DEPARTAMENTO DE

INGENIERÍA QUÍMICA INDUSTRIAL

Y DEL MEDIO AMBIENTE
Química Aplicada

QUÍMICA I

Tema 7

EQUILIBRIOS ÁCIDO-BASE
EN SOLUCIÓN ACUOSA
ÍNDICE

1. TEORÍAS DE ÁCIDOS Y BASES

2. FUERZA DE LOS ÁCIDOS Y DE LAS BASES. DISOCIACIÓN DE
ÁCIDOS MONOPRÓTICOS.
3. EQUILIBRIOS DE DISOCIACIÓN DE ÁCIDOS POLIPRÓTICOS
4. PRODUCTO IÓNICO DEL AGUA Y ESCALA DE pH
5. CALCULO DE pH EN SOLUCIONES DE ÁCIDOS Y BASES
6. EJERCICIO DE APLICACIÓN DEL CÁLCULO DEL pH EN MEZCLAS
DE ÁCIDOS DÉBILES
7. EFECTO IÓN COMÚN
8. HIDRÓLISIS: SUS CASOS Y CÁLCULO DEL pH
9. SALES DE ÁCIDOS POLIPRÓTICOS. CÁLCULO DEL pH.
10. REACCIONES DE NEUTRALIZACIÓN Y VALOR DE pH.
11. SOLUCIONES AMORTIGUADORAS
12. INDICADORES Y VALORACIONES ACIDO-BASE
13. PROBLEMAS

QUÍMICA 1 -2- EQUILIBRIOS ÁCIDO-BASE

El objetivo de este tema es que el alumno conozca la naturaleza de los ácidos y las bases
así como su comportamiento en solución acuosa, la fuerza relativa de los mismos, sus
parámetros de medida y las distintas reacciones que pueden darse entre ellos utilizando
agua como disolvente.

1. TEORÍA DE ÁCIDOS Y BASES

A lo largo de la historia de la Química los conceptos de ácido y base han ido

evolucionando.
Ya desde Lavoisier eran definidos mediante caracteres empíricos: un ácido era una
sustancia que en solución acuosa tiene sabor agrio, enrojece el tornasol, reacciona con
bases dando sales y con metales activos desprendiendo hidrógeno; por otro lado, las bases
tienen sabor cáustico, colorean de azul el tornasol y reaccionan con ácidos para dar sales.

1.1-TEORÍA DE ARRHENIUS

En 1884, S. Arrhenius presentó su teoría sobre disociación electrolítica que originó

como resultado la teoría de las reacciones ácido-base que lleva su nombre. Desde su punto
de vista:
Ácido es toda sustancia que en su composición contiene hidrógeno y libera H+ en
disolución acuosa
HCl → Cl- + H+
HNO3 → NO3- + H+
Base es toda sustancia que en su composición contiene el grupo OH y en disolución acuosa
libera iones hidroxilo OH-
Na (OH) → Na+ + OH-
Ca (OH)2 → Ca2+ + 2OH-
Define neutralización como la unión de los protones del ácido con los hidroxilos de
la base para dar agua:
H+(ac) + OH- (ac) → H2O (l)
La teoría de Arrhenius chocó entre otras con dos grandes dificultades:
1.- La primera de estas concernía a la naturaleza del protón en disolución
acuosa.

QUÍMICA 1 -3- EQUILIBRIOS ÁCIDO-BASE

 No es correcto considerar a la disociación ácida como una producción de
protones libres. Sabemos que los iones H+ en disolución acuosa están
hidratados en forma de H+ (H2O)n.

2.- La segunda dificultad de su teoría es que considera que las propiedades

básicas se deben al ion hidroxilo. No obstante, existen sustancias que no
contienen en su composición OH pero que neutralizan los ácidos.

En lo que concierne a las disoluciones acuosas, la teoría es satisfactoria y resulta

aceptable, pero es inadecuada cuando se emplean disolventes distintos del agua. Pero, a
pesar de ser la más restringida, es la más empleada.

