Los glúcidos son BIOMOLÉCULAS ORGÁNICAS que contienen los ÁTOMOS de C, H y
O.
A menudo se les denominan AZÚCARES, ya que muchos de ellos tienen sabor DULCE
y también reciben el nombre de HIDRATOS DE CARBONO o carbohidratos, porque
muchos de ellos responden a la FÓRMULA EMPÍRICA de C n(H2O)n.
Sin embargo, a medida que se han descubierto nuevos compuestos, se ha
comprobado que NO TODOS son dulces ni responden a la definición de carbohidrato,
por lo que actualmente se considera que la composición QUÍMICA común a todos los
glúcidos es:
o POLIALCOHOLES con un grupo funcional CARBONILO que puede ser aldehído
(polihidroxialdehídos) o cetona (polihidroxicetonas).
CLASIFICACIÓN DE LOS GLÚCIDOS
MONOSACÁRIDOS u OSAS:
o comprenden los glúcidos más simples
o no pueden ser hidrolizados (no hidrolizables, porque no hay
ningún enlace que romper)
o Contienen entre 3 y 7 átomos de carbono
o En este grupo se incluyen también sus derivados.
ÓSIDOS:
o Glúcidos compuestos por la unión de varios monosacáridos (o sus
derivados), a través de un enlace O-GLUCOSÍDICO.
o Estos glúcidos son hidrolizables, ya que pueden experimentar
reacciones de hidrólisis que liberan los monosacáridos que los
componen, rompiendo así el enlace o-glucosídico que los unían.
o Se subdividen en:
HOLÓDIDOS: formados únicamente por monosacáridos.
Según el número de monosacáridos que presentan pueden
ser:
OLIGOSACÁRIDOS: formados por la unión de dos o
diez monosacáridos.
POLISACÁRIDOS: formados por la unión de un elevado
número de monosacáridos que pueden ser del mismo
tipo (homopolisacáridos) o de distinto tipo
(heteropolisacáridos)
HETERÓSIDOS: formados por:
Parte GLUCOSÍDICA: monosacárido.
Parte NO GLUCOSÍDICA: recibe el nombre de AGLUCÓN. Si
esta parte es una PROTEÍNA (GLUCOPROTEÍNAS) y si se trata
de un LÍPIDO (GLUCOLÍPIDO).
Los monosacáridos son los glúcidos más sencillos, por eso las células pueden
utilizarlos directamente como fuente de energía.
No son HIDROLIZABLES
3-7 C que constituyen las unidades estructurales del resto de hidratos de Carbono
más complejos.
Son SÓLIDOS, CRISTALINOS, de COLOR BLANCO o INCOLOROS, SOLUBLES EN AGUA y
con un SABOR DULCE.
CLASIFICACIÓN DE LOS MONOSACÁRIDOS
Según Nº DE C: TRIOSAS (3C), TETROSAS (4C), PENTOSAS (5C),
HEXOSAS (6C) Y HEPTOSAS (7C).
Tipo de GRUPO DE CARBONILO:
o ALDOSAS: un grupo carbonilo es un aldehído en el primer
carbono (C1) y grupos hidroxilos en el resto de C.
o CETOSAS: un grupo cetona en el segundo carbono (C2) y
grupos hidroxilo en el resto. De C.
Propiedades QUÍMICAS de los monosacáridos:
CARÁCTER REDUCTOR: todos los monosacáridos tienen carácter
reductor debido a la presencia de sus grupos aldehído o cetona,
que pueden CEDER ELECTRONES a otros compuestos y OXIDARSE
a GRUPOS CARBOXILO.
o Esta propiedad se utiliza para determinar la presencia
de monosacáridos en un material biológico, mediante
diferente tipo de reacciones. Entre ellas destaca la
REACCIÓN DE FEHLING, en la que se emplea sulfato de
cobre (SO4Cu) en un medio alcalino (NaOH) y es
reducido a óxido de cobre (Cu2O), produciendo una
coloración rojo ladrillo.
FORMACIÓN DE ENLACES QUÍMICOS debido a la presencia del
grupo aldehído o cetona, que pueden ser:
o Enlaces HEMIACETÁLICOS INTERNOS, originando formas
CÍCLICAS (proyección de Haworth)
o Enlaces O- GLUCOSÍDICOS entre monosacáridos,
originando disacáridos y polisacáridos.
