PROGRAMA DE BIOLOGIA.
LABORATORIO DE QUÍMICA ORGANICA.
Codigo:20309
REACCIONES DE HIDROCARBUROS AROMÁTICOS Y NITRACIÓN DE
ACETANILIDA
Anyi Castillo, Luisa Fontalvo.
RESUMEN
En esta práctica de laboratorio se exploraron las reacciones características de los
hidrocarburos aromáticos, enfocándose en la sustitución electrofílica aromática,
específicamente mediante la bromación de benceno, tolueno y ácido benzoico, y la
nitración de acetanilida. Se evaluó la reactividad de estos compuestos en función de los
efectos electrónicos de sus sustituyentes. En la bromación, el tolueno mostró alta
reactividad, el benceno baja, y el ácido benzoico ninguna, evidenciando el papel de los
grupos activadores y desactivadores. En la nitración, se obtuvo p-nitroacetanilida como
producto principal, controlando cuidadosamente la temperatura y el medio ácido para
favorecer la orientación para y menos productos secundarios.
Palabras clave: hidrocarburos aromaticos, sustitución electrofílica, nitración
ABSTRACT
In this lab, the characteristic reactions of aromatic hydrocarbons were explored, focusing on
electrophilic aromatic substitution, specifically through the bromination of benzene,
toluene, and benzoic acid, and the nitration of acetanilide. The reactivity of these
compounds was evaluated based on the electronic effects of their substituents. In
bromination, toluene showed high reactivity, benzene low, and benzoic acid none,
highlighting the role of activating and deactivating groups. In nitration, p-nitroacetanilide
was obtained as the main product, carefully controlling the temperature and acidic medium
to favor para orientation and fewer secondary products.
Keywords: aromatic hydrocarbons, electrophilic substitution, nitration.
INTRODUCCIÓN
Los hidrocarburos aromáticos son aquellos hidrocarburos que poseen las propiedades
especiales asociadas con el núcleo o anillo del benceno, en el cual hay seis grupos de
carbono-hidrógeno unidos a cada uno de los vértices de un hexágono.Los enlaces que unen
estos seis grupos al anillo presentan características intermedias, respecto a su
comportamiento,entre los enlaces simples y los dobles. Así,aunque el benceno puede
reaccionar para formar productos de adición,como el ciclohexano,la reacción característica
del benceno no es una reacción de adición, sino de sustitución,en la cual el hidrógeno es
reemplazado por otro sustituto,ya sea un elemento univalente o un grupo.
Los compuestos aromáticos reaccionan mediante mecanismos de sustitución electrofílica.
Este tipo de reacción da origen a diversos productos dependiendo del tipo de electrófilo
que participe, y es de gran importancia en la síntesis de derivados aromáticos.
Figura 1: sustituciones electrofilicas del benceno.
En esta práctica se lleva a cabo la nitración de la acetanilida, una reacción que permite
ilustrar los efectos orientadores de los sustituyentes en el anillo aromático, así como la
influencia que tienen sobre la reactividad del compuesto.
OBJETIVOS GENERALES
• Estudiar y analizar las reacciones características de los hidrocarburos aromáticos,
enfocándose en los mecanismos de sustitución electrofílica aromática, mediante la
realización de una reacción de nitración.
OBJETIVOS ESPECÍFICOS
• Observar y distinguir el comportamiento de los hidrocarburos aromáticos frente a
una reacción de nitración.
• Comparar la velocidad de reacción de diferentes compuestos aromáticos en función
del tipo de sustituyente presente en el anillo bencénico.
• Ilustrar los efectos activadores y desactivadores, así como la orientación de los
grupos sustituyentes en el anillo aromático, a través de una reacción de nitración
controlada.
METODOLOGÍA
Reacciones de Bromacion.
Se prepararon tres tubos de ensayo, cada uno conteniendo 0.1 gramos de un compuesto
aromático diferente: Benceno, Tolueno y Ácido benzoico. A cada tubo se le agregaron tres
gotas de bromo, con el fin de observar los cambios en la coloración y evaluar la reactividad
de cada compuesto frente a la bromacion.
Figura 2: tubos de ensayo con compuestos aromáticos y bromo.
Posteriormente, se agitaron los tres tubos y se dejó en reposo por unos minutos, esto con el
objetivo de encontrar cambios significativos.
Figura 3: estructura química del Benceno.
Figura 4: estructura química del Tolueno.
Figura 5: estructura química del ácido benzoico.
figura 6: modelo molecular del bromo.
Nitración de acetanilida.( C₈H₉NO)
Figura 7: estructura química de acetalinida
Para llevar a cabo la nitración de la acetanilida, se pesaron 4.5 g de acetanilida y se
colocaron en un matraz Erlenmeyer limpio. Posteriormente, se añadieron 1.5 mL de ácido
acético y 6.5 mL de ácido sulfúrico concentrado, mezclando cuidadosamente para disolver
la acetanilida y formar el medio adecuado para la reacción.