Se definen las SALES según ésta teoría como sustancias que en solución acuosa
dan aniones distintos al ion OH- y cationes distintos del H+ (sal neutra). Si además del
catión o del anión correspondiente, la sal genera también protones o hidroxilos, se
denominan sal ácida o básica, respectivamente. Ejemplos:
Sal ácida: KHSO4; NaHCO3
Sal básica: Mg(OH)I ; Bi(OH)2NO3
Sales neutras: K3PO4; Na2SO4

1.2-TEORIA DE BRÖNSTED Y LOWRY

En 1923, J.N. Brönsted y T.M. Lowry presentaron de forma independiente

presentaron sus contribuciones a la teoría de ácidos y bases. Dichas contribuciones
componen la teoría de Brönsted y Lowry, que incluye la teoría clásica de Arrhenius y la
amplía a otros disolventes.

Esta teoría recurre a la noción de par dador-aceptor de protones, concepto esencial

en la sistemática de las reacciones químicas.
Ácido es toda sustancia capaz de liberar o dar protones en solución
CH3 - COOH CH3 - COO- + H+
NH4+ NH3 + H+
Base es toda sustancia capaz de captar o aceptar protones en solución

QUÍMICA 1 -4- EQUILIBRIOS ÁCIDO-BASE

 NH3 + H+ NH4+
CH3-COO- + H+ CH3 - COOH
OH- + H+ H2O
Después de la protonación, la base se transforma en ácido y el ácido en base.

A cualquier ácido le corresponde una base y viceversa, llamados compuestos

conjugados o par ácido-base conjugados (par dador-aceptor)
ÁCIDO = BASE + H+
(dador) (aceptor)
Pares ácido-base conjugados son:
NH4+ / NH3 ; CH3COOH / CH3COO- ; HCl / Cl-
Si un ácido o una base son fuertes, su base y ácido conjugados correspondientes son
débiles y viceversa:
Ejemplos: ClH / Cl-; NaOH / Na+

Según esta teoría, una reacción ácido-base es una reacción de intercambio o

transferencia de un protón entre un ácido y una base no conjugados. Asi la disociación
completa del ácido clorhídrico (un ácido fuerte) es una reacción ácido-base en agua, en la
que el agua actúa como base
HCl + H2O H3+O + Cl-
Ácido 1 Base 2 Ácido 2 Base 1
donde los números indican los pares conjugados. El que el agua actúe como ácido o como
base depende de la otra especie presente:
CO32- + H2O HCO3- + OH-
Base 1 Ácido 2 Ácido 1 Base 2
En la teoría de Arrhenius el disolvente no interviene en la reacción, mientras que en
la de Brönsted-Lowry toma parte activa del mismo.

La teoría de Arrhenius solo es válida en medio acuoso y no puede aplicarse a otros

disolventes en los que no es posible la existencia de OH-. En amoníaco el OH- es
reemplazado por NH2- (anión amiduro) y en alcohol por R-O- (anión alcóxido).

QUÍMICA 1 -5- EQUILIBRIOS ÁCIDO-BASE

 En la teoría de Brönsted-Lowry una reacción de neutralización consiste en el
intercambio de protones entre la forma ácida y la forma básica de dos pares ácido-base
distintos.
HAc + NH3 Ac- + NH4+

1.3-TEORÍA DE LEWIS

La definición que hemos dado de ácido limita estos a las sustancias que en su
composición poseen hidrógeno, pero existen muchos compuestos que aun no teniendo
hidrógeno se comportan como ácidos neutralizando las bases.

En 1923 Lewis enuncia su teoría y más tarde, en 1938, la desarrolla, ampliando en

ella los conceptos de ácidos y bases:

ÁCIDO: Es toda sustancia que posee orbitales libres en su configuración electrónica.

Ej.: BF3; AlCl3 ; SO3 ; Ag+

BASE: Es toda sustancia que posee pares de electrones sin compartir que puede
ceder con mayor o menor facilidad.
Ej: H3N; OH-; CH3COCH3

Neutralización es una reacción entre un ácido y una base de Lewis con formación
de un enlace covalente coordinado.
AlCl3 + :NH3 Cl3Al NH3
BF3 + F- BF4-
H+ + OH- HOH

2.- FUERZA DE LOS ÁCIDOS Y DE LAS BASES. DISOCIACIÓN DE ÁCIDOS

MONOPRÓTICOS

Según la teoría de Arrhenius:

QUÍMICA 1 -6- EQUILIBRIOS ÁCIDO-BASE

 La fuerza de un ácido o una base se mide de forma análoga a la fuerza de un
electrolito: el HClO4 y NaOH son ácido y base fuertes, respectivamente, por estar
completamente disociados. HAc y NH3 son ejemplos de ácido y base débiles,
respectivamente, por estar parcialmente disociados en disolución acuosa.

