecuaciones; como por ejemplo en los gases
ideales, tenemos la ecuación general cuya expresión matemática es : P.V = n.R.T

Las variables termodinámicas se clasifican en dos tipos, atendiendo a su dependencia o independencia

con la cantidad total de materia presente en el sistema. Así tenemos:
ESTADO DE UN SISTEMA

Cuando un sistema se encuentra en equilibrio, se puede describir su estado a través de las variables de
estado.
El estado de un sistema es una situación concreta, en la cual el mismo se encuentra definido en función de
sus propiedades macroscópicas que toman un valor constante en el tiempo.

(composición , energía , presión y volumen)

Un sistema está en equilibrio termodinámico, si en ausencia de influencias externas permanece en él

indefinidamente, y por lo tanto, no muestra ninguna tendencia a cambiar sus propiedades con el tiempo .

El criterio de equilibrio termodinámico requiere que existan simultáneamente tres tipos de equilibrios en el
sistema:

1-Equilibrio térmico: temperatura constante y uniforme en todo el sistema e igual a la del entorno.
2-Equilibrio mecánico: no debe existir movimiento macroscópico dentro del sistema o de este con
relación al medio ambiente y por la tanto la presión es constante
3-Equilibrio químico: se da cuando no se producen reacciones químicas en el interior del sistema; el
sistema está en equilibrio de forma que la generación de productos se ve compensada exactamente por la
regeneración de reactivos. Las reacciones directa y opuesta se producen simultáneamente a ritmos
iguales (condición cinética del equilibrio químico : r directa = rindirecta u opuesta ) y no hay cambio neto en la
concentración de los reactivos y productos, por lo cual permanecen todas constantes.
El equilibrio químico es dinámico.

Proceso Termodinámico:
Se da cuando el estado de equilibrio de un sistema cambia a otro diferente, pudiendo variar una o más
propiedades del sistema.
Para describir un proceso termodinámico : se deben especificar cada uno de los estados intermedios ;
lo que ocurre al inicio y lo que ocurre al final del proceso.
FUNCIONES DE ESTADO :

Son propiedades cuyo valor depende exclusivamente del estado del sistema en un instante dado y son
independientes de los procesos o modificaciones que los componentes hayan sufrido hasta alcanzar dicho
estado .
Las funciones de estado, se caracterizan porque sus variaciones dependen sólo del estado inicial y final
del proceso y no del camino seguido para pasar de uno a otro.
Ejemplos : energía interna : ΔE ; entalpía : ΔH ; entropía : ΔS energía libre : ΔG ; el trabajo reversible ;
la temperatura ; densidad ; volumen molar ; temperaturas de los cambios de estado, etc.

ENERGÍA – CALOR – TRABAJO

LA ENERGÍA SE ASOCIA A LA CAPACIDAD DE UN CUERPO UN SISTEMA , DE TRANSFERIR CALOR O

PRODUCIR TRABAJO.

Todas las formas de energía son interconvertibles: por ejemplo: la energía eléctrica en energía térmica
( estufas ; planchas ); la energía química originada en la ruptura y formación de enlaces y desprendida
durante la combustión, produce electricidad en una central térmica ,etc.
El principio de conservación de la energía dice:

“La energía no se crea, ni se destruye, sólo se transfiere y se transforma”

ENERGÍA INTERNA ( E )

La energía interna de un sistema, representa el total de todas las diferentes formas de energía atribuibles
al mismo, incluyendo las energías cinética y potencial que puedan poseer sus partículas constituyentes
(moléculas , átomos , iones ). La energía cinética, debido a los movimientos de vibración, traslación y
rotación. La energía potencial, debida a las fuerzas de atracción y repulsión que se ejercen entre las
partículas subatómicas; la energía de los electrones y del núcleo .
No se puede medir el valor absoluto de la energía interna de una reacción, pero sí el cambio de energía
interna que experimenta una reacción química.

▪ La energía interna de un sistema es una función de estado y es una propiedad que queda determinada al
especificar sus condiciones o estado, en término de temperatura, presión, etc. Su valor sólo depende del
estado final e inicial .
▪ La energía interna de una sustancia depende de su estado físico y por lo tanto de sus posibles
movimientos ( vibración ; rotación ; traslación). En el estado gaseoso las partículas tienen mayores
movimientos que en los otros estados físicos y por lo tanto: E > E > E
(g) (l) (

▪ Es una propiedad extensiva pues depende de la cantidad de sustancia presente.

▪ No es posible medir el valor absoluto de la energía interna de un sistema (E), pero sí el cambio de
energía interna que experimenta una reacción química (ΔE reacción ) .
Si ΔE > 0 hay un aumento en la energía interna del sistema reaccionante y el proceso es endotérmico.
Si ΔE < 0 hay una disminución en la energía interna del sistema reaccionante y el proceso es exotérmico.
▪ Para los gases ideales la energía interna depende exclusivamente temperatura .
▪ En un proceso isotérmico ( T = cte ) ΔE = 0
▪ En un sistema aislado , la energía interna es constante , por lo que Q = 0 y W = 0

Cuando se aplica el principio de conservación de la energía, a sistemas que intercambian energía con su
entorno bajo formas de energía que incluyen el calor, este principio toma la denominación de Primera Ley
de la Termodinámica
Hay diversas maneras de expresar la 1ra ley de la termodinámica:

“La energía contenida en un sistema no puede crearse ni destruirse, sólo transformarse e intercambiarse
con el ambiente”

“ Siempre que se transfiere calor a un sistema, se transforma en una cantidad igual de alguna otra forma
de energía”

“Cuando un sistema cerrado sufre cualquier cambio físico o químico, (pasando de un estado de
equilibrio a otro final ), la variación de energía entre dichos estados, está dado por el calor ( Q )
liberado o absorbido por el sistema y por el trabajo (W) realizado por o sobre el sistema”

Convenio para los signos de Q y W :

Si el sistema gana calor : + Q
Si el sistema pierde calor : - Q
Si el entorno realiza un trabajo (compresión) sobre el sistema : +W
Si el sistema realiza un trabajo (expansión) contra el entorno : - W

El trabajo termodinámico se calcula como : W = P x ∆V .