Figura 8: Preparación de la mezcla de reacción para la nitración de la acetanilida.
Figura 9: estructura química del ácido acético
Figura 10: estructura química del ácido sulfúrico
Preparación de la muestra nitrante
Una vez disuelta la acetanilida, la mezcla se dejó reposar durante algunos minutos en la
campana de extracción. Paralelamente, se preparó la mezcla nitrante en otro matraz
Erlenmeyer, añadiendo cuidadosamente 2.5 mL de ácido nítrico concentrado y 3.5 mL de
ácido sulfúrico concentrado, manteniendo la mezcla bajo agitación controlada para
favorecer la formación del ion nitronio (NO₂⁺), el agente electrófilo activo en la reacción de
nitración.
Figura 11: mezcla nitrante.
Figura 12: estructura química de ácido nítrico
Enfriamiento previo y adición gota a gota
Preparada la mezcla nitrante, se procedió a enfriar la solución de acetanilida colocándola
en un baño de agua con hielo, con el objetivo de controlar la temperatura y evitar una
reacción exotérmica brusca durante la adición del agente nitrante. Posteriormente,
utilizando un gotero, se añadió lentamente la mezcla nitrante sobre la solución de
acetanilida, manteniendo la agitación constante y cuidando que la temperatura no se elevara
significativamente durante el proceso.
Figura 13: Enfriamiento y adición gota a gota de la mezcla nitrante a la solución de
acetanilida.
Formación del precipitado Una vez completada la adición, la mezcla se vertió lentamente
sobre agua fría, lo cual provocó la formación de un precipitado de color amarillo.
Figura 14::Formación del precipitado amarillo tras verter la mezcla en agua.
Filtración al vacío
Finalmente, se procedió a la filtración del sólido formado para su posterior purificación y
caracterización.
Figura 15:: Filtración al vacío del producto de la reacción
RESULTADOS
Tabla uno: resultados del ensayo de bromación.
Compuesto Observacion tras añadir Interpretación de la
bromo reactividad
Benceno No hubo cambio de color Baja reactividad
Tolueno Decoloración paulatina Alta reactividad(grupo
activador)
Acido Benzoico No hubo cambio de color Baja reactividad(grupo
desactivador)
Tabla 2: Resultados de la nitración con acetalinida.
Etapa del procedimiento Observación Interpretación
Mezcla de acetanilida, Disolución homogénea, sin Formación del medio ácido
ácido acético y ácido reacción visible inmediata adecuado para la reacción
sulfúrico
Preparación de la mezcla Mezcla clara y estable Formación del ion nitronio
nitrante
Enfriamiento de la mezcla Se mantuvo estable, sin Control térmico para evitar
de acetanilida efervescencia una reacción violenta
Adición lenta de la mezcla Liberacion moderada de Reacción exotérmica
nitrante calor controlada
Vertido en agua Formación de precipitado Precipitación del producto
amarillo nitrado
Filtración al vacio Obtención de cristales Aislamiento del producto
amarillos (p-nitroacetalinida)
Análisis de resultados
Ensayo de bromacion
Durante el experimento de bromación, se observaron diferencias notables en la reactividad
de los tres compuestos aromáticos evaluados: benceno, tolueno y ácido benzoico.
Benceno: Al agregar las gotas de bromo, no se observó un cambio significativo en la
coloración de la solución. La mezcla mantuvo su tonalidad marrón-anaranjada, lo cual
indica que el benceno no reaccionó fácilmente bajo estas condiciones. Esto es coherente
con su estabilidad y baja reactividad frente a la bromación sin un catalizador.
Tolueno: En este caso, la mezcla perdió progresivamente su color marrón, tornándose más
clara. Este cambio sugiere que el tolueno reaccionó con el bromo, indicando una mayor
reactividad debido a la presencia del grupo metilo, que actúa como activador del anillo
aromático.
Figura16: bromación del tolueno.
Ácido benzoico: Al igual que con el benceno, no se observó una decoloración significativa,
lo cual sugiere poca o nula reacción. Esto se debe a que el grupo carboxilo es un
desactivante del anillo aromático, reduciendo su reactividad frente al bromo.
Nitracion de la acetanilida
En este experimento, se logró realizar exitosamente la nitración de la acetanilida,
obteniéndose un precipitado amarillo tras verter la mezcla de reacción en agua fría. Este
resultado es consistente con la formación de p-nitroacetanilida, el producto esperado de la
reacción.
Figura 17: producto final de la nitración de acetalinida
La presencia del grupo amida en la acetanilida actúa como un grupo activador y orientador
orto/para, favoreciendo la sustitución electrofílica del anillo bencénico en esas posiciones.
Sin embargo, las condiciones del medio (fuertemente ácido) y la temperatura controlada
mediante enfriamiento fueron cruciales para dirigir la nitración preferentemente hacia la
posición para, minimizando la formación de productos secundarios.