En la teoría de Brönsted-Lowry los pares conjugados están constituidos por un

ácido fuerte y su base conjugada débil.

Si un ácido es fuerte tendrá una gran tendencia a transferir protones, es decir, estará
muy disociado, mientras su base conjugada no tendrá tendencia a captar protones y será
por tanto débil.

Al poderse aplicar la teoría de B-L a distintos disolventes hay que tener en cuenta
que las interacciones entre los protones de un ácido y las partículas de disolvente serán
distintas para distintos disolventes; así, por ejemplo, el HCl es un ácido fuerte en
disolución acuosa pero está parcialmente disociado en éter. Estas diferencias relativas de
las fuerzas ácidas debidas al disolvente constituyen el llamado efecto nivelador del
disolvente.

Aplicando la constante de equilibrio, medimos cuantitativamente la fuerza de un

ácido o de una base:

El ácido clorhídrico está completamente disociado por lo que es un ácido fuerte.

HCl Cl- + H+

H + Cl −
Ka = =
ClH

Los ácidos y bases fuertes no tienen valor finito de la constante de disociación en

agua.
El ácido acético es un ácido débil, así como el amoníaco es una base débil y sus
constantes de equilibrio tienen valor finito:
CH3 – COOH CH3COO- + H+

QUÍMICA 1 -7- EQUILIBRIOS ÁCIDO-BASE

 [CH3COO-] [H+]
Ka = = 1,8 ·10-5
[CH3COOH]

NH4OH NH4+ + OH-

[NH4+] [OH-]
Kb = = 1,8 ·10-5
[NH4OH]

Es muy frecuente expresar la constante de equilibrio en función del grado de

disociación “α” que representa la fracción de moléculas de soluto que se han disociado;
así, para un ácido de fórmula general HA:

HA A- + H+
Concentración inicial co
Concentración en equilibrio co (1 - α) coα coα

Siendo co la concentración inicial del ácido HA. Aplicando ley de equilibrio

químico en función de co y α tenemos:
Co α Coα Co α2
Ka= =
Co (1-α ) 1-α
Para la disociación de una base, resulta una expresión análoga para Kb.

Cuanto mayor es α mayor es la fuerza del ácido y/o de la base; para ácidos y bases
fuertes α = 1 y K .

En la teoría de Brönsted-Lowry hay que tener en cuenta el equilibrio entre dos

pares ácido-base. Hay que elegir un par ácido-base de referencia y respecto a él establecer
los valores de las constantes de disociación.

En las disoluciones acuosas el par de referencia es H3+O/H2O y los valores de K

referidos a este par son los que figuran en las tablas de constantes.

QUÍMICA 1 -8- EQUILIBRIOS ÁCIDO-BASE

 ÁCIDO 1 + H2O = BASE 1 + H3O+
BASE 2 ÁCIDO 2

[BASE 1] [H3O+]
Kc= = Ka
[ACIDO 1] [H2O]

Como [H2O] es constante en soluciones acuosas diluidas ([SOLUTO] 10-2M) e igual a

55,55 moles/L,:
1000 g/L
H 2O = = 55,5 mol/L
18 g/mol
se engloba en el valor anterior y queda : Kc . 55,5 mol/L = K

[BASE 1] [H3O+]
K= = Ka
[ÁCIDO 1]

En agua el valor de Ka en la teoría de Arrhenius y de Brönsted –Lowry coinciden.

