FISICOQUÍMICA II

EQUILIBRIO QUÍMICO
FACULTAD DE QUÍMICA E INGENIERÍA QUÍMICA
EP DE INGENIERÍA QUÍMICA
Dr. JUAN MONTES DE OCA

1
EL EQUILIBRIO QUÍMICO Y EL AVANCE DE
REACCIÓN

2
 ¿QUÉ ES UN EQUILIBRIO QUÍMICO?
• Equilibrio dinámico a nivel molecular:
• Las propiedades macorscópicas no cambian con el tiempo
• Las moléculas de R están constantemente convirtiéndose en P y viceversa

• Ejm: ( ) ( ) ( )

• En general:

 
𝑅 𝑃
3
 EL AVANCE DE REACCIÓN
• ¿Qué sabemos de la estequiometría?

   
   

• Entonces:  

 
4
 EL AVANCE DE REACCIÓN
• ¿Qué sabemos de la estequiometría?

   
   

• Entonces:

 

5
 EL AVANCE DE REACCIÓN Y EL POTENCIAL
QUÍMICO
• ¿Qué sabemos sobre el valor de G a T y p const?

• Diferenciando:

6
 EL AVANCE DE REACCIÓN Y EL POTENCIAL
QUÍMICO
• ¿Qué sabemos sobre el valor de G a T y p const?

• Diferenciando:

7
 EL AVANCE DE REACCIÓN Y EL POTENCIAL
QUÍMICO
• ¿Qué sabemos sobre el valor de G a T y p const?

• Reemplazando:
   


 ,

8
EL AVANCE DE REACCIÓN Y EL POTENCIAL
QUÍMICO

 9
LA CONSTANTE DE EQUILIBRIO

10
 EXPRESIÓN DE LOS POTENCIALES QUÍMICOS

• Consideremos la rxn:

• Se puede expresar el potencial químico de cada componente:

mezcla de líquidos

soluto no iónico

 mezcla de gases

11
 DEFINICIÓN DE Keq

• Consideremos la rxn:

• Entonces:

 

12
 DEFINICIÓN DE Keq

• Consideremos la rxn:

• Entonces:


13
 DEFINICIÓN DE Keq

• Consideremos la rxn:

• Entonces:

14
 DEFINICIÓN DE Keq

• Consideremos la rxn:

• Cuando el sistema alcanza el equilibrio:

15
LA POSICIÓN DE EQUILIBRIO

16
LA EXPRESIÓN DE LA Keq

17
 EQUILIBRIO EN FASE GASEOSA
• Consideremos la rxn:
( ) ( ) ( ) ( )

• ¿Cuál sería la forma de la constante de equilibrio?


,

18
 EQUILIBRIO EN FASE GASEOSA
• Consideremos la rxn:
( ) ( ) ( ) ( )

• Si el sistema se comporta como una mezcla ideal:

19
 EQUILIBRIO EN FASE GASEOSA
• OJO: la constante de equilibrio ¡¡NO TIENE UNIDADES!!

• Kc, Kp, Kx, ... NO SON CONSTANTES TERMODINÁMICAS

• La Keq se expresa en función de las actividades/fugacidades y depende de
los valores de los coeficientes de actividad/fugacidad

20
 EQUILIBRIO HETEROGÉNEO
• Consideremos la rxn:
() ( ) ( ) ( )

• ¿Cuál sería la forma de la constante de equilibrio?



21
 EQUILIBRIO HETEROGÉNEO
• Consideremos la rxn:
() ( ) ( ) ( )

• ¿Cuál sería la forma de la constante de equilibrio?

¿Cómo se puede relacionar esta constante con Kc, Kx, Kp, ...?

22
 EQUILIBRIO HETEROGÉNEO
• Consideremos la rxn:
() ( ) ( ) ( )

• ¿Cuál sería la forma de la constante de equilibrio?

¿Por qué no intervienen las molalidades o fracciones molares
de los sólidos y líquidos puros?