El uso de ácido sulfúrico y ácido nítrico permitió generar el ion nitronio (NO₂⁺), agente
nitrante responsable de la sustitución electrofílica aromática. El control de la temperatura a
lo largo del procedimiento fue fundamental para evitar reacciones secundarias o la
descomposición del producto, lo cual se reflejó en la apariencia pura del sólido filtrado.
En conjunto, los resultados obtenidos permiten ilustrar con claridad los conceptos de
sustitución electrofílica aromática, los efectos activadores y desactivadores de los grupos
sustituyentes, y la importancia del control de las condiciones de reacción para obtener
productos específicos con buena pureza.
CUESTIONARIO
1. Escriba las reacciones para los respectivos compuestos aromáticos con Br2
/CCl4
Las reacciones de bromación con Br₂ en CCl₄ (tetracloruro de carbono) permiten
observar la reactividad de compuestos aromáticos sin la presencia de un catalizador
como FeBr₃:
Benceno + Br₂ → No reacción bajo estas condiciones
Tolueno
Reacción lenta pero observable (grupo metilo activa el anillo):
C₆H₅CH₃ + Br₂ → orto- y para-bromotolueno + HBr
Ácido benzoico
No reacciona:
(El grupo –COOH desactiva fuertemente el anillo)
2. Compare la velocidad de reacción hacia una sustitución electrofílica del
nitrobenceno y del fenol con relación al benceno.
Compuesto Grupo sustituyente Tipo de efecto Velocidad
relativa
Benceno — Referencia neutra Intermedia
Fenol —OH Activador Mucho más
/ orto-para rápida
Nitrobenceno —NO₂ Desactivador / Mucho más
lenta
meta
Fenol: El grupo –OH dona electrones al anillo por resonancia, activándolo y favoreciendo
la sustitución en posiciones orto y para.
Nitrobenceno: El grupo –NO₂ retira electrones del anillo (efecto inductivo y de resonancia),
haciéndolo menos reactivo y orientando la sustitución a la posición meta.
Escriba en detalle el mecanismo de sustitución electrofílica para obtener
nitroacetanilida.
Formación del ion nitronio (electrófilo):HNO₃ + 2H₂SO₄ → NO₂⁺ + H₃O⁺ + 2HSO₄⁻
Ataque del anillo aromático (etapa lenta):
El anillo bencénico de la acetanilida (activado por –NHCOCH₃) ataca al ion NO₂⁺,
formando un intermedio carbocatiónico (complejo σ).
c) Desprotonación y restauración de la aromaticidad:El ion HSO₄⁻ elimina el H⁺ del
carbono atacado, regenerando el sistema aromático y dando lugar a p-nitroacetanilida
como producto principal.
Explique por medio de estructuras el efecto activante y orientador orto/para del grupo
–NHCOCH₃
Los ataques en posiciones -orto y para provocan que el carbono unido al sustituyente posea
una carga positiva. Por tanto, si el grupo unido al anillo cede carga eléctrica, el ion
bencenonio se estabilizará y la reacción ocurrirá en estas posiciones. El grupo en cuestión (-
NHCOCH3), dona "densidad electrónica" al anillo, por lo que se convierte en un grupo
activador.
Figura 18: orientación orto/para, de los grupos activadores del benceno.
5. Los fenoles son generalmente mucho menos ácidos (pKa 8–10) que los ácidos
carboxílicos (pKa ~5), pero el ácido pícrico (2,4,6-trinitrofenol) tiene un pKa de 0.25.
Explique esta característica.
El ácido pícrico tiene tres grupos –NO₂ altamente electronegativos que estabilizan
fuertemente el anión fenóxido por resonancia y efecto inductivo:
Después de perder un H⁺, el oxígeno cargado negativamente se estabiliza por:
- Resonancia con el anillo aromático.
-Atracción electrónica de los grupos –NO₂ que retiran carga negativa del anión.
Esto hace que el H⁺ se disocie fácilmente, aumentando la acidez de manera drástica (pKa ≈
0.25), comparable al ácido trifluoroacético, que también tiene fuertes grupos retiradores de
electrones (–CF₃).
CONCLUSIÓN
La práctica demostró cómo los grupos sustituyentes influyen en la reactividad y orientación
de las reacciones de sustitución electrofílica aromática. El grupo metilo del tolueno
aumentó la reactividad frente a la bromación, mientras que el grupo carboxilo del ácido
benzoico la redujo. En la nitración de acetanilida, el grupo amida orientó la sustitución
hacia la posición para, favoreciendo la formación de p-nitroacetanilida. El control
cuidadoso de las condiciones de reacción, en específico la temperatura y la acidez del
medio, fue de importancia para obtener un producto puro y específico.
BIBLIOGRAFÍA
Universidad del Atlántico. (2000). Química orgánica experimental 1: Manual de
laboratorio. Facultad de Ciencias Básicas, Departamento de Química.
Carey,F.A(1999).Química Orgánica.Madrid: Edtorial McGraw-Hill.
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