DEPARTAMENTO DE INGENIERÍA

QUÍMICA INDUSTRIAL Y DEL MEDIO

AMBIENTE

SECCIÓN DE QUÍMICA APLICADA

Química I. Prueba de evaluación progresiva (P.E.P.) 2 // 12 de enero de 2023

Instrucciones: La duración de esta prueba es de 75 minutos. Indique nombre, apellidos y número de matrícula. El reverso de esta
hoja puede utilizarse como borrador. Las soluciones se exponen en la plataforma Web. La publicación de las calificaciones y la
revisión de exámenes tendrán lugar en los plazos fijados por la normativa de la Universidad. El valor de cada pregunta se
distribuye según se especifica en cada caso.

1. (2,5 puntos) El cianuro amónico (NH4CN) sólido se descompone en ácido cianhídrico (HCN) gas y
amoníaco (NH3) gas. Se pide:
a) (1 punto) Calcular la constante de equilibrio Kp a 11 oC si cuando se alcanza el equilibrio, en un recipiente
inicialmente sin gas alguno y a esa temperatura, la presión del vapor total es de 0,30 atm.
b) (1 punto) Si se introduce cianuro amónico en exceso en un recipiente cerrado de 1,0 L a 11oC que contiene
ácido cianhídrico a la presión de 0,50 atm, calcular la presión total del sistema cuando se alcanza el
equilibrio.
c) (0,5 puntos) La masa (en gramos) de cianuro amónico que se habrá descompuesto en el apartado b.
Datos: Pesos atómicos (g/mol) del N, C e H: 14,0; 12,0 y 1,0, respectivamente; R = 0,082 atm·L·K-1·mol-1.

2. (2,5 puntos) Se valoran 30,0 mL de una disolución acuosa de amoníaco (Kb = 1,810-5) con ácido
clorhídrico 0,20 M, obteniéndose el punto de equivalencia al añadir 23,4 mL de esta disolución. Se pide:
a) (1 punto) Determinar el pH en el punto de equivalencia y comentar si este valor es útil para elegir un
indicador adecuado.
b) (0,5 puntos) Determinar el pH inicial de la disolución de amoníaco.
c) (1 punto) Calcular los volúmenes (en mL) que han de tomarse de la disolución de base y de otra de cloruro
amónico 0,30 M para obtener 200 mL de disolución amortiguadora de pH = 10,00.
Nota: Los valores de pH deben darse precisando hasta la centésima.

3. (2,0 puntos) Se dispone de una disolución saturada de hidróxido de magnesio, Mg(OH)2, en agua a 25 ºC
cuyo pH es 10,52.
a) (0,75 puntos) Calcule la solubilidad del Mg(OH)2, expresada en mg L-1.
b) (0,5 puntos) Calcule el producto de solubilidad del Mg(OH)2 a 25 ºC.
c) (0,75 puntos) Indique si la solubilidad del Mg(OH)2, a 25 ºC, en una disolución 0,20 M de nitrato de
magnesio, Mg(NO3)2, es menor o mayor que la solubilidad del Mg(OH)2 en agua a 25 ºC y justifique su
respuesta calculando la nueva solubilidad.
Datos: Masas atómicas (g/mol): H (1,0), O (16,0), Mg (24,3)

4. (3,0 puntos) Se tiene una pila electroquímica formada por un electrodo de plomo sumergido en una
disolución 0,20 M de Pb2+ con un volumen de 1,00 L y un electrodo de hierro sumergido en una disolución
de Fe2+ 0,30 M y con un volumen de 0,50 L. Ambos electrodos están unidos por un puente salino. Se pide:
a) (1 punto) Determine qué electrodo actúa como ánodo y cuál como cátodo. Escriba la notación de la pila.
b) (0,5 puntos) Determine el potencial y la energía libre de la pila. ¿Cómo debería variar las concentraciones
de los electrodos para aumentar el potencial de la pila?
c) (0,5 puntos) Escriba la reacción global que tiene lugar en la pila y calcule la constante de equilibrio.
d) (1 punto) Calcule las concentraciones molares de ambos electrodos cuando se alcanza el equilibrio y la
cantidad de carga (en C) que ha circulado por el circuito externo.
Datos: Eº (Pb2+/Pb) = -0,125 V; Eº (Fe2+/Fe) = -0,440 V; 1 F = 96487 C mol-1.
Soluciones:

1.-
a) NH4CN(s) ⇄ HCN(g) + NH3(g)
Calculamos Kp teniendo en cuenta que en el equilibrio 𝑃𝐻𝐶𝑁 = 𝑃𝑁𝐻3 :
Kp = 𝑃𝐻𝐶𝑁 · 𝑃𝑁𝐻3
PT = 𝑃𝐻𝐶𝑁 + 𝑃𝑁𝐻3 = 0,3 atm
𝑃𝐻𝐶𝑁 = 𝑃𝑁𝐻3 = 0,15 atm
Kp = = 𝑃𝐻𝐶𝑁 · 𝑃𝑁𝐻3 = (0,15)2 = 0,0225

b) Al añadir cianuro amónico al recipiente que contiene amoniaco, cuando se alcanza el equilibrio tenemos:
NH4CN(s) ⇄ HCN(g) + NH3 (g)
P inicial 0,5
P equilibrio 0,5 + x x

Sustituimos en Kp: 0,0225 = (0,5 + x) · x x = 0,0415 atm

PT = 0,5 + 0,0415 + 0,0415 = 0,583 atm

c) Masa NH4CN descompuesto = (0,0415 atm·1,0 L / 0,082 atm·L·K-1·mol-1·284 K) · 44 g/mol = 0,0784 g

2.-
a) En la neutralización, se da: NH4OH(ac) + HCl(ac) NH4+(ac) + Cl- (ac) + H2O
Y en el punto de equivalencia se tiene: Vbase · Cbase = Vácido · Cácido, es decir:
0,030 L · Cbase= 0,0234 L · 0,20 M, de donde Cbase= 0,156 M
En el punto de equivalencia el pH viene dado por la hidrólisis del catión amonio:
NH4+ (ac) + H2O ⇄ NH4OH (ac)+ H+ (ac)
Kh = 10-14 / 1,8·10-5 = [NH4OH] · [H+] / [NH4+] = [H+]2 / ([NH4+]o - [H+]) ~ [H+]2 / [NH4+]o
Y como [NH4+]o = 0,156 mol · 0,030 L / 0,0534 L = 0,088 M, por lo que [H+] = 7,0·10-6 M (buena
aproximación anterior), y pH = 5,15
Así se sabe que el indicador debe tener un intervalo de viraje que contenga ese valor de pH.
b) En la disolución de amoníaco:
NH4OH(ac) ⇄ NH4+(ac) + OH-(ac)
1,8·10-5 = [NH4+] · [OH-] / [NH4OH] = [OH-]2 / ([NH4OH]o - [OH-]) ~ [OH-]2 / [NH4OH]o,
y como [NH4OH]o es 0,156 M, [OH-] = 1,68·10-3 M, pOH = 2,77, y pH = 11,23
c) NH4OH (ac) ⇄ NH4+(ac) + OH-(ac)
1,8·10-5 = [NH4+] · [OH-] / [NH4OH] = [NH4+] · 10-4 / [NH4OH]
[NH4+] / [NH4OH] = 0,18
(Vamonio · 0,3 mol/L) / (Vamoníaco · 0,156 mol/L) = 0,18, de donde:
Vamonio / Vamoníaco = 0,0936. Y considerando que Vamonio + Vamoníaco = 200 mL
Se obtiene que Vamoníaco = 182,9 mL y Vamonio = 17,1 mL

3.-
a) Mg(OH)2 (s) ⇄ Mg2+(ac) + 2 OH-(ac)
s 2s

pH = 10,52; pOH = 14 – 10,52 = 3,48; [OH-] = 3,31×10-4; 2s = 3,31×10-4; s = 1,65×10-4 M

s = 9,62 mg L-1

b) Kps = [Mg+2] · [OH-]2 ; Kps = s (2s)2 ; Kps = 4s3 = 4·(1,65×10-4)3 = 1,7910-11

 c) La solubilidad del Mg(OH)2 en una disolución 0,2 M de Mg(NO3)2, a 25 ºC, es menor que en agua
debido al efecto del ion común que desplaza equilibrio de solubilidad hacia la izquierda.