Teniendo en cuenta que en los cambios químicos pueden haber sustancias al estado gaseoso; la
ecuación general de los gases ideales: P.V = n.R.T, nos permite calcular al trabajo como W = ∆n.R.T
Teniendo en cuenta esta información, es posible plantear distintas ecuaciones para la 1ra Ley de la
termodinámica, las cuales se usarán teniendo en cuenta la información brindada en los ejercicios.

Según las condiciones de experimentación, es posible trabajar a volumen o presión constantes:

“A volumen constante, la variación de energía interna es igual al calor absorbido o desprendido en el

proceso”

“A p = cte el calor absorbido o desprendido es igual a la variación de entalpía de la reacción : ∆Hreacción”

Si Qp = ∆H , se sustituye en la ecuación de la 1ra. ley de la termodinámica y queda :

Concepto de CALOR :

Es la forma más común de energía, que se da por una diferencia de temperatura entre el sistema y su
entorno ; o entre cuerpos en contacto.
El calor se transfiere desde el sistema o cuerpo que se encuentra a mayor temperatura al de menor
temperatura, hasta alcanzar el equilibrio térmico. ( T = cte )

Todas las formas de energía como la mecánica , química , eléctrica , etc., tienden en los procesos
naturales, a transformarse en energía calorífica .

La cantidad de calor que fluye, depende de la diferencia de temperatura entre los sistemas (∆T) de la
cantidad ( masa) y tipo de materia que los constituye ( c.e ) .

Por ejemplo: un barril lleno de agua caliente, transferirá más calor a otro sistema a menor temperatura,
que una taza llena de agua caliente a igual temperatura, porque hay una mayor cantidad de energía
térmica almacenada en donde hay una mayor cantidad de materia.

Es sabido que algunos alimentos, se conservan más calientes por más tiempo que otros. Por ejemplo :
▪ el relleno de un pastel de manzana caliente, puede quemarnos la lengua, mientras que la corteza de la
tarta no, incluso, recién sacado del horno.
▪ un trozo de pan tostado puede ser comido con facilidad unos cuantos segundos después de salir de la
tostadora, pero debemos esperar unos minutos para tomar la sopa a igual temperatura que las tostadas,
pues los alimentos que poseen mayor contenido de agua, experimentan menores variaciones de
temperatura, al ceder la misma cantidad de calor .

La calorimetría se ocupa de la medición de los flujos de calor en un sistema , con respecto al medio
o entorno , y para ello se utiliza un calorímetro.

Un calorímetro, es un dispositivo que permite medir la variación de temperatura entre un sistema

reaccionante y el medio acuoso en el cual se encuentra.

La cantidad de calor que se intercambia entre el medio y un sistema de masa “m” , se calcula como :

Q = m x c.e x ∆T Q = calor absorbido o desprendido por la sustancia en : [ J ] ; [ kJ ] ; [cal ] ; [ kcal]

m = masa de la sustancia en : [ g ]
c.e = calor específico en : __J__ ; kJ __ ; cal__ ; kcal__
g x ºC g x ºC g x ºC g x ºC
∆T = Tf - Ti ( variación de temperatura en ºC )
TEMPERATURA :
Es una propiedad intensiva del sistema, que se mide con un termómetro en el equilibrio térmico.
Es una medida de la energía cinética media de las partículas de un sistema termodinámico. Cuanta
más energía cinética tienen las partículas de un cuerpo, más rápidamente se mueven y se comprueba
experimentalmente que su temperatura es mayor.

La temperatura es una magnitud física vinculada a la noción de frío (menor temperatura) y caliente
(mayor temperatura).

- El cero absoluto es el punto en el que la energía cinética promedio es mínima y el sistema no puede
transferir energía .
- La unidad internacional de temperatura es el kelvin (K) (su origen es el cero absoluto y su tamaño es
arbitrario y relacionado con el punto triple del agua).
- El 0 K o cero absoluto, equivale a -273,15 °C.
TERMOQUÍMICA ( Repartido N°2 )

La termoquímica se ocupa de los efectos térmicos o caloríficos producidos por los cambios físicos y
químicos .
En el laboratorio, se comprueba fácilmente si hubo desprendimiento de calor hacia el entorno o absorción
de calor desde el entorno al sistema , por los cambios de temperatura registrados durante los procesos
mencionados .
La cantidad de calor “absorbida” o “desprendida”(“transferida” es el término correcto ) en un cambio
químico o físico se denomina genéricamente : calor de reacción o entalpía de reacción y se expresa
en unidades de energía como : J ( joules ) ; kJ ( kiloJoule ) ; cal. ( caloría ) ; kcal (kilocaloría) ; etc .

Todas las sustancias necesitan calor para elevar su temperatura ( permaneciendo constantes otras
variables) , desprendiendo la misma cantidad de calor cuando se enfrían a la temperatura inicial .

Los diferentes materiales tienen diferentes capacidades para almacenar energía interna; “absorben”
energía en diferentes formas .
La energía puede incrementar el movimiento de vibración , lo cual se evidencia con un incremento de la
temperatura, o puede convertirse en energía potencial, lo cual incrementará los estados de vibración y
rotación interno de las partículas, sin que haya incremento de temperatura . Por lo general, hay una
combinación de ambos casos.
Los materiales tienen un comportamiento específico , lo que define una propiedad medible que se
denomina “capacidad calorífica” (C) .
CAPACIDAD CALORÍFICA ( C ) Y CALOR ESPECÍFICO ( c.e )

El cambio de temperatura que experimenta un cuerpo, está determinado por su capacidad calorífica .
La Capacidad Calorífica de un cuerpo (u objeto), representa la cantidad de calor que hay que transferirle,
para elevar su temperatura en un grado centígrado (1 ºC o 1 K )”
(Nota: las escalas Celsius y la kelvin , son centígradas )
Cuanto mayor es la capacidad calorífica de un cuerpo, más cantidad de calor necesitará, para producir una
elevación de temperatura dada .

