CINETICA Y EQUILIBRIO QUIMICO

1. Velocidad de reacción y factores que la modifican.

La cinética química estudia la velocidad de las reacciones y los factores que pueden modificar
esta velocidad.
“La velocidad de reacción es la cantidad de compuesto formado o destruido por unidad de
volumen en un segundo de tiempo”, Así cuando reacciona un trozo de Zinc con HCl, según la
ecuación.
Zn+2HCl ----> ZnCI2 +H2
Observemos a simple vista, que el Zinc introducido en el ácido desaparece para formar el
Zn CI2 , éste pasa a formar parte de la solución mientras se desprenden burbujas de hidrógeno,
la velocidad de reacción puede expresarse como:

2. Factores que modifican la velocidad de una reacción.

Depende de los siguientes factores.
2.1 Concentración de los reactantes
Se ha observado en numerosas reacciones que el aumento en la concentración de alguno de los
reactantes, aumenta la velocidad de la reacción. Así un trozo de madera arde lentamente en el
aire, pero si la combustión la realizamos en oxígeno puro, la madera arderá con gran rapidez.
Este diferente comportamiento, se debe a la diferente concentración de oxígeno en las dos
experiencias, en el primer caso la cantidad de oxígeno resulta el 21% que en el segundo. La
influencia de la concentración de los reaccionantes fue establecida por Guldberg y Waage
quienes formularon la llamada ley de Acción de Masas, que sostiene. “La velocidad de una
reacción química es proporcional al producto de las concentraciones de los reactivos, elevados a
un exponente que es igual al coeficiente que tienen en la ecuación balanceada”.
Por Ej. en la ecuación.

N2 + 3H2------> 2NH3
De acuerdo a esta ley, la velocidad de reacción está dada por
= K [N2] [H]3

Donde K es una constante de proporcionalidad que es la función exclusivamente de la

temperatura.
2.2 Temperatura
La experiencia enseña que, al aumentar la temperatura, aumenta la velocidad de cualquier
reacción, una mezcla de hidrógeno y oxígeno para formar agua 2H2+O2 ----------->2H2O puede
permanecer inalterada durante mucho tiempo a temperatura ambiental, pero se origina la
reacción explosiva a temperaturas elevadas.
Se establece la regla de que por cada 10°C de aumento de temperatura se duplica y a veces
hasta se triplica la velocidad de la reacción.
2.3 Presión
Una variación de la presión puede afectar a la velocidad de un cambio químico y tiene gran
importancia en las reacciones entre gases. Así a la presión ordinaria, el nitrógeno y el hidrógeno
se combinan muy lentamente, aún en presencia de catalizadores. Pero aumentando la presión la
velocidad de una reacción aumenta.
2.4 Catalizadores
Muchas reacciones que son muy lentas cuando solo se hallan presentes los reactantes, pueden
ser más rápidos cuando se adiciona otras sustancias llamadas catalizadores.
Los catalizadores son positivos cuando logran elevar la velocidad y negativos cuando retardan el
proceso.
 Catálisis
Es el proceso de modificar la velocidad de una reacción aumentándola o disminuyéndola,
mediante el empleo de un catalizador, el catalizador es recuperado después de la reacción.
Entre los catalizadores positivos tenemos el Mn O2 , el Pt.
Entre los catalizadores negativos tenemos la hidroquinona que es un catalizador que se usa para
hiperpigmentación de la piel, que paraliza la oxidación de los ácidos grasos.
3. Naturaleza de los reactantes.
Las reacciones entre iones, son muy rápidas, casi instantáneas, así al mezclar una solución
acuosa de Pb( NO3 )2 con otro de KI, inmediatamente se produce el precipitado amarillo mostaza
de Pb I2 , la velocidad de las reacciones donde participan moléculas pueden ser muy rápidas,
como ocurre con la combustión de la gasolina.
La combinación del hidrógeno con flúor es rapidísima casi explosiva

En cambio el hidrogeno con el yodo

es muy lenta

Se denomina equilibrio químico al estado fijo de un sistema, en el cuál las reacciones químicas
tienen lugar en sentidos contrarios y con la misma intensidad. Existen reacciones químicas en
las cuales los productos formados no tienen tendencia a reaccionar entre sí para regenerar las
sustancias de las cuales procede como la reacción del:
La reacción continúa hasta que precipite la plata en forma de cloruro de plata (AgCl), luego se
detiene la reacción por lo tanto es una reacción irreversible.
Pero existen muchas reacciones químicas en las cuales ocurre lo contrario. Los productos
resultantes reaccionan entre sí y regeneran las sustanciéis reaccionantes, son las llamados
Reacciones Reversibles o Equilibrios químicos.

4. Reacciones reversibles o equilibrios. -

En las reacciones reversibles las concentraciones de las sustanciéis reaccionantes disminuyen al
principio rápidamente, para luego llegar a una concentración estacionaria. Es decir, al principio,
¡la velocidad de reacción en el sentido de! primero al segundo miembro es máximo para ir luego
disminuyendo y alcanzar, en el equilibrio, una velocidad estacionaria o igual en los dos sentidos.
En otras palabras, la mezcla reaccionante posee al principio una elevada energía potencial que
desciende, por la reacción a un potencial más bajo.