La sal de Mg(NO3)2 se encuentra completamente disociada en agua:

Mg(NO3)2 (ac) Mg2+ (ac) + 2 NO3- (ac)
0,2 M 0,4 M

El equilibrio de solubilidad del Mg(OH)2, a 25 ºC, en nitrato de magnesio será:

Mg(OH)2 (s) ⇄ Mg2+ (ac) + 2 OH- (ac)
s’+ 0,2 2s’

Kps = [Mg+2] · [OH-]2 = (s’+0,2) · (2s’)2 ≈ 0,2 · 4 · (s’)2

1,79×10-11 ≈ 0,8 · (s’)2 ; s’ = 4,7310-6 M (aproximación correcta) y se verifica que s’ < s

4.-
a) Calculamos los potenciales no estándar de los electrodos.
0,059 1 0,059 1
E(Pb2+ ⁄Pb) = E 0 (Pb2+ ⁄Pb) − log ( 2+
) = −0,125 − log ( ) = −0,146 V
2 [Pb ] 2 0,2

0,059 1 0,059 1
E(Fe2+ /Fe) = E 0 (Fe2+ /Fe) − log ( 2+ ) = −0,440 − log ( ) = −0.455 V
2 [Fe ] 2 0,3

El electrodo de plomo actúa como cátodo y el de hierro como ánodo.

Notación de la pila: Fe(s) / Fe2+(ac) (0,30 M) // Pb2+(ac) (0,20 M) / Pb(s)

b) 𝚫𝑬 = E(Pb2+ ⁄Pb) − E(Fe2+ /Fe) = −0,146 + 0,455 = 𝟎, 𝟑𝟏 𝐕

𝚫𝐆 = −n F ΔE = −2 ⋅ 96487 ⋅ 0,31 = −𝟓𝟗, 𝟖 𝐤𝐉 𝐦𝐨𝐥−𝟏
El potencial de la pila aumentará aumentando la concentración de Pb+2 y disminuyendo la
concentración de Fe2+ (ver ecuación de Nernst)
c) Reacción global: Pb2+(ac) + Fe(s) Pb(s) + Fe2+(ac)
Potencial estándar: ΔE 0 = E 0 (Pb2+ /Pb) − E 0 (Fe2+ /Fe) = −0,125 + 0,44 = 0,315 V
𝑛Δ𝐸0 2⋅0,315
Constante de equilibrio: 𝐊 = 10 = 10 0.059 = 𝟒, 𝟕𝟔 × 𝟏𝟎𝟏𝟎
0,059

d) Hay que tener en cuenta que el volumen de los electrodos no es igual

Pb2+ + Fe Pb + Fe2+
𝑛0 0,2 mol 0,15 mol
𝑛𝑒𝑞 0,2 - x 0,15 + x
Dado el alto valor de la constante, cuando se alcance el equilibrio, la reacción estará casi totalmente
desplazada hacia productos. Desplazamos la reacción totalmente y volvemos a plantear el equilibrio.

Pb2+ + Fe Pb + Fe2+
𝑛0 0,2 mol 0,15 mol
𝑛0′ 0 0,35 mol
𝑛𝑒𝑞 𝑥′ 0,35 − 𝑥′
0,35−𝑥′ 0,35
( )
10 0,5
K = 4,76 × 10 = ′ ≈ 0,5
x ′ = 1,47 × 10−11 mol
𝑥 𝑥′
1

Las concentraciones son: [Pb2+]e = 1,47×10-11 M y [Fe2+] e = 0,35/0,5 = 0,7 M

Han circulado por el circuito 2 · 0,2 = 0,4 mol de electrones.
La carga que ha circulado es: q = 0,4 · 96487 C/mol = 38594,8 C