Para las sustancias puras, la capacidad calorífica se reporta para cierta cantidad de las mismas, que
puede estar expresada en gramos o en moles .

Calor específico (c.e) : “ Representa la cantidad de calor que hay que transferirle a 1 g de sustancia
pura, para que eleve su temperatura en 1°C ( o 1K ).

Toda reacción química implica la transformación de sustancias iniciales denominadas reactivos y la

formación de otras finales denominadas productos.

Debemos tener presente, que los enlaces entre los átomos se forman siempre con desprendimiento de
energía en forma de calor, y la ruptura con absorción de calor.

El efecto neto de una reacción química será el “desprendimiento” o la “absorción” de calor, según
cómo resulte el balance energético entre los enlaces rotos y los formados, y por ello, las reacciones se
clasificarán en :

1- exotérmicas ( EXO : su balance energético, llamado también variación de entalpía: ∆H < 0 , significa
que el sistema disminuye su entalpía, o contenido energético, porque libera calor )
2- endotérmicas ( ENDO : su balance energético o variación de entalpía ∆H > 0 , significa que el sistema
aumenta su entalpía o contenido energético, porque “absorbe” o gana calor )

ENERGÍAS DE ENLACE

Cada compuesto tiene su fórmula empírica particular, la cual expresa el número relativo de átomos de
cada elemento. Las propiedades de un compuesto están dictadas por su composición empírica y además
por la manera en que se enlazan sus átomos .
Cada elemento tiene una capacidad de combinación, o sea , de asociarse por enlace químico a otro u
otros elementos.

¿Por qué se forman los enlaces químicos?

- Porque al hacerlo, los átomos pueden seguir la tendencia universal de que “todos los sistemas
tienden a alcanzar el estado de menor energía”.

Al formarse los enlaces, los átomos ceden una cierta cantidad de energía a su entorno y esta misma
cantidad, llamada “entalpía de enlace”, es la energía que hay que transferirle a la molécula para que se
rompan dichos enlaces, tomando el nombre de “entalpía de disociación” .

- Las energías de enlace promedio están tabuladas y por lo tanto resulta muy sencillo poder calcular la
energía que se libera cuando se forma, por ejemplo, una molécula gaseosa a partir de sus átomos
gaseosos en condiciones estandar :

(T = 25 ºC ~ 298 K y p = 1 atm ~ 760 Torr o mm de Hg ~ 1013,25 hPa )

TABLA DE ENTALPÍAS DE algunos ENLACES (o de energía de enlace )

El calor contenido en una molécula, es la entalpía de enlace o de disociación , que se representa con la
letra : H ( entalpía, la cual es una función de estado y propiedad extensiva )

Enlace Entalpía en kcal/mol Enlace Entalpía en kcal/mol Enlace Entalpía en kcal/mol

H–H 103,2 O–O 33.2 C–F - 110,0
C–C 82,6 O=O 118,3 C – Cl 80,0
C=C 145,8 O–H 110,6 C – Br 69,0
C≡C 199,6 C–O 85,0 C–I 55,0
C–H 98.7 C=O 178,0

ENTALPÍA ( H )

Todas las moléculas de las sustancias tienen una energía total que resulta de sumar dos energías
parciales:
1- Energía cinética: derivada del movimiento de las moléculas o partículas.
2- Energía potencial: derivada de la posición que ocupan los átomos dentro de las moléculas o
agrupaciones atómicas; de sus ángulos de enlace y de su geometría molecular .

En química se agrupan a ambas energías bajo el nombre de ENTALPÍA ( H ) o contenido energético ,

por lo tanto, cada compuesto posee un valor de entalpía característico.
La entalpía es una función de estado, por lo que depende de la cantidad final e inicial, y es una
propiedad extensiva porque depende de la cantidad de sustancia :

ΔHα n “La entalpía o variación de entalpía es directamente proporcional a la cantidad química

de materia”. Éste es uno de los principios de la termoquímica .
CLASIFICACIÓN DE REACCIONES QUÍMICAS SEGÚN EL PUNTO DE VISTA ENERGÉTICO :

1- Reacciones exotérmicas ( EXO: ∆H < 0 ): son aquellas que se producen con desprendimiento de
calor, el sistema disminuye su entalpía o contenido calorífico, y se constata un aumento en la
temperatura del medio o entorno del sistema.

La disminución de la entalpía del sistema, se da porque la entalpía de los reactivos es mayor que la de los
productos, y para que los reactivos se conviertan en productos, deberán “perder” calor.
Esta disminución de entalpía, es la fuente de calor que se desprende al ambiente o entorno, y éste último
aumenta su temperatura.

2- Reacciones endotérmicas ( ENDO : ∆H > 0 ) son aquellas que se producen con “absorción” de calor,
y se constata una disminución de la temperatura del medio o entorno, pues es de éste, es de donde
proviene la fuente de calor, para el sistema reaccionante.

En las reacciones endotérmicas hay un aumento de la entalpía del sistema.

Como la entalpía de los productos es mayor que la de los reactivos, para que la reacción tenga lugar, los
reactivos deben ”ganar” calor, para que puedan transformarse en los productos de la reacción.