Propiedades FÍSICAS de los monosacáridos
En cuanto a CARACTERÍSTICAS FÍSICAS son sólidos, cristalinos
y blancos, solubles en agua y tienen sabor dulce.
Excepto la DIHIDROXIACETONA todos los monosacáridos
presentan carbonos asimétricos, es decir, carbonos unidos a 4
radicales diferentes, lo que les otorga 2 PROPIEDADES FÍSICAS
muy importantes:
La estereoisomería es la existencia de moléculas que presentan la misma fórmula
estructural (empírica) pero distinta disposición espacial de sus átomos.
Esto sucede debido a la presencia de algún átomo de CARBONO ASIMÉTRICO o
CARBONO QUIRAL. Los carbonos asimétricos son frecuentes en los glúcidos y se
identifican en la molécula con un asterisco (*). En el caso de los monosacáridos,
los carbonos asimétricos son carbonos interiores (NUNCA los carbonos de los
extremos) que están unidos a un grupo –OH (alcohol) y a un átomo de H (NUNCA
el carbono unido a un grupo C=O de las cetosas). Cada carbono asimétrico
determina la existencia de 2 estereoisómeros, que se diferencian en la colocación
de los grupos –OH y los átomos de H unidos a los carbonos asimétricos.
Los monosacáridos con menos de 5 C suelen representarse en el plano a través de
la PROYECCIÓN DE FISHER en la que la cadena carbonada se dispone en VERTICAL
y los grupos unidos a los carbonos asimétricos se sitúan a la derecha y a la
izquierda de estos.
Según la posición (derecha o izquierda) del GRUPO HIDROXILO del carbono quiral
podemos distinguir 2 FORMAS ESPACIALES:
o FORMA D: en la que el grupo –OH del carbono asimétrico está situado hacia
la DERECHA. Ejem.: Se denomina D- gliceraldehído.
o FORMA L: en la que el grupo –OH del carbono asimétrico está situado hacia
la IZQUIERDA. Ejem.: Se denomina L- gliceraldehído.
Pero, la mayoría de los monosacáridos llevan MÁS de un carbono asimétrico, por
lo que el número de isómeros espaciales o estereoisómeros de cada sustancia es
MAYOR DE DOS. Para poder calcular el número de estereoisómeros posibles de
un monosacáridos aplicaremos la fórmula 2n, siendo n el número de carbonos
asimétricos.
Para todos aquellos monosacáridos que posean MÁS de un carbono asimétrico, se
ha establecido, por convenio, que los prefijos D y L se refieran sólo al carbono
asimétrico más alejado del grupo carbonilo, es decir, el carbono asimétrico de
mayor numeración.
TIPOS DE ESTEREOISÓMEROS:
o ENANTIÓMEROS O ENANTIOMORFOS:
Imágenes especulares entre sí (como un espejo)
NO superponibles.
Conservan el mismo nombre, añadiendo la denominación D o L.
o EPÍMEROS:
NO son imágenes especulares entre sí
Se diferencian en la posición de un grupo -OH diferente al que se
toma como referencia para la serie D o L.
NO conservan mismo nombre.
.
Sin embargo, si los monosacáridos poseen 5C y 6 C entonces la molécula se
representará en el plano a través de la PROYECCIÓN DE HAWORTH, por el que la
molécula adoptará una estructura CÍCLICA de forma pentagonal o hexagonal.
Estas formas cíclicas se originan al reaccionar el grupo CARBONILO con uno de los
grupos HIDROXILO. Se obtiene así un enlace HEMIACETAL (en las aldosas) o
HEMICETAL (en las cetosas). ESTE ENLACE NO IMPLICA PÉRDIDA NI GANANCIA DE
A´TOMOS, SINO UNA REORGANIZACIÓN DE ESTOS.
Las formas cíclicas resultantes pueden tener forma
pentagonal, denominados los monosacáridos FURANOSAS
o hexagonal PIRANOSAS.
