La catálisis bifásica se basa en el uso de dos disolventes no miscibles, de forma
que el sistema catalítico queda atrapado en una de las dos fases y los reactivos y
productos quedan atrapados en la otra. La fase donde queda retenido
el catalizador puede ser una fase orgánica polar, una fase acuosa, fluorada o
un líquido iónico. Ambas fases son inmiscibles, por lo que la reacción se produce
en la interfase o dentro de la fase catalítica. Las dos fases se pueden separar
fácilmente por decantación permitiendo una fácil separación del producto deseado
y el reciclado del catalizador.
Las reacciones catalíticas bifásicas son ampliamente usadas para las síntesis
catalíticas de productos orgánicos.
El proceso SHOP (Shell higher-olefin process) de oligomerización de etileno en α-
olefinas fue el primer proceso catalítico comercial que se benefició de la tecnología
de las dos fases líquido/líquido constituyendo el primer ejemplo industrializado y
comercializado de catálisis bifásica. En este caso se utilizan dos fases orgánicas
inmiscibles para separar el catalizador de los productos formados.
La catálisis bifásica presenta la ventaja de la posibilidad de reutilización del
catalizador, la fácil separación de los productos y el grado de pureza con el que se
obtienen dichos productos.
Tipos de catálisis bifásica
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Dependiendo de la fase donde queda retenido el catalizador se distinguen
diversos tipos de catálisis bifásica:
Disolvente orgánico/líquido iónico: En este caso se utiliza un líquido iónico
como fase inmiscible, los líquidos iónicos son sales con baja o nula volatilidad,
estabilidad térmica y alta conductividad iónica. Poseen una estructura formada
por un catión orgánico (por ejemplo sal de imidazolio) asociado a un anión de
elevado tamaño, por ejemplo:
Disuelven muy bien las especies iónicas, lo que los hace muy útiles para este tipo
de catálisis. Se han utilizado este tipo de sistemas para dimerización de
olefinas, hidrogenaciones e hidroformilaciones y en diferentes tipos de
separaciones.
Este tipo de catálisis presenta la ventaja de que aprovecha los efectos del
disolvente y que presenta una solubilidad modulable. El problema es el elevado
coste de los líquidos iónicos y su eliminación una vez han sido utilizados.
Otro tipo de catálisis bifásica es aquella formada por un líquido iónico y un fluido
supercrítico, como el dióxido de carbono supercrítico. En este caso no se precisa
disolvente orgánico y la solubilidad es también modulable, pero vuelve a aparecer
el problema del precio del líquido iónico además del equipo de
alta presión necesario para el fluido supercrítico.
Disolvente orgánico/disolvente perfluorado: Estos disolventes son muy
útiles para la catálisis bifásica, ya que a temperatura ambiente no son
miscibles con muchos disolventes orgánicos y conforme aumentamos
la temperatura la miscibilidad va creciendo, de forma que se observa un
máximo contacto entre el catalizador y el sustrato, si enfriamos el sistema
vuelve a ser inmiscible y podemos separar los productos una vez se ha dado la
reacción. También presenta multitud de aplicaciones en la industria, como la
oligomerización de olefinas, oxidaciones, hidrogenaciones…
Disolvente orgánico polar/disolvente orgánico apolar: Este sistema es
menos utilizado, ya que exige el uso de ligandos polares para que el
catalizador quede retenido en la fase polar.
Disolvente orgánico/agua: Este tipo de catálisis bifásica es la más usada y la
mejor desde el punto de vista sostenible, requiere el desarrollo de ligandos
solubles en agua y permite una fácil separación del producto y el catalizador.
Esta catálisis consigue una alta reactividad, una buena selectividad y la
posibilidad de emplear reactivos sensibles al agua (fosgeno, sulfato de
dimetilo…). Otra ventaja de este tipo de catálisis bifásica es su bajo precio y la
posibilidad de reciclar el catalizador.
Para sustratos poco miscibles en agua la velocidad del proceso se ve muy
reducida, también se ve limitada por la transferencia de masa.
Como se ha dicho, este tipo de catálisis Disolvente orgánico/agua requiere el uso
de ligandos específicos para mantener el catalizador solubilizado en la fase
acuosa, estos ligandos se pueden clasificar en dos grupos:
-Ligandos hidrosolubles: A su vez se pueden distinguir ligandos catiónicos ( con
grupos amonio cuaternario), aniónicos ( con grupos sulfonato, carboxilato…) y
ligandos neutros.
-Ligandos amfifílicos: Estos ligandos cambian su solubilidad dependiendo del valor
de pH del medio.
Otro tipo de catálisis es aquella en la que el catalizador está presente en la fase
acuosa y el producto lo está en dióxido de carbono supercrítico (como ocurría con
los líquidos iónicos citados anteriormente), en este caso no es necesario utilizar
un disolvente orgánico, lo que es una ventaja, pero existe el problema de la
escasa capacidad de solvatación del dióxido de carbono .
Reactores industriales
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Para este tipo de catálisis se pueden utilizar diferentes tipos de reactores
industriales:
Tipo Batch.
Continuo.
Reactor de borboteo.
Reactor de membrana : no hace falta que las fases sean inmiscibles.
Aplicaciones industriales
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La catálisis bifásica se está aplicando a multitud de reacciones, entre las que
destacan las hidrogenaciones industriales, como las siguientes:
Hidrogenación de ácidos carboxílicos insaturados (ácido sórbico).
Hidrodesulfuración.
Hidrogenación selectiva de aldehídos insaturados (3-metil-2-butenal).
Reducciones sin hidrógeno: Hidrogenólisis bencílica y alílica.
Se utilizan también en otro tipo de reaciones como:
Hidrodimerización.
Formación de enlaces C-C.
Hidroformilación.
Hidrocarboxilación.
Enlaces externos
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Proceso SHOP (inglés)
Catálisis bifásica
Disolventes: Máster en Química Sostenible 2008-2009 Universidad de
Zaragoza
Véase también
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Catálisis
Catálisis bifásica acuosa
Líquido fluoroso
Disolvente neotérico
Líquido iónico
Química verde