5. Factores que afectan el equilibrio.

Tenemos concentración, temperatura y presión.
5.1 Concentración
Un aumento de concentración de cualquier componente de un sistema dará lugar a una acción
que tiende a consumir parte de la sustancia añadida ejemplo. H2 + I2 2H1 El consumo de I se
aumenta al añadir un exceso de H2
5.2 Temperatura
Es evidente que un aumento en la temperatura producirá el desplazamiento de la posición de
equilibrio hacia la derecha para formar más NC>2(g)

Una disminución en la temperatura producirá un desplazamiento en sentido contrario ejemplo.

Un aumento en la temperatura de ésta acción provoca el desplazamiento del equilibrio hacia la

izquierda, luego una disminución en la temperatura provoca el desplazamiento hacia la derecha.
El análisis de estos casos, nos lleva a formular la siguiente ley.
 Ley de J. H. Van’t Hoff
Famoso físico Holandés, la ley dice «Cuando se eleva la temperatura de un sistema en
equilibrio éste se desplaza en dirección que absorve calor»
O sea, que un aumento en la temperatura favorece la reacción de aquel conjunto de sustancias a
las que el calor está adicionado y se pone signo (+) en la ecuación.
5.3 Presión
Un aumento en la presión a menos que sea muy grande tiene escaso efecto sobre las
reacciones de equilibrio en las cuales intervienen sólidos y líquidos (incluidas las disoluciones).
En cambio en el caso de los gases, el efecto de un cambio de presión depende de los cambios
de volumen que tenga lugar durante la reacción.
Si aquella se produce sin cambio de volumen, todo cambio de presión que se le aplique no la
modifica. Una reacción de este tipo es la unión de 1 mol de N2 con 1 mol de O2 para producir 2
moles de NO.
 Principio de Le Chatelier
Si en una reacción que ha alcanzado el equilibrio químico, se modifica una variable como
presión temperatura o concentración; se origina un cambio en el sistema para llegar a un nuevo
equilibrio. El efecto producido, se resume en el principio de De Le CHATELIER que se expresa
como. “Si sobre un sistema en equilibrio químico actúa una acción exterior (tal como un cambio
de concentración, temperatura o presión) que modifica dicho equilibrio, el sistema reacciona
espontáneamente de modo que tiende a contrarrestar aquella acción».
Si en la reacción, aumentamos la concentración de uno de los reactivos, el equilibrio se desplaza
tratando de gastar dicho reactivo.

Si incrementamos la concentración de hidrógeno, el equilibrio se desplaza hacia la derecha,

consumiendo H2 y favoreciendo la Síntesis de amoníaco.
6. Ley de acción de masas o Ley de Gulberg y Waage.
Esta ley dice:
“En toda reacción química reversible, el cociente entre el producto de las concentraciones de las
sustancias del segundo miembro y el de las concentraciones de las sustancias del primer
miembro es una cantidad constante para cada temperatura».
6.1 Constante de equilibrio Kc
Cuando se inicia una reacción, la velocidad de la reacción directa (V1|) es muy grande y la
velocidad de la reacción inversa (V2) muy pequeña. Al transcurrir cierto tiempo, tienden a
igualarse, lo cual ocurre cuando se alcanza el equilibrio químico.

En el equilibrio
Pero de acuerdo a la acción de masas tenemos:
 Donde [A],[B],[C] y [D] simbolizan las concentraciones molares (mol/lt) de las sustanciéis,
consideradas aquí como las masas activas K y 1<2 son constantes de proporcionalidad.
En equilibrio

Los ácidos disueltos en agua se ionizan en iones hidrogeno H+ y radicales

halogénicos.

El valor de la Kc, permanece constante al variar las concentraciones o en presencia de

catalizadores, pero cambia al variar la temperatura.
En general, para una reacción química reversible, teniendo su ecuación
balanceada.

La constante de equilibrio Kc será:

Que es la expresión matemática de la ley de acción de masas o ley general del

equilibrio químico.
6.2 Constante de Ionización (Ki)
Los ácidos disueltos en agua se ionizan en iones hidrogeno H+ y radicales halogénicos. La
constante de ionización (Ki) se calcula exactamente con el mismo criterio que la constante de
concentración. Ej.

Los equilibrios iónicos se refieren fundamentalmente a 2 tipos de soluciones electrolíticas,

electrolitos débiles escasamente ionizados y electrolitos fuertes, del todo ionizados, La constante
de ionización (Ki) de equilibrios iónicos de ácidos y bases débiles, tal como ocurre con la
solución de ácido acético, se representa como sigue:

Cuál es la constante de ionización (Ki) de una disolución de ácido acético 0,1 M, cuyo grado de
ionización es 1.34%