Como resultado de la ciclación, el carbono del grupo carbonilo (llamado ahora
carbono anomérico), pasa a ser asimétrico y, por tanto, se originan dos nuevos
estereoisómeros, denominados ANÓMEROS, donde, según la posición (arroba o
debajo) del grupo hidroxilo del carbono anomérico, se diferencian en:
o Anómero ALFA (): el –OH del carbono anomérico queda por DEBAJO del
plano, en posición TRANS (distinto lado) respecto al –CH2OH unido al
penúltimo carbono.
o Anómero BETA (): el –OH del carbono anomérico queda por ARRIBA del
plano, en posición CIS (mismo lado) respecto al –CH2OH unido al
penúltimo carbono.
La conformación REAL de los monosacáridos en disolución VARÍA con respecto a
la propuesta por Haworth, ya que, debido a la presencia de enlaces covalentes
sencillos, las moléculas NO pueden ser planas, adoptando una configuración en
SILLA y en BOTE. La configuración en silla es más estable porque existen menos
repulsiones electrostáticas.
La presencia de carbonos asimétricos determina una importante propiedad de los
monosacáridos en disolución: la actividad óptica. Esta es la capacidad que poseen
para desviar el plano de polarización de un haz de luz polarizada que atraviesa la
disolución:
o Si desvían el plano de polarización a la DERECHA se denominan
DEXTRÓGIROS y se simboliza con el signo (+).
o Si desvían el plano de polarización a la IZQUIERDA se denominan
LEVÓGIROS y se simboliza con el signo (-).
Hay que aclarar que NO existe RELACIÓN entre la actividad óptica, dextrógira o
levógira, y el carácter D o L de un determinado estereoisómero. Ejem.: Así el D-
gliceraldehído o la D-glucosa son dextrógiros, mientras que la D-fructosa es levógira.
Importancia BIOLÓGICA de los monosacáridos
Los monosacáridos tienen un gran interés, por ser los monómeros constituyentes de
todos los glúcidos.
Los monosacáridos más importantes son:
o Triosas: son el D-GLICERALDEHÍDO y la DIHIDROXIACETONA. Su importancia
radica en que son compuestos intermediarios del metabolismo de la glucosa y
otros glúcidos.
o Tetrosas: destaca la D-ERITROSA, que es un compuesto intermediario de la
fotosíntesis.
o Pentosas:
D-RIBOSA: es un componente de nucleótidos en estado libre, como el ATP y,
de ácidos nucleicos, como el ácido ribonucleico (ARN).
D-DESOXIRRIBOSA: se encuentra en el ácido desoxirribonucleico (ADN).
D-RIBULOSA: actúa como intermediario activo en la fijación del CO2
atmosférico en la fotosíntesis.
o Hexosas:
D-GLUCOSA: también llamada azúcar de la uva. Es la molécula energética más
utilizada por los seres vivos. Se localiza en estado libre en el citoplasma celular,
en el plasma sanguíneo (en concentraciones constantes) y en algunos frutos,
como las uvas o los dátiles. Constituye, asimismo, la unidad componente de
los polisacáridos más comunes (almidón, glucógeno y celulosa).
D-GALACTOSA: forma parte de la lactosa (disacárido de la leche), de
polisacáridos complejos y de heterósidos.
D-FRUCTOSA: se encuentra libre en las frutas o unido a la glucosa formando el
disacárido sacarosa. Se encuentra en el semen como nutriente de los
espermatozoides. células hepáticas la transforman en glucosa, por lo que tiene
un valor nutritivo equivalente.
Los monosacáridos se pueden unir entre sí para formar otros glúcidos más
complejos. Esta unión se lleva a cabo al reaccionar dos grupos hidroxilo (-OH) de dos
moléculas distintas. Se produce entonces la LIBERACIÓN de una molécula de agua y
la UNIÓN de los dos monosacáridos por el OXÍGENO de uno de los grupos hidroxilo
implicados. El enlace así creado se denomina O-glucosídico.
Los disacáridos están formados por la unión de dos monosacáridos mediante un
enlace O-glucosídico. La unión entre los monosacáridos puede ser de dos tipos:
o Enlace MONOCARBONÍLICO: se establece entre dos grupos
–OH, en el que uno de ellos pertenece al carbono
anomérico. El disacárido resultante tiene PODER
REDUCTOR ya que le queda un grupo anomérico libre,
como a los monosacáridos. El disacárido que se origina
puede aparecer en forma ALFA o en forma BETA, según el
segundo monosacárido tenga una u otra conformación.