DIAGRAMA ENTÁLPICO O DIAGRAMA DE ENTALPÍA para la reacción EXOTÉRMICA ( EXO )

DIAGRAMA ENTÁLPICO O DIAGRAMA DE ENTALPÍA para reacción ENDOTÉRMICA ( ENDO)

REPRESENTACIÓN DE ECUACIONES TERMOQUÍMICAS

En una ecuación termoquímica deben figurar: reactivos, productos, sus estados físicos, y la energía
asociada al proceso en forma de valor de calor ( Q ) o de variación de entalpía de la reacción ( ∆ H ) .

La variación de entalpía ( ∆H ) de cualquier sistema que sufre un cambio a presión constante , es

exactamente igual al calor transferido (Q) en el proceso :

│∆H│ = │Qp │ calor absorbido o desprendido por el sistema, a presión constante

REACCIÓN EXOTÉRMICA ( ∆H < 0 )

1) aA + bB  cC + dD ∆H< 0
formas de representarlas: la 1) y la 2) son las más frecuentes
2) aA + bB  cC + dD + Q kcal

3) aA + bB - Q kcal  cC + dD

REACCIÓN ENDOTÉRMICA ( ∆H > 0 )

1) aA + bB  cC + dD ∆H> 0
formas de representarlas: la 1) y la 2) son las más frecuentes
2) aA + bB + Q kcal  cC + dD

3) aA + bB  cC + dD - Q kcal

CONCEPTOS A TENER EN CUENTA

ENTALPIA DE REACCIÓN = ΔHºreacción

Es el calor absorbido o desprendido durante una reacción química, a presión constante en condiciones
estándar .

ENTALPÍA DE FORMACIÓN MOLAR : ΔHºf/mol

Es el calor necesario para formar un mol de una sustancia pura ,a partir de sus elementos simples en
condiciones estándar .

Notas importantes :

- Las entalpías se determinan normalmente a 25°C y 1 atm. (condiciones estándar ) .

- Para calcular la entalpía estándar de formación de las sustancias, se deben tener en cuenta las
siguientes consideraciones:
1) La entalpía estándar de formación de los elementos puros, libres y tal como se encuentran es su
estado natural es cero.
Por ejemplo : H2 (g) , O2 (g) , N2 (g) , Cl2 (g) , Na (s) , etc , tienen ΔHºf = 0

2) El carbono se presenta a 25°C y 1 atm de presión en estado sólido, en varias de sus formas
alotrópicas: diamante, grafito, antracita, hulla, coke, etc, pero su estado estándar se define para el
grafito ( Cgraf. ), o sea ΔHºf Cgraf. = 0

3) El azufre se presenta en dos estados alotrópicos, el rómbico y el monocíclico y su entalpía estándar se

define para el rómbico ( S8 (s) es la fórmula para ambos).

4) Para escribir la reacción de formación de un compuesto , se procederá de la siguiente manera :

a) A la derecha de la flecha de reacción se escribirá la fórmula química del compuesto.

b) A la izquierda de la flecha de reacción se escriben los símbolos de los elementos que lo forman, con su
estado físico que se saca de la tabla periódica y teniendo en cuenta que : sólidos y líquidos tendrán
atomicidad “1” (que no se escribe) y que los gases biatómicos tendrán atomicidad “2” ( ej.: H2 (g) ,O2(g) )
Ejemplo: Escribir la reacción de formación del H2O(l) , cuyo ΔHºf H2O( l) = - 68,3 Kcal/mol

H 2 (g) + ½ O2 (g) → H2O (l) ΔHºf H2O( l) = - 68.3 Kcal (proceso exotérmico)
1mol de 0,5 mol de 1 mol de
moléculas moléculas moléculas

Cuando se forma un mol de moléculas de agua a partir de dihidrógeno y dioxígeno, se transfieren al

entorno 68.3 Kcal, lo que se denomina entalpía de formación del agua.

ENTALPÍA DE COMBUSTIÓN : ΔHºcomb.< 0

Es el calor liberado, a presión constante, cuando se quema 1 mol de sustancia en condiciones

estándar y en exceso de oxígeno ( O2 (g) ) .

Ejemplo: ΔHºcomb. CH4 (g) = - 212,8 kcal / mol

CH 4 (g) + 2 O2 (g) → CO 2 (g) + 2 H2O ( l ) ΔHºcomb. CH4 (g) = - 212,8 kcal / mol
CH 4 (g) + 2 O2 (g) → CO 2 (g) + 2 H2O ( l ) + 212,8 kcal / mol
Lo que significa que cuando se quema 1 mol de moléculas de metano se desprenden al entorno 212,8 Kcal
La combustión puede ser completa ( la cual se realiza en abundancia de oxígeno gaseoso: O2 (g)
o para asegurar la combustión total del combustible )
incompleta

Si tenemos un hidrocarburo (sustancia formada sólo por C e H ) u otra formada por C , H y O :

a- La combustión completa se representará como :

Fórmula del hidrocarburo + O2 (g) → CO2 (g) + H2O (l) ΔHcomb < 0

b- La combustión incompleta se representará como :

Fórmula del hidrocarburo + O2 (g) → C(s) + CO(g) + CO2 (g) + H2O(l) ΔHcomb < 0

ENTALPÍA DE LOS CAMBIOS DE ESTADO :

ENTALPÍA DE SOLIDIFICACIÓN : ΔHºsolid < 0. ( pasaje de líquido a sólido )

“Es el calor liberado en la solidificación de 1 mol de sustancia pura a temperatura constante y en

condiciones estándar “.

ENTALPÍA DE FUSION : ΔHºfus.>0 ( pasaje de sólido a líquido )

“Es el calor absorbido en la fusión de 1 mol de sustancia pura a temperatura constante y en

condiciones estándar”
.
ENTALPÍA DE VAPORIZACIÓN ( o de ebullición) : ΔHºvap.> 0 (o ΔHºeb. > 0 ) (pasaje de líquido a gas)

“Es el calor absorbido en la ebullición de 1 mol de sustancia pura a temperatura constante y en

condiciones estándar” .
Cuando un líquido se encuentra a la temperatura de ebullición, en donde está pasando al estado de vapor
masivamente , fue necesario aplicarle una cantidad de calor adicional , para romper las fuerzas atractivas
intermoleculares . A este calor necesario para evaporar cierta cantidad de sustancia se le conoce con el
nombre de calor de vaporización o entalpía de vaporización .

