UNIVERSIDAD NACIONAL DE SALTA
FUNDAMENTOS DE QUÍMICA I Primer Cuatrimestre – Año 2024
GUÍA DE PROBLEMAS RESUELTOS N12
Estados de la materia
1. Utilizando la siguiente figura, responda:
a) ¿Cuál es el punto de ebullición normal del
benceno y del éter etílico?
b) ¿A qué presión es posible hervir benceno a
60°C y agua a 80°C?
c) ¿A qué temperatura hierve el agua en Salta
cuando la presión es de 881 hPa?
d) ¿Cómo ordenaría las tres sustancias según
volatilidad creciente y según intensidad
creciente de fuerzas intermoleculares?
La presión de vapor de un líquido, a una temperatura determinada, es la presión ejercida por
su vapor cuando las fases líquida y gaseosa están en equilibrio dinámico. La presión de vapor
depende de la temperatura y de la naturaleza del líquido.
A mayor temperatura → mayor presión de vapor
A mayor intensidad de las fuerzas intermoleculares → menor volatilidad y
menor presión de vapor.
Al calentar un líquido va aumentando su presión de vapor hasta que alcanza el valor de la presión
atmosférica.
La temperatura a la cual la presión de vapor del líquido iguala a la presión atmosférica, se
denomina punto de ebullición.
La temperatura a la cual la presión de vapor del líquido es igual a 1 atm, se denomina punto de
ebullición normal.
a) Cada uno de los puntos sobre las curvas de Pvapor vs T representan las temperaturas de
ebullición del líquido a diferentes presiones. Determinaremos los puntos de ebullición normal
de las sustancias entrando al gráfico por el eje de las presiones, trazando una recta a 760
mmHg (presión normal) y encontrando las temperaturas a las que dicha recta intersecta a
cada curva.
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Los puntos de ebullición normal aproximados,
obtenidos a partir del gráfico son:
Éter etílico: 35°C
Benceno: 80°C
b) Para determinar la presión a la que es
posible hervir benceno a 60°C, trazamos una
línea vertical (roja) a dicha temperatura y
encontramos la presión a la que se intersecta con
la curva correspondiente al benceno. De la
misma manera procedemos para el caso del
agua a 80°C. Las presiones estimadas son:
Benceno: 400 mmHg
Agua: 375 mmHg
c) Para determinar la temperatura a la que hierve el agua en Salta cuando la presión es de 881
hPa hacemos la conversión de unidades de hPa a mmHg y procedemos de la misma manera
que en el inciso (a)
760 𝑚𝑚𝐻𝑔
𝑃(𝑎𝑡𝑚) = 881 ℎ𝑃𝑎 × = 661 𝑚𝑚𝐻𝑔
1013,25 ℎ𝑃𝑎
Trazamos una línea horizontal (verde) a 661 mmHg y determinamos la temperatura a la que
intersecta a la curva. Obtenemos que, en Salta cuando la presión atmosférica es 881 hPa, el
agua hierve a 97°C.
d) El gráfico muestra que a temperatura constante: Pv agua < Pv benceno < Pv éter etílico. La presión de
vapor de un líquido aumenta con la disminución de la intensidad de las fuerzas intermoleculares
debido a que, al estar las moléculas débilmente atraídas entre sí, tienen mayor facilidad para
vencer dichas fuerzas y pasar a la fase vapor. En base a lo explicado, establecemos el siguiente
orden creciente de intensidad de fuerzas intermoleculares:
Eter etílico < benceno < agua
También podemos afirmar que, cuanto mayor es la presión de vapor de un líquido, mayor es el
número de moléculas en la fase vapor, por lo tanto, más volátil es la sustancia. Determinamos
entonces, el siguiente orden creciente de volatilidad:
Agua < benceno < éter etílico
2. La figura representa el diagrama de licuación del CO2. En base a este diagrama:
a) Indique cómo se denominan y que representan las curvas a las diferentes temperaturas.
b) Para la temperatura de 0°C, indique: el estado de agregación del CO2 en A; que ocurre en B;
que estados de agregación están presentes en el tramo BC; que ocurre en C; que estados
de agregación están presentes en D.
