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Termodinámica Avanzada: Procesos y Cálculos

El documento aborda temas de química física avanzada, incluyendo termodinámica fenomenológica, estadística y procesos irreversibles. Se plantean problemas relacionados con la desnaturalización de proteínas, cambios de entropía en termostatos, energía de Gibbs y compresión de gases. Además, se discuten conceptos fundamentales como la primera ley de la termodinámica y la relación entre entropía y función de partición molar.

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Termodinámica Avanzada: Procesos y Cálculos

El documento aborda temas de química física avanzada, incluyendo termodinámica fenomenológica, estadística y procesos irreversibles. Se plantean problemas relacionados con la desnaturalización de proteínas, cambios de entropía en termostatos, energía de Gibbs y compresión de gases. Además, se discuten conceptos fundamentales como la primera ley de la termodinámica y la relación entre entropía y función de partición molar.

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Apellido y Nombre: DNI: Fecha:

QUÍMICA FÍSICA AVANZADA

MÓDULO I
A. Termodinámica fenomenológica

1) A partir de los siguientes datos termodinámicos obtenidos a 25 ºC para el proceso de desplegamiento


o desnaturalización de proteínas:

Proteína ΔH° (kJ/mol) ΔS° (J/K.mol)

Proteína plegada ⎯⎯
→ Proteínadesplegada RNAsa T1  

mioglobina  −

a. ¿Será la desnaturalización de estas proteínas espontánea a 25 ºC?


b. Si no, ¿a qué temperatura procedería? (Asumir que ΔHº y ΔSº son independientes de la
temperatura).
c. Calcule el ΔG a 100ºC empleando 2 aproximaciones diferentes y teniendo en cuenta que
tanto ΔHº como ΔSº varían con la temperatura.
 DPC p ( RNAsaT1) = −30,33 + 0, 244  T − 4,15 10−4  T 2  = kJ .K −1.mol −1

 DPC p (mioglobina) = −23,8 + 0, 293  T − 5,59 10−4  T 2  =  kJ .K −1.mol −1

2) Un termostato con agua se mantiene a 97 ºC en un medio ambiente a 27 ºC. Al cabo de


cierto tiempo, a través de la pared aislante del termostato ha escapado 1 kcal de calor.
Queremos saber:
a. ΔS del agua del termostato
b. ΔS del aire circundante
c. ΔS total, y si el proceso que ocurrió es espontáneo o reversible.

3) A partir de datos de tabla, calcular la energía de Gibbs estándar y la constante de equilibrio:


a) a 298 K y b) a 400 K de la reacción PbO(s, rojo) + CO(g) ↔ Pb(s) + CO2 (g). Suponer
que la entalpía de reacción es independiente de la temperatura.

4) 1 mol de aire es comprimido reversiblemente desde 1 bar hasta 5 bar a 25 °C por tres
diferentes procesos: a) Calentamiento a volumen constante seguido de enfriamiento a
presión constante; b) Compresión isotérmica y c) Compresión adiabática seguida de
enfriamiento a volumen constante.
a. Indicar cada proceso en un diagrama P-V. Se considera que en estas condiciones el
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aire se comporta como un gas ideal diatómico (𝐶𝑃 = 𝑅).
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5) Calcular el S cuando un mol de azufre (S) se calienta desde 27 °C a 137 °C.

Srómb Cp = 3,58 + 6,24 x 10-3 T [=] cal mol-1


Smon Cp = 3,56 + 6,96 x 10-3 T [=] cal mol-1
Apellido y Nombre: DNI: Fecha:

Slíq Cp = 5,40 + 5,00 x 10-3 T [=] cal mol-1


Tfus, mon→liq= 119 °C Ttrans, rómb→mon = 95,6 °C
fusH = 0,30 kcal mol-1
transH = 0,086 kcal mol-1

B. Termodinámica estadística

1) La primera ley de la termodinámica establece que para un sistema cerrado la variación de


energía interna (U) que se produce en el sistema cuando éste cambia su estado es igual a la
suma el calor (Q) y el trabajo (W) puesto en juego durante el proceso. Explique,
estadísticamente, por qué el calor es una forma de energía diferente del trabajo.

2) Encontrar la expresión de la constante de equilibrio en relación a la función de partición


molar estándar, de la siguiente reacción: 𝑎𝐴 + 𝑏𝐵 → 𝑐𝐶 + 𝑑𝐷.

3) Justifique la ecuación de la termodinámica estadística que define la entropía:


𝑆 = 𝑘 ln 𝑊

C. Termodinámica de los Procesos Irreversibles

1) Obtener la expresión de la producción de entropía por unidad de tiempo para la siguiente


reacción química:

𝑁2 + 3𝐻2 → 2𝑁𝐻3

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