ENTALPÍA DE CONDENZACIÓN : ΔHºcond. < 0 ( pasaje de gas a líquido )

“Es el calor liberado en la condensación de 1 mol de sustancia pura a temperatura constante y en

condiciones estándar” .
ENTALPÍA DE SUBLIMACIÓN : ΔHºsub.> 0 ( pasaje de sólido a gas )

“Es el calor absorbido en la sublimación de 1 mol de sustancia pura en estado sólido a temperatura
constante y en condiciones estándar”.

El calor de sublimación de una sustancia es igual a la suma del calor de fusión más el calor de
vaporización, ya que el paso directo de sólido a vapor, puede realizarse en las dos etapas equivalentes
sólido-liquido y liquido-vapor. ΔHºsub = ΔHºfus + ΔHºvap

CALORIMETRÍA A PRESIÓN CONSTANTE ( p = cte )

La calorimetría se ocupa de la medición de los flujos de calor, en un calorímetro .

Un calorímetro es un dispositivo sofisticado ( bomba calorimétrica ), pero a veces se utilizan otros sencillos
como termos o vasos de poliestireno ( vasos de café ). Como este calorímetro no está sellado, la reacción
ocurre a presión constante e igual a la atmosférica ( p = cte = atm ) .
Se cumple que : | Qp | = | ∆ H reacción |
↓
calor transferido ( “liberado” u “absorbido” ) a presión constante.

El sistema : está dado por lo que se pone a reaccionar en el calorímetro .

El medio o entorno o ambiente : está constituido por el agua (o solución acuosa) colocada en primera
instancia y el calorímetro que incluye al termómetro ; agitador etc .

CALORÍMETRO SENCILLO : como se trabaja a p = cte , ∆ H = Qp

El regulador de presión puede ser simplemente un orificio en el calorímetro para que el proceso ocurra a
presión constante .

Al conocerse :

- el sistema reaccionante que se coloca en el calorímetro .

- la masa de agua o de solución acuosa dentro del calorímetro .
- la variación de temperatura (ΔT) experimentada por la masa de agua (o de la solución acuosa ) y por el
calorímetro (medio donde se produce la reacción).
- el calor específico del agua o de la solución ( c.e) .
- la capacidad calorífica del calorímetro o de la bomba calorimétrica ( o constante calorimétrica ),
el calor asociado al proceso a presión constante y por ende la variación de entalpía del proceso, se
pueden calcular fácilmente .

Por la ley del intercambio térmico ( o principio de conservación de la energía ): el calor “liberado” por un
sistema, es igual al “absorbido” por otro con el cual esté en contacto , pero de signo contrario .
|Qlib.| = | Qabs.| ( tienen el mismo valor absoluto )

Qlib. = - Qabs. ( el calor liberado es un valor con signo negativo, que indica la pérdida de calor del
sistema reaccionante )
El calor que libera la reacción será ganado por el medio o medio ambiente → (agua + calorímetro)

BOMBA CALORIMÉTRICA : es un dispositivo más sofisticado que el calorímetro anterior, pues soporta
temperaturas y presiones altas .

Como se trabaja a v = cte ; ∆ E = Qv

Todo este conjunto y sus componentes

representan el medio en el cual se va a
producir el cambio químico o físico .
En él se va a colocar el sistema
reaccionante.

LEYES TERMOQUÍMICAS

1. La ley de conservación de la energía. Fue enunciada por Mayer en 1842 y por Helmholtz en 1847, y
establece que la energía ni se crea ni se destruye, sino que se transforma . Siempre que una cantidad
cualquiera de una de las formas de energía “desaparece”, se produce una cantidad exactamente
equivalente de otra u otras formas. Esta afirmación se conoce también con el nombre de primer principio
de la Termodinámica.

A la luz de los conocimientos actuales sobre la naturaleza y convertibilidad recíproca de la materia y la

energía, esta ley continúa siendo válida a escala macroscópica, pero no en el campo de las
transformaciones nucleares.

2. Ley de Lavoisier y Laplace. Enunciada en 1780 por Lavoisier y Laplace , establece que : “La
cantidad de calor necesaria para descomponer un compuesto químico es precisamente igual a la
desprendida en la formación del mismo a partir de sus elementos ”
De una manera más general , esta ley se puede expresar como :

“La variación de entalpía de la reacción directa , es igual pero de signo opuesto a la variación de
entalpía de la reacción opuesta “ . ΔHdirecta = - ΔHopuesta

Si una reacción es exotérmica en un sentido , en el opuesto será endotérmica (sus ΔH tendrán el mismo
valor numérico pero distinto signo) .

Ejemplo : H2 (g) + ½ O2 (g) → H2O (g) ∆H°f = -241,60 kJ/mol

H2O (g) → H2 (g) + ½ O2(g) ∆H°descomp. = +241,60 kJ/mol
3. Ley de Hess. En 1840 Hess enunció una ley fundamental de la termoquímica, según la cual :
” la cantidad total de calor desprendida a presión o volumen constante en una transformación química
dada es una constante , independientemente del número de etapas en que se realiza dicho proceso”.

Por lo tanto : “Si una reacción se produce en varios pasos , su ΔH será igual a la suma de los ΔH
de los pasos individuales “ ΔHreacc. = ΔH1 + ΔH2 + ΔH3 + .........

La Ley de Hess provee un camino alternativo para determinar la variación de entalpía de una reacción ,
que por otros métodos no sería posible .
Si una reacción se puede obtener por suma de otras, su ΔH será igual a la suma de los ΔH de las
reacciones involucradas.