23
VARIACIÓN DE Keq CON T

24
 LA RELACIÓN DE GIBBS
• Estamos interesados en calcular:

• De la definición de G:

• Derivando con respecto a T a p = const:

25
 LA RELACIÓN DE GIBBS
• Usando la regla de la cadena:

26
 LA RELACIÓN DE GIBBS
• Usando la regla de la cadena:

27
 LA RELACIÓN ENTRE Keq Y T
• Sabemos que:

• Derivando con respecto a T a p = const:

28
 LA RELACIÓN ENTRE Keq Y T
• Integrando:

29
 LA RELACIÓN ENTRE Keq Y T
• Integrando:

¿Le parece conocida esta expresión?

30
PRINCIPIO DE LE CHATELIER

31
LA POSICIÓN DE EQUILIBRIO

32
 MODIFICACIÓN DE LA POSICIÓN DE EQUILIBRIO

• ¿Qué sabemos sobre la posición de equilibrio?

 

  
,

 

 ,
 ,
 ,
33
 MODIFICACIÓN DE LA POSICIÓN DE EQUILIBRIO

• ¿Qué sucede con  si altero el equilibrio por modificación de un

parámetro ?

• Estoy afirmando que G es función de  y 

 
 
 

34
 MODIFICACIÓN DE LA POSICIÓN DE EQUILIBRIO

• ¿Qué sucede con  si altero el equilibrio por modificación de un

parámetro ?
 
 
 

 
   
   

• En la posición de equilibrio:



35
 MODIFICACIÓN DE LA POSICIÓN DE EQUILIBRIO

• ¿Qué sucede con  si altero el equilibrio por modificación de un

parámetro ?

 
 
 


 
 
 


 
 
 
36
 MODIFICACIÓN DE LA POSICIÓN DE EQUILIBRIO

• ¿Qué sucede con  si altero el equilibrio por modificación de un

parámetro ?
 
 
 

  
 
 
37
 MODIFICACIÓN DE LA POSICIÓN DE EQUILIBRIO

• ¿Qué significa la ecuación que hemos encontrado?

  
 
 

38
 MODIFICACIÓN DE LA POSICIÓN DE EQUILIBRIO

• ¿Qué significa la ecuación que hemos encontrado?

Variación del con  (a determinar)

  
  Por curvatura: (+)
 

• La posición de equlibrio queda desplazada según el signo de



39
 MODIFICACIÓN DE LA TEMPERATURA
• ¿Cómo se modifica la posición de equlibrio por el aumento de T?

𝑑
Si
𝑑𝑇 

 𝑑
Si
𝑑𝑇 

40
MODIFICACIÓN DE LA TEMPERATURA

41
 MODIFICACIÓN DE LA PRESIÓN
• ¿Cómo se modifica la posición de equlibrio por el aumento de p?

𝑑
Si
𝑑𝑝 

 𝑑
Si
𝑑𝑝 

42
 MODIFICACIÓN DE LA CONCENTRACIÓN
• ¿Cómo se modifica la posición de equlibrio por el aumento de mi?

𝜕𝐿𝑛𝑄 𝑑
Si
𝜕 𝑑 

 𝜕𝐿𝑛𝑄 𝑑
Si
𝜕 𝑑 

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EJERCICIOS

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EJERCICIOS

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 REFERENCIAS
• LEVINE, I. N. (2004). FISICOQUIMICA (5a. ed.). MADRID: MCGRAW-
HILL INTERAMERICANA.
• Atkins, P., De Paula, J., & Keeler, J. (2006). Atkins’ Physical chemistry
(8th ed.). Oxford University Press.

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 LA FISICOQUÍMICA
• Según Ira Levine (Fisicoquímica vol1): “La química física es el estudio
de los principios físicos fundamentales que gobiernan las
propiedades y el comportamiento de los sistemas químicos”
• Clásicamente, se divide en:
• Termodinámica
• Química cuántica
• Mecánica estadística
• Cinética química

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