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c) ¿Qué ocurre a temperaturas mayores? Señale la temperatura y presión crítica del CO2 e
indique sus valores.
d) ¿Puede licuarse CO2 a temperatura ambiente (25°C)? ¿y a 45°C?
e) ¿Es un gas permanente o condensable?
a) Cada una de las curvas que presenta el diagrama se denominan isotermas; muestran la
variación de la presión de un gas con el volumen a una determinada temperatura.
b) Para la isoterma a 0°C:
A presiones bajas, como en el punto A, el CO2
se encuentra en estado gaseoso. Al aumentar
la presión, el volumen disminuye (de acuerdo
a la Ley de Boyle). Cuando se llega al punto
B, el gas comienza a licuarse y el volumen
disminuye rápidamente, a medida que el gas
se convierte en líquido. En el punto C, el CO2
se ha licuado completamente, y la pendiente
de la curva muestra que el líquido es difícil de
comprimir (un gran aumento de presión
produce una mínima disminución del
volumen).
En la porción A-B tenemos CO2 gaseoso
En la porción C-D tenemos CO2 líquido
En la porción B-C coexisten gas y líquido en
equilibrio a presión constante. Esta presión
constante es la presión de vapor del líquido a
la temperatura de la isoterma.
c) Las isotermas a 10°C y 20°C son análogas a la de 0°C, excepto que la porción B-C, sobre
la cual se efectúa la licuación, se hace cada vez más corta. A T=30,9°C, B-C se reduce a un
punto. Por encima de 30,9°C el CO2 no puede ser licuado aún a presiones elevadas. Esta
temperatura corresponde a la temperatura crítica del CO2; mientras que, 73 atm es su
presión crítica.
d) Como la temperatura ambiente es menor a la temperatura crítica del CO 2, el gas sí podrá
licuarse a 25°C.
A 45°C no se podrá licuar el gas, por más que lo sometamos a altas presiones, debido a
que superamos el límite máximo de temperatura a la cual lo podemos hacer (30,9°C).
e) Recordemos los siguientes conceptos:
Gases permanentes: son sustancias con Tcrítica < 25°C. La aplicación de presión a la
temperatura ambiente no condensa a un gas permanente.
Gases condensables: sustancias con Tcrítica > 25°C. La aplicación de presión a la temperatura
ambiente provoca la condensación de un gas condensable.
Como la Tcrítica (30,9°C) es mayor a 25°C (en el diagrama, la isoterma correspondiente a
25°C está por debajo de la isoterma a la temperatura crítica), se trata de un gas condensable.
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3. La presión de vapor del etanol es de 100 mmHg a 34,9°C. ¿Cuál es su presión de vapor a
63,5°C? Dato: El Hvap del etanol es de 39,3 kJ/mol.
La relación cuantitativa entre la presión de vapor P de un líquido y la temperatura absoluta T
está dada por la ecuación de Clausius-Clapeyron:
H vap
ln P = − +C
RT
donde R es la constante de los gases (8,314 J/mol K), C es una constante y Hvap es el calor
molar de vaporización.
Si conocemos los valores de Hvap y P de un líquido a una temperatura dada, es posible utilizar
la ecuación de Clausius-Clapeyron para calcular la presión de vapor del líquido a otra
temperatura. A temperaturas T1 y T2, las presiones de vapor son P1 y P2. A partir de la ecuación
anterior escribimos:
P H vap 1 1
ln 1 = −
P2 R T2 T1
Datos: P2 = 100 mmHg T2 = 34,9°C = 308,19 K Hvap = 39,3 kJ/mol
P1 = ? T1 = 63,5°C = 336,7 K
Despejamos P1 de la última ecuación:
H vap 1 1 H vap 1 1
− −
P1 R T2 T1 R T2 T1
=e
P1 = P2 e
P2
Reemplazamos los datos y hacemos el cálculo; esperamos obtener una presión mayor a 100
mmHg, puesto que, la presión de vapor aumenta con la temperatura:
39,3 𝑘𝐽/𝑚𝑜𝑙 1 1
( − )
𝑃1 = 100 𝑚𝑚𝐻𝑔 × 𝑒 8,314×10−3 𝑘𝐽/𝑚𝑜𝑙 𝐾 308,1𝐾 336,7𝐾 = 368 𝑚𝑚𝐻𝑔
La presión de vapor del etanol a 63,5°C es 368 mmHg.
4. Para el siguiente diagrama de fases:
a) Indique el significado de cada una de las líneas A-B, B-C y B-D.
b) Describa lo que ocurre si se calienta la sustancia a la presión constante P, desde el punto 1
hasta el punto 2. Dibuje la curva de calentamiento correspondiente.
c) Describa los cambios que se producen cuando la muestra se comprime a temperatura
constante desde el punto 3 hasta el punto 4.
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a) El diagrama de fases muestra los
equilibrios entre las fases de una determinada
sustancia bajo distintas condiciones de presión y
temperatura.