4. ΔH α n “La variación de entalpía es directamente proporcional a la cantidad química de materia “

5. “ El ΔH de una reacción depende del estado físico de las sustancias “

Las propiedades físicas de una sustancia dependen de su estado físico:
El vapor de agua, el agua líquida y el hielo ( agua sólida ) tienen exactamente las mismas propiedades
químicas, pero sus propiedades físicas son considerablemente diferentes.

Por ejemplo :
vaporización
H2O (l) H2O (g) ΔHvap = 9,71 kcal/mol ( entalpia molar de vaporización del agua líquida a 100 °C )

H2O (s) fusión H2 O(l) ΔHfus = 1,44 kcal/mol (entalpía molar de fusión del H2O( s ) (hielo) a 0 ºC es 1,44 kcal )
mol
2da. LEY DE LA TERMODINÁMICA O LEY DE LA ENTROPÍA ( prof. Nancy Veltman)

La palabra entropía ( S ) procede del griego y significa evolución o transformación.

En termodinámica, la ENTROPÍA es una medida del grado de desorden de las partículas que constituyen
una sustancia en un sistema.

La entropía es una función de estado de carácter extensivo y su valor, en un sistema aislado, crece en el transcurso
de un proceso que se da de forma natural. La entropía describe lo irreversible de los sistemas termodinámicos.

Existen tablas con los valores de entropía de todas las sustancias.

S sólido < S líquido < S gas

En cada proceso físico en el que hay una transformación de energía, cierta cantidad de energía no es
utilizable, es decir, no puede realizar trabajo .
En la mayoría de los casos esa energía es calor que libera el sistema, lo que hace aumentar el desorden del
mismo, o sea su entropía.
La entropía, es la "magnitud termodinámica que mide la parte de la energía no utilizable para realizar
trabajo y que se expresa como el cociente entre el calor cedido por un cuerpo y su temperatura absoluta."

El grado de desorden de los sistemas aumenta hasta alcanzar un punto de equilibrio, que es el estado de
mayor desorden del sistema, el estado de mayor entropía.

La variación de entropía, viene dada por las siguientes expresiones:

La entropía es una función de estado y depende únicamente de los

estados inicial y final de dicho sistema.

La entropía es una magnitud física que, mediante cálculo, permite determinar la parte de la energía por
unidad de temperatura que no puede utilizarse para producir trabajo.

Cuando un sistema termodinámico pasa, en un proceso reversible e isotérmico, del estado 1 al estado 2, el
cambio en su entropía es igual a la cantidad de calor intercambiado entre el sistema y el medio, dividido
por su temperatura absoluta.

La formulación de esta ley establece que a temperatura constante, el cambio en

la entropía (∆S) será siempre igual o mayor a la transferencia de calor (Q),
dividido por la temperatura (K) del sistema.
Q = calor absorbido o desprendido
T = temperatura en kelvin
∆S = variación de entropía
Los resultados de la variación de entropía se pueden interpretar de la siguiente manera:
∆S > 0 aumento del desorden el sistema (proceso irreversible).
∆S < 0 disminución del desorden del sistema.
∆S = 0 ciclos infinitesimales (ciclos reversibles). El estado del sistema no cambia.

● El único punto en donde la entropía es nula es en el cero absoluto ( 0 K -273,16 °C )

● En cualquier proceso espontáneo, la entropía total del universo aumenta.
●“La entropía total del universo, el entorno y el sistema aislado, solo puede aumentar durante un proceso
espontáneo ”

Por lo tanto la 2da. ley establece que el aumento de entropía del entorno, debe ser mayor que la
disminución de la entropía del sistema para que ∆Suniverso > 0.

● En un proceso irreversible, la entropía del universo aumenta

● En un proceso reversible :

LA ENTROPÍA EN UN SISTEMA AISLADO

El cambio de entropía en un sistema aislado, que no intercambia ni materia ni energía con el entorno, deja los
alrededores sin modificación alguna.
Como la entropía (S ) es una función de estado : ∆Sentorno = 0.

Para el caso específico de un sistema aislado, la 2da. Ley se convierte en :

Proceso reversible, sistema aislado : ∆Ssistema = 0
Proceso irreversible, sistema aislado : ∆Ssistema > 0

En particular, para sistemas aislados que experimentan cambios espontáneos, la fórmula de la entropía es
equivalente a la 2da. ley de la termodinámica:

“La entropía total del universo, del entorno y del sistema aislado, solo puede aumentar durante un proceso
espontáneo”:

Existen diferentes formas de la 2da. ley de la termodinámica para diferentes sistemas y diferentes
condiciones
3ra. LEY DE LA TERMODINÁMICA

Algunas de las implicaciones de la tercera ley de la termodinámica son:

 Cuando la temperatura de un sistema termodinámico se acerca a cero Kelvin (-273ºC), la entropía del
sistema también se acerca a cero y el movimiento de partículas en el sistema se detiene.
 Cuando la entropía del sistema se acerca a cero, la energía cinética del sistema se acerca a cero.
 Un sistema con entropía cero solo contiene energía potencial.

ENERGÍA LIBRE

Según la 2da. ley de la termodinámica, una reacción espontánea hace que se incremente la entropía del
universo. Por lo tanto se debe calcular la ∆S sistema y la ∆S alrededores o entorno. Por lo general nos
interesa sólo lo que ocurre en el sistema en particular y, por otro lado el cálculo de la variación de la
entropía de los alrededores puede resultar muy difícil.

Fue necesario encontrar, por tanto, otra función termodinámica, que permitiera determinar si una
reacción ocurre de manera espontánea considerando sólo al sistema mismo.

La energía libre es la energía interna de un sistema, menos la cantidad de energía que no puede ser
utilizada para realizar trabajo.
Esta energía no utilizable, está dada por la entropía de un sistema multiplicada por la temperatura
absoluta del mismo.