Ejem.: la maltosa, lactosa y celobiosa.
o Enlace DICARBONÍLICO: se establece cuando los dos
grupos –OH ambos implicados en el enlace son
anoméricos. El disacárido resultante NO tiene CARÁCTER
REDUCTOR, pues no posee grupos –OH anoméricos libres,
como sucede en la sacarosa.
PROPIEDADES de los disacáridos
Los disacáridos presentan las mismas propiedades que los monosacáridos: son
solubles en agua, cristalizables, blancos y tienen sabor dulce.
Su capacidad reductora está condicionada por la existencia de un grupo anomérico
libre.
Disacáridos MÁS IMPORTANTES
MALTOSA: -D-glucopiranosil (14) -D-glucopiranosa. La maltosa procede de
la HIDRÓLISIS del ALMIDÓN y del GLUCÓGENO. Se encuentre en las semillas en
germinación (como la malta), que comienzan a emplear la reserva de almidón
acumulada.
LACTOSA: -D-galactopiranosil (14) -D-glucopiranosa. La lactosa se
encuentra libre en la leche y unida a otras moléculas constituyendo algunos
glucolípidos.
SACAROSA: -D-glucopiranosil (12) -D-fructofuranósido. La sacarosa es
el azúcar de consumo habitual, tanto de caña como de remolacha. Es uno de los
principales componentes de la savia elaborada. NO TIENE CARÁCTER
REDUCTOR.
CELOBIOSA: -D-glucopiranosil (14) -D-glucopiranosa. La celobiosa se
obtiene de la HIDRÓLISIS de la CELULOSA.
Los polisacáridos están formados por largas cadenas de monosacáridos unidos por
enlaces O-glucosídicos, por lo que se trata de macromoléculas. La formación de los
polisacáridos a partir de monosacáridos es un ejemplo de polimerización, en la que
se libera una molécula de agua por cada enlace O-glucosídico creado. La rotura de
estos enlaces de realiza, pues, por hidrólisis.
PROPIEDADES de los polisacáridos
HOMOPOLISACÁRIDOS: formados por un tipo de monosacáridos. Son los
más abundantes en la naturaleza, y desarrollan dos tipos de funciones
biológicas:
o De reserva ENERGÉTICA: presentan enlaces de tipo alfa, y se
pueden hidrolizar fácilmente liberando los monosacáridos que los
componen. Los más importantes son el almidón y el glucógeno.
o ESTRUCTURAL: presentan enlaces de tipo beta, que les confieren
gran resistencia a la hidrólisis. Los más importantes son la celulosa
y la quitina.
HETEROPOLISACÁRIDOS: formados por más de un tipo de monosacáridos.
Entre ellos se encuentran los peptidoglucanos, pectinas, agar-agar, goma
arábiga, ácido hialurónico y heparina.
Se localizan, generalmente, en forma de grandes gránulos en el citoplasma
celular. Los más importantes son:
o ALMIDÓN: Es un homopolisacárido de -D-glucopiranosa, formado por
dos constituyentes distintos:
AMILOSA: Está formada por largas cadenas de -D-glucopiranosa, no
ramificadas, en las que las moléculas de glucosa se unen mediante
enlaces (14). Las cadenas adoptan formas helicoidales y tienen
seis moléculas de glucosa por vuelta.
AMILOPECTINA: Está formada por cadenas de -D-glucopiranosa
con enlaces (14), con ramificaciones. En los puntos de
ramificación los enlaces son (16). Las ramificaciones están
formadas por 12 unidades de glucosa y, aparecen, por término
medio, cada 24 a 30 restos de glucosa.
El almidón es el polisacárido de reserva energética en los vegetales y
se acumula en los órganos de reserva, como semillas, raíces y
tubérculos, en forma de granos en el interior de los amiloplastos.
o GLUCÓGENO: Constituye el polisacárido de reserva propio de los hongos y
de los animales, en los que forma gránulos visibles y abundantes en el hígado
y en los músculos estriados. Es un polímero de -D-glucopiranosa con una
estructura semejante a la amilopectina, aunque con más ramificaciones
(aproximadamente, cada ocho o diez moléculas de glucosa), lo que facilita su
hidrólisis.
o DEXTRANOS: Son los polisacáridos de reserva en las bacterias y
levaduras y están compuestos por -D-glucopiranosas que dan lugar a
cadenas ramificadas, pero las uniones son variadas.