A-B: curva de equilibrio sólido-gas, representa el
aumento de la presión de vapor del sólido con la
temperatura (puntos de sublimación)
B-D: curva de equilibrio líquido-gas, muestra la
presión del vapor en equilibrio con el líquido en
función de la temperatura (puntos de ebullición,
siempre y cuando la presión externa sea igual a
la presión de vapor correspondiente a las
diferentes temperaturas)
B-C: curva de equilibrio sólido-líquido, muestra los
puntos de fusión en función de la presión externa
B: punto triple, corresponde a las únicas
condiciones de presión y temperatura en las que
coexisten las tres fases.
b) En el punto 1 la sustancia se encuentra en estado sólido. Al aumentar la temperatura no
ocurre cambio de estado hasta que se alcanza la temperatura T1, donde se produce la fusión
del sólido. Al continuar el calentamiento, la temperatura del líquido aumenta hasta que, al
llegar a T2, se produce la evaporación de la sustancia. En el punto 2 se tiene la sustancia en
estado gaseoso.
Los cambios de estado que ocurren se pueden representar en una curva de calentamiento,
como la que se muestra a continuación:
Cuando la muestra sólida (1) se calienta, su temperatura aumenta gradualmente hasta llegar
a A (a la temperatura T1). En este punto el sólido comienza a fundirse. Durante el período
de fusión (A→B), el sistema absorbe calor y la temperatura permanece constante. Una vez
que la muestra se ha fundido por completo (B) la temperatura del líquido aumenta (B→C).
En C (a la temperatura T2) el líquido comienza a evaporarse. Durante el período de
evaporación (C→D), el sistema absorbe calor mientras que, la temperatura permanece
constante. Cuando todas las moléculas están en fase gaseosa, la temperatura aumenta de
nuevo hasta llega a 2.
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c) En el punto 3 la muestra se encuentra en estado gaseoso. Al aumentar la presión, no ocurre
cambio de estado hasta que se alcanza la curva de equilibrio líquido-gas, donde el gas
comienza a condensarse. Luego, la muestra en estado líquido se comprime hasta que, al
alcanzar la curva de equilibrio sólido - líquido, se solidifica. En el punto 4 la muestra se
encuentra en estado sólido.
5. Calcule la presión de una muestra de tetracloruro de carbono, CCl4, si 1,00 mol ocupa 35,0 L a
77°C. Considere que el CCl4 sigue:
a) la ley de los gases ideales;
b) la ecuación de van der Waals. Las constantes de van der Waals del CCl4 son a = 20,39
L2atm/mol2 y b = 0,1383 L/mol;
c) Repita los cálculos de a) y b) pero ahora con una muestra de gas de 3,10 moles confinadas
en 5,75 L a la misma temperatura.
a) Despejamos la presión de la ecuación de los gases ideales:
nRT
PV = nRT P=
V
Y reemplazamos los valores:
atm L
1,00 mol 0,082 (77 + 273) K
mol K
P= = 0,820 atm
35,0 L
Considerando comportamiento ideal, la presión es 0,820 atm.
b) Despejamos la presión de la ecuación de van der Waals:
an 2 an 2
P + 2 (V − nb ) = nRT
nRT
P= − 2
V (V − nb) V
Reemplazamos los valores:
atm L 2
2 1,00 mol 0,082 (77 + 273) K 20,39 L atm 1,002 mol 2
nRT an mol K mol 2
P= − 2 = − = 0,807 atm
(V − nb) V
35,0 L −1,00 mol 0,1383
L
35,02 L2
mol
Considerando comportamiento real, la presión es 0,807 atm.
c) Repetimos los cálculos para n = 3,10 moles y V = 5,75 L:
atm L
3,10 moles 0,082 (77 + 273) K
mol K
P= =15,5 atm
5,75 L
6
atm L 2
2 3,10 moles 0,082 (77 + 273) K 20,39 L atm 3,102 moles2
nRT an mol K mol 2
P= − 2 = − =10,8 atm
(V − nb) V
5,75 L − 3,10 moles 0,1383
L
5,752 L2
mol
Las presiones obtenidas, considerando tanto comportamiento ideal como real, son muy
similares cuando se tiene menor número de moles ocupando un mayor volumen, puesto
que, en estas condiciones las moléculas del gas están muy separadas y las fuerzas de
atracción son despreciables. Cuando el número de moles crece y el volumen disminuye, las
moléculas están mucho más cerca unas de otras, entonces, las fuerzas intermoleculares
son muy significativas y afectan el movimiento, suavizando el impacto de las moléculas
contra las paredes del recipiente, por lo que el gas ya no se comporta como ideal. El efecto
global es la disminución de la presión del gas en comparación con la de un gas ideal.