La energía libre (G) es una medida de la capacidad de un sistema termodinámico para provocar cambios
dentro del sistema.
Este cambio, o trabajo útil, puede tomar la forma de: • fuerza motriz de una reacción química,
•un cambio de fase,
•un cambio en el calor absorbido por el sistema, etc.

La entalpía de formación (∆H°f) es equivalente a la energía potencial que se almacena como calor dentro de
los enlaces químicos de un compuesto.
Al igual que con la entalpía (H), la energía libre de Gibbs y la entropía del sistema no se pueden medir
directamente. Solo la diferencia en la energía libre de Gibbs se puede medir para cualquier sistema :
A temperatura y presión constante el cambio de energía libre de Gibbs se define como :
La energía libre de Gibbs es una función de estado.
Aunque ∆G depende de la temperatura, es correcto en general suponer que los valores de ∆H y ∆S son
independientes de la temperatura, siempre que la reacción no implique un cambio de fase.
(Durante un cambio de fase existe un equilibrio entre las fases y la reacción no "favorece" a ninguna de
ellas, lo que significa que existirán partículas en ambas fases)
● Si conocemos ∆H y ∆S , podemos utilizar esos valores para calcular ∆G a cualquier temperatura.
● Podemos también calcular ∆G utilizando la energía libre estándar de formación : ∆G°f .

Energía libre de formación de Gibbs en condiciones estándar : ∆G°f

Es el cambio de energía libre cuando se forma 1 mol de una sustancia a partir de sus elementos componentes
en sus estados de referencia.

◊ El estado de referencia es el estado termodinámicamente más estable a temperatura estándar (1 bar que
equivale a 0,9869 atm) y temperatura estándar (25 °C que equivale a 298K ).
◊ Existen tablas con los valores de ∆G°f de cada sustancia.
◊ Los elementos tienen en su forma más estable por convención ∆G°f = 0

LA ENERGÍA LIBRE DE GIBBS Y LA ESPONTANEIDAD DE LOS PROCESOS

La espontaneidad, es la tendencia que muestra una reacción para desarrollarse de modo natural, por lo
que el proceso se lleva a cabo sin intervención externa.
La energía libre relaciona la tendencia de un sistema físico o químico a reaccionar ante cambios de
entropía, energía y temperatura.

Hay reacciones químicas que son espontáneas solamente por debajo o por encima de una cierta
temperatura; en otros casos, las reacciones pueden ser siempre espontáneas o, por el contrario, nunca
espontáneas.
Cuando Δ G < 0 ( proceso exergónico ) la reacción será espontánea.
La reacción libera energía, lo que significa que puede proceder sin adición de energía.
Cuando un sistema emplea su energía libre (es decir, aquella que está a su disposición para el desarrollo de
un trabajo), la variación de la energía libre de Gibbs es negativa.

Cuando Δ G > 0 ( proceso endergónico ) la reacción será no espontánea en sentido directo, lo que significa
que necesita un aporte de energía para llevarse a cabo; pero será espontánea en el
sentido opuesto para producir más reactivos.
Cuando Δ G = 0 La reacción está en equilibrio y la concentración de reactivos y productos es constante.
La reacción no favorece a los reactivos ni a los productos.
 Determinación de la Capacidad Calorífica de un Calorímetro a Presión Constante

Se utiliza un calorímetro sencillo hecho con un vaso de poliestireno para medir la capacidad calorífica. Se colocan
100 mL de agua a temperatura ambiente y 100 mL de agua caliente (70-85 °C), registrando las temperaturas iniciales
y finales tras mezclarlas. Con los datos obtenidos y la ecuación de calor transferido, se calcula la capacidad calorífica
del calorímetro.

Calorimetro 1 Agua a T Calorimetro T (°C) Agua caliente: T (°C)

ambiente
Ti (19,0± 0,5) (19,0± 0,5) (83±0,5)
Tf (49,0±0,5) (49,0±0,5) (49,0±0,5)
ΔT (30±1) (30±1) (-34±0,5) El negativo indica la perdida de calor.

Densidad del agua=1,00g/ml

𝐷 = 𝑚/𝑉 𝑚 = 𝑑𝑥𝑉 𝑀𝑎𝑠𝑎 𝑑𝑒𝑙 𝑎𝑔𝑢𝑎 = 1,00𝑔/𝑚𝑙 × 100𝑚𝑙
Volumen del agua=100ml = 100𝑔
Calor especifico (c.e) del agua=4,186 j/g.°c o si no 1,00 cal/g.°C

• Como inicialmente se coloca en el calorimetro 100g de agua a temperatura ambiente. Ambos están en equilibrio
térmico (igual temperatura). Pero al agregar agua caliente:
A. La temperatura del calorimetro y la del agua aumenta
B. La temperatura del agua caliente disminuye por que le transfiere calor a los 100g de agua que hay en
el calorimetro hasta que todos los componentes quedan en equilibrio térmico.
• La cantidad de calor es una magnitud que se calcula con 𝑄 = 𝑚 × 𝐶. 𝐸 × 𝛥𝑇 = [𝐽]
C.e: calor especifico [J/g.°C]
ΔT: Variacion de temperatura [°C]
o ΔT>0 (numero positivo) si TF>TI
o ΔT<0 (numero negativo) si TF<TI
o Calor: la cantidad de calor puede ser Q liberada o Q absorbida
• La cantidad de calor absorbida o liberada por el calorimetro, se calcula como 𝑄 = Ȼ × 𝛥𝑇 = [𝐽]
Ȼ=Capacidad calorífica del calorimétrico o constante calorimétrica: [J/°C]

LEY DEL INTERCAMBIO QUIMICO:

|Q liberado por un sistema|=|-Q absorbido medio/entorno donde se encuentre|

-Q: INDICA LA PERDIDA DE CALOR

+Q:INDICA LA GANANCIA DE CALOR

• El calor liberado por el sistema es igual al calor absorbido por el medio cambiado de signo