Este tipo de polisacáridos tienen enlaces O-glucosídicos de tipo , por lo que
son difíciles de hidrolizar, característica que les permite constituir estructuras
biológicas resistentes. Destacan entre ellos:
o Celulosa. Es un polímero lineal de -D-glucopiranosa, con enlaces
(14), formado por largas cadenas (en ocasiones de hasta 15.000
glucosas) sin ramificar. La celulosa es el principal componente de las
paredes celulares de los tejidos vegetales, siendo el compuesto orgánico
más abundante de la biosfera. Se encuentra, por tanto, en productos de
consumo humano, como el papel, la madera o el algodón. La mayoría de
los animales no pueden utilizar la celulosa como nutriente porque
carecen del enzima celulasa, que la hidroliza. No obstante, herbívoros e
insectos fitófagos (como las termitas) se nutren con celulosa ya que, su
aparato digestivo posee microorganismos simbiontes capaces de
hidrolizarla. Sin embargo, a pesar de no poderla utilizar como nutriente,
la celulosa es necesaria en la dieta humana porque forma parte de la
llamada fibra alimentaria: restos de alimentos no digeribles, que pasan
al intestino grueso y estimulan los movimientos peristálticos, con lo que
se facilita la eliminación de las heces fecales.
o Quitina. Es un polímero de N-acetil--D-glucosamina, un derivado de la
glucosa. La quitina es una molécula lineal, con enlaces (14), y es el
principal componente del esqueleto externo de los insectos, crustáceos y
de la pared celular de los hongos.
Por hidrólisis dan lugar a diferentes monosacáridos o derivados de estos.
Origen BACTERIANO:
PEPTIDOGLUCANOS o MUREÍNAS:
o Formados por NAG (N-acetil glucosalina) y NAM (N-acetil
murámico).
o Aparecen en la pared bacteriana
o Destruidos por la lisozima (enzima de la saliva)
Origen VEGETAL:
PECTINAS
o Formados por Metil-D-galacturonato.
o Aparecen en la pared de las células vegetales (manzana, pera,
membrillo, ciruela).
o Al hidratarse formar geles que se aprovechan para fabricar
MERMELADAS.
AGAR-AGAR
o Formado por galactosa y ácido sulfúrico
o Se obtiene de las algas rojas
o Utilizado para preparar medios de cultivo
• GOMA-ARÁBIGA
o Formada por galactosa, arabinosa, ácido glucurónico y ramnosa
o Es segregada por las plantas para cerrar sus heridas
o Utilizada para fabricar cola.
Origen ANIMAL (MUCOPOLISACÁRIDOS o PROTEOGLUCANOS):
ÁCIDO HIALURÓNICO:
o Aparece en la sustancia intercelular de tejidos conjuntivos,
óseos y cartilaginosos.
o Abunda en líquido sinovial y humor vítreo.
CONDROITINA: aparece en la matriz extracelular del cartílago, córnea y
hueso.
HEPARINA:
o Aparece en la matriz extracelular de pulmón, hígado, y paredes
arteriales.
o Actúa como anticoagulante (saliva de insectos hematófagos).
Son moléculas formadas por la asociación de glúcidos con otras sustancias NO
glucídicas (AGLUCÓN).
GLUCOLÍPIDOS: componentes de las membranas celulares.
GLUCOPROTEÍNAS:
o Peptidoglucanos
o Mucopolisacáridos
o Mucoproteínas: sustancias muy viscosas. Tracto digestivo: lubrican el
bolo alimenticio. Tracto respiratorio: mucus
o Glucoproteínas de la sangre: Inmunoglobulinas (Anticuerpos)
o Glucoproteínas de las membranas celulares: función antigénica
OTRAS:
o Digitalina: utilizada en tratamiento de enfermedades cardiovasculares.
o Estreptomicina: antibiótico.
o Amigdalósidos: hueso de melocotón y albaricoque.
o Antocianósidos: responsables del color de las flores.
o Nucleótidos: derivados de la ribosa y desoxirribosa.