Refractometría
Refractometría
Se encuentra dentro los métodos ópticos del Análisis
Químico, en los cuales se producen cambios en la dirección
o en las propiedades de la radiación electromagnética.
Es una técnica analítica que consiste en la medida del
índice de refracción de una muestra.
El índice de refracción está relacionado con el número y la
masa de las partículas vibrantes de la sustancia a través de
la cual se transmite la radiación
Refracción
El fenómeno de la refracción
consiste en la desviación de
trayectoria que sufre un haz de
radiación monocromática al
pasar desde el vacío a otro
medio material de distinta
densidad.
Variables que afectan el
índice de refracción
-Temperatura
Para un líquido medio las fluctuaciones de temperatura deben ser
menores de ±0.2°C, si se quiere precisión de cuatro decimales.
Un aumento de temperatura disminuye la densidad y el IR.
-Presión
En general para los líquidos un aumento de presión aumenta la densidad .
Variables que afectan el
índice de refracción
-Longitud de onda
En un medio transparente el IR disminuye gradualmente al aumentar la
longitud de onda
Ley de Snellius
Cuando una luz de longitud de onda λ pasa del vacío a otro
medio, a la temperatura θ, se verifica que:
Donde:
= índice de refracción
c = velocidad de la luz en el vacío
ν = velocidad de la luz en otro medio
α = ángulo de incidencia
β = ángulo de refracción
Índice de refracción
El índice de refracción es característico para cada sustancia o
mezcla de sustancias, por lo que puede aplicarse para el
análisis cualitativo y cuantitativo.
El índice de refracción de un medio depende de la
temperatura y de la longitud de onda de la radiación, por lo
que al referirse a un índice de refracción han de especificarse
los valores de estas magnitudes.
Por ejemplo, nD 20 significaría que el índice de refracción se
ha medido usando la linea D de emisión del sodio (589 nm) a
una temperatura de 20 ºC.
Valores de índice de refracción
Material Índice de refracción *
Vacío 1.000
Aire 1.0002926
Agua 1.3330
Acetaldehído 1.3500
Solución de azúcar al (30%) 1.3800
Solución de azúcar al 80% 1.5200
Metanol 1.3290
* Para luz amarilla de sodio =589.0 nm
Refractómetros, Clasificación
Refractómetros
de acuerdo a su
fundamento
físico
Angulo límite o Desplazamiento
ángulo crítico de imagen
Refractómetro Refractómetro Refractómetro Refractómetros
de Abbé de inmersión de Pulfrich diferenciales
1. Refractómetros de
desplazamiento de imagen
Refractómetro diferencial
Muestra Fuente de
Espejo
Lentes luz
Transductor Amplificador
Cero Lectura
Referencia óptico Espejo
Mide la diferencia del índice de refracción entre una referencia
y la muestra
2. Refractómetros de
ángulo crítico o ángulo límite
Angulo crítico
Ángulo de refracción que corresponde al mayor ángulo de
incidencia posible (90°)
Refractómetros de
ángulo crítico o ángulo límite
Angulo crítico
El ángulo límite es aquél ángulo incidente para el cual el rayo
refractado emerge tangente a la superficie de separación
entre los dos medios.
- Refractómetro de ABBE
Se pueden medir índices de refracción
desde 1.30 a 1.71, con una exactitud de
± 0.0001.
Requiere sólo cantidades muy
pequeñas de la muestra y da una
precisión del orden de ±2 x l0-4. La
escala está graduada directamente en
índices de refracción para las líneas
D a 20° C.
Refractómetro de ABBE
Refractómetro de ABBE
Fuentes de radiación
La mayoría son fuentes de luz
blanca de tungsteno.
Línea D : que es una lámpara de
vapor de Sodio (λD= 589.3 nm)
Línea C y F: de una fuente de
Hidrógeno
( λC = 656 nm) y
( λF = 486 nm)
Línea G :de una fuente de
Mercurio ( λ = 435 nm)
Refractómetro de ABBE
Sistema óptico
Posee un espejo para reflejar luz
proveniente de una fuente de
iluminación, y un anteojo
formado por: una lente objetivo,
una lente ocular, un retículo
enfocable y los prismas de Amici.
El retículo tiene forma de círculo
y está cruzado por dos líneas.
Refractómetro de ABBE
Prismas
El refractómetro consta de dos prismas
rectangulares de vidrio flint (P1 y P2)
que se encuentran montados en una
armadura metálica, enfrentados sobre
sus hipotenusas según el esquema de,
de modo que entre ambas capas queda
un espacio de 0.13 mm donde se
coloca la sustancia cuyo índice de
refracción se quiere determinar.
Refractómetro de ABBE
El refractómetro lo que mide es el ángulo crítico, pero está calibrado
para que en la escala aparezca directamente el valor del índice de
refracción.
Refractómetro de ABBE
Refractómetro de ABBE
El problema de la dispersión
Los refractómetros que utilizan
iluminación de luz blanca
(policromática) la línea de separación
entre la zona iluminada y la de sombra
no se suele ver nítidamente, sino
difuminada debido a que una muestra
no tiene un índice de refracción fijo, sino
uno para cada radiación que le llega,
según su longitud de onda.