En la practica el agua caliente libera el calor:

|Q liberado del agua caliente|=-[Q ABSORBIDO DEL AGUA FRIA+Q ABSORBIDO DEL CALORIMETRO]

(𝒎 × 𝑪𝑬 × 𝜟𝑻)𝒂𝒈𝒖𝒂 𝒄𝒂𝒍𝒊𝒆𝒏𝒕𝒆 = −[( 𝒎 × 𝑪. 𝑬 × 𝜟𝑻)𝒂𝒈𝒖𝒂 𝒇𝒓𝒊𝒂 + ( Ȼ × 𝜟𝑻)𝒄𝒂𝒍𝒐𝒓𝒊𝒎𝒆𝒕𝒓𝒐]

(100g×4,18 j/g.°c×(-34°C))agua caliente=-[( 100g×4,18 j/g.°c ×30°C)agua fria+( Ȼ×30°C calorimetro]

−𝟏𝟒, 𝟐𝟏𝟑𝑱 = −[𝟏𝟐𝟓𝟒𝟎𝑱 + Ȼ × 𝟑𝟎°𝑪] (Los signos negativos se anulan y pasan a positivos en ambos lados)
+𝟏𝟒, 𝟐𝟏𝟑𝑱 − 𝟏𝟐𝟓𝟒𝟎𝑱
°𝑪 = Ȼ = 𝟓𝟔𝑱/°𝑪
𝟑𝟎
 En un calorimetro sencillo, se trabaja a presion constante. En estas condiciones el calor liberado o absorbido por
el sistema reaccionante, es igual a la variación de entalpia del proceso físico o quimico que se haya dado en el
calorimetro. La variación de entalpia de una reacción, representa el balance energético entre las entalpias de los
productos y reactivos, dando lugar a:
• Un proceso exotermico (ΔH reacc<0)
• Un proceso endotérmico(ΔH reacc>0)

Cada compuesto, tiene asociado un valor de entalpia o contenido energético que resulta de sumar dos energías
parciales.
1. Energía cinetica: derivada del movimiento de las particulas que incluten la translación, rotación y vibración
2. Energia potencial: derivada de la posición de los atomos en el espacio de los angulos de enlace (geometría
molecular), del tipo de enlace y de las fuerzas de atracción y repulsión entre núcleo y periferia.

“La entalpia de todas las sustancias, se encuentra en tablas y su unidad es: J/Mol; KJ/Mol”

La entalpia de una función de estado depende del estado inicial y final,y además es una propiedad extensiva ΔHαn,
y por lo tanto depende de la cantidad de materia. Si tenemos una reacción química, tendremos la entalpia de los
productos y la entalpia de los reactivos.

aA+bB↔cC+dD

HA+HB HC+HD

∑Reactivos=HR ∑Productos=HP-------------ΔH=HP-HR

Puede ocurrir que:

1. |HR|<|HP| PROCESO ENDOTERMICO: el sistema reaccionante absorbe calor del medio para poder
transformarse en los productos, como consecuencia la temperatura del medio disminuye.
2. |HR|>0 |--AH<0 (negativo) PROCESO EXOTERMICO: EL SISTEMA REACCIONANTE LIBERA CALOR AL MEDIO
PARA PODER TRANSFORMARSE EN LOS PRODUCTOS Y COMO CONSECUENCIA, LA TEMPERATURA DEL
MEDIO AUMENTA.

Las variaciones de entalpia tienen distintas denominaciones, según sea un cambio físico o quimico.

Cambio de estado en condiciones estándar:

• P=1ATM equivale a 760 Torr Δh fus: entalpia de fusión

• T=25°C equivale a 288k ΔVap: entalpia de vaporizacion

Δh°F=Entalpia de formación de una sustancia

Δhcomb=entalpia de formación de combustión

Δdis=entalpia de disolución

Se mide la variación de entalpía (ΔH) al disolver hidróxido de sodio (NaOH) y nitrato de potasio
(KNO₃) en agua.

En la Parte A, se mezclan 4,00 gramos de hidróxido de sodio con 100 mL de agua en un calorímetro, registrando
el cambio de temperatura (ΔT).

En la Parte B, se repite el procedimiento utilizando 10,00 gramos de nitrato de potasio.

Con los datos obtenidos, se calcula el calor (Qp), la entalpía molar (ΔH/mol) y se escriben las ecuaciones
termoquímicas correspondientes.
• La disolución del hidróxido de sodio en agua es un proceso exotermico, libera calor y se constata el
aumento de la temperatura del medio (calorimetro+agua)
“En las ecuaciones termoquímicas figuran reactivos, productos, estados fisicos u el valor del ΔH de la reacdion o el
valor de Q”

[Link] disolución del nitrato de potasion en un proceso endotérmico. Para poder disolverse, el KNO3s debió absorber
calor del medio, y se constata por una disminución de la temperatura del medio (agua+calorimetro) ΔT<O Tf
medio<Ti medio.
 El Práctico N°12 sobre la Ley de Hess busca determinar experimentalmente la variación de
entalpía en diferentes procesos químicos, verificando que el calor de reacción total es independiente del
camino seguido, según dicha ley. Los procedimientos incluyen medir el calor desprendido en la disolución
de NaOH(s) en agua, su reacción con HCl(ac), y la neutralización entre soluciones de NaOH(ac) y HCl(ac),
utilizando calorímetros simples y calculando ∆H en cada caso. Los estudiantes deben analizar los resultados,
justificar los fenómenos observados, y calcular errores, aplicando principios termoquímicos y simplificando
con valores de densidad y calor específico del agua.

El objetivo de la practica es determinar que se cumple la ley de Hess dentro del error experimental. “Si una
ecuacion se obtiene por suma de otras, su ΔH será igual a la suma de los ΔH de dichas reacciones”