Para evitar esta dispersión, se colocan
unos primas compensadores, llamados
prismas de Amici
Refractómetro de ABBE
Prismas de Amici
Compensan las diferencias
que hay en el grado de
refracción de los rayos de
diferentes λ que componen
la luz blanca, los cuales
permiten dispensar todas
las longitudes de onda
excepto el color amarillo de
la línea del sodio.
Provocan la difusión de la
luz blanca, lo que se
aprovecha para eliminar el
color de la “línea límite”.
Refractómetro de ABBE
El prisma de refracción
se fabrica de vidrio
óptico, material de gran
pureza y con
propiedades refractivas
muy bien definidas.
Este vidrio debe tener
un índice de refracción
muy alto, ya que el
refractómetro permite
medir IR entre 1.300 y
1.700.
Uso del refractómetro de ABBE
Es recomendable guardar el
refractómetro con un pedazo de
tejido fino en el montaje del
prisma para mantener el prisma
de cristal sin rasguños.
Abrir el montaje del prisma y quitar
el tejido fino. Comprobar que el
prisma esté limpio.
Uso del refractómetro de ABBE
Calibrarlo antes de usar. Para
esto colocar una o dos gotas de
agua destilada a 20°C.
Tener cuidado de no tocar el
prisma con el extremo del gotero ,
esto puede rasguñar el cristal
suave del prisma.
Uso del refractómetro de ABBE
Cerrar el montaje del
prisma.
Encender la lámpara usando el
interruptor en el lado izquierdo (en
algunos modelos el interruptor puede
estar en el cable)
Uso del refractómetro de ABBE
Mirar a través del
ocular.
El IR del agua destilada a 20°C es
de 1.333. Colocar la escala en esta
lectura y observar el nivel de la
media sombra en que queda con
esta medición.
Uso del refractómetro de ABBE
Abrir el montaje de los prismas,
secar cuidadosamente los
prismas y proceder a realizar las
lecturas de las muestras.
Colocar una o dos gotas de la
muestra entre los primas.
Uso del refractómetro de ABBE
Si no se ve una región clara y oscura,
dar vuelta al tornillo del lado derecho
del instrumento hasta que ocurra.
Una vez que se tenga una demarcación
entre las regiones claras y oscuras, dar
vuelta al tornillo para colocar la frontera
exactamente en el centro de los retículos
según lo demostrado.
Uso del refractómetro de ABBE
1. Escala de índice de
1. Límite de horizontal
refracción
reflexión total
2. °Brix
3. Cruz de enfoque
Uso del refractómetro de ABBE
Para leer índice de refracción, se lee
la escala a través del ocular. La escala
superior indica índice de refracción.
Cuidadosamente interpolando y se
puede leer el valor a la exactitud del
lugar decimal 4.
Registrar la temperatura de la
medición.
- Refractómetro de Pulfrich
Se dirige un rayo de luz monocromática
por la superficie de un prisma de
refracción y el recipiente de la muestra
está dispuesto sobre la superficie
horizontal del prisma.
Es útil para la medición del índice de
refracción de muestras sólidas
higroscópicas o líquidas muy volátiles.
Pueden determinarse IR entre 1.33 y
1.86.
- Refractómetro de inmersión
Muy parecido al de Abbe
excepto que el tubo de
anteojo está unido
directamente al prisma
de refracción y no hay
prisma de difusión.
- Refractómetro portátiles
Si la muestra es de baja concentración, el ángulo de refracción es grande
(a) debido a la gran diferencia en el índice de refracción entre el prisma y
la muestra
Si la muestra es concentrada, el ángulo de refracción es pequeño (b)
debido a la pequeña diferencia en el índice de refracción entre el prisma y
la muestra.
Refractómetros portátiles
Refractómetros portátiles
Aplicaciones
Identificación de compuestos
Cuando se usa con el punto de fusión o punto de
ebullición reduce el numero de derivados que se
necesitan preparar para la identificación de un
compuestos.
Determinación de la pureza de muestras líquidas
Los líquidos que tienen puntos de ebullición análogos,
pueden tener índices de refracción ampliamente
diferentes. Por lo tanto, las mediciones del índice de
refracción sirven como un medio auxiliar para
comprobar la pureza de un producto de destilación.
Aplicaciones
Caracterización e identificación de especies líquidas
El índice de refracción de mezclas binarias varía
linealmente con la composición de las mismas, aunque
será conveniente comprobar esta aditividad mediante la
construcción de curvas de calibrado. En el caso de
mezclas más complejas, es necesario acudir previamente
a separaciones en fracciones simples o binarias, antes de
analizar las mediciones.
Ventajas y desventajas
Ventajas
-Método relativamente sencillo
-Cantidades de sustancias pequeñas
-Método no destructivo de la muestra
Desventajas
-Dificultades en el caso de mezclas
-Perturbaciones por impurezas