RELACIÓN ENTRE LA FUERZA DE UN ÁCIDO (Ka) Y LA DE SU BASE

CONJUGADA (Kb)

En la teoría clásica o de Arrhenius el NH3 es una base (NH4OH) y tiene una

constante Kb.
NH4OH NH4+ + OH-
[NH4+] [OH-]
Kb =
[NH4OH]

En la teoría de Brönsted–Lowry el catión amonio es un ácido que en solución

acuosa cede protones
NH4+ + H2O NH3 + H3O+

NH 3 H 3 O +
Ka =
NH +4

Si multiplicamos numerador y denominador por [OH-]

QUÍMICA 1 -9- EQUILIBRIOS ÁCIDO-BASE

 [NH3] [H3O+] [OH-]
Ka =
[NH4+] [OH-]

Y puesto que [H3O+][OH-] = Kw como se verá más adelante

[NH3] Kw Kw
Ka = Ka =
[NH4+] [OH-] Kb

3. EQUILIBRIO DE DISOCIACIÓN DE ÁCIDOS POLIPRÓTICOS

Es preciso tener en cuenta que la fuerza de un ácido o de una base no tiene nada que
ver con el número de iones hidronio o iones hidroxilo que pueden proporcionar en su
disociación; así, por ejemplo, para los ácidos HCl, HNO3, y CH3COOH, cuando se
disuelve en agua un mol se produce por cada uno de ellos un mol de protones, por lo que se
denominan ácidos monopróticos, sin embargo los dos primeros son muy fuertes y el último
es débil.

Los ácidos que contienen dos o más hidrógenos ionizables por molécula se llaman
ácidos polipróticos (dipróticos, tripróticos, etc...) como son H2S, H2SO4, H3PO4, H2CO3,
etc.

Experimentalmente se comprueba que todos los ácidos polipróticos se ionizan de

forma escalonada, en tantas etapas como hidrógenos ionizables posean. Cada etapa tiene su
propia constante de ionización; así para el ácido sulfhídrico H2S.

1) H2S HS- + H+
[SH-] [H+]T
Ka1 =
[H2S]

2) HS- S= + H+
[S-] [H+]T
Ka2 =
[HS-]

QUÍMICA 1 - 10 - EQUILIBRIOS ÁCIDO-BASE

donde [H+]T = [H+]1 + [H+]2
En todos los ácidos polipróticos el grado de ionización disminuye en cada etapa
sucesiva de ionización para el H2S.
Ka1 = 1,0 . 10-7 y Ka2 = 1,2 . 10-13
A la vista de los valores de las constantes Ka2 es un millón de veces menor que Ka1,
esto indica que la contribución de protones proporcionados por la segunda etapa a la
concentración total de iones hidrógeno en la solución no es apreciable. Por ello, desde el
punto de vista práctico:
[H+]T = [H+]1
y como [H+]1 = [HS-]
simplificando
[H+]T [S=]
Ka2 = = [S=] = 1,2 ·10-13
[HS-]
En buena aproximación puede hacerse la generalización para todos los ácidos
dipróticos siguiente: la concentración de anión sin hidrógeno es numéricamente igual a la
constante de la segunda etapa de su ionización. Y en ácidos polipróticos se cumple que Ka2
= [2º anión].

Multiplicando las constantes Ka1 por Ka2

[H+]T [HS-] [H+]T [S=]
Ka1 Ka2 = = 1,2 ·10-20
[H2S] [HS-]

[H+]2T [S=]
KH2S = = 1,2.10-20
[H2S]

Esta ecuación representa la situación que se plantearía si el H2S se ionizara en una

sola etapa:
H2S 2H+ + S= Ka = 1,2 · 10-20
Y también en presencia de H+ abundantes de otro ácido (por ejemplo, HCl).

Las mismas consideraciones hechas para el H2S son válidas para un ácido
triprótico, como el ácido fosfórico, que se ioniza en tres etapas:
1) H3PO4 H+ + H2PO4-

QUÍMICA 1 - 11 - EQUILIBRIOS ÁCIDO-BASE

 [H+]T [H2PO4-]
Ka1 = = 7,5 ·10-3
[H3PO4]

2) H2PO4- H+ + HPO42-
[H+]T [H2PO4=]
Ka2 = = 6,2 ·10-8
[H2PO4 -]

3) HPO42- H+ + PO43-
[H+]T [PO43-]
Ka3 = = 4,7 ·10-13
[HPO4-]

4. PRODUCTO IÓNICO DEL AGUA Y ESCALA DE pH (recordatorio).

El agua, según Arrhenius, se comporta como un electrolito débil que se disocia

según la ecuación:
H2O H+ + OH-
Los iones procedentes de la disociación del agua, H+ y OH- están hidratados en
disolución acuosa; hecho que se pone de manifiesto para el H+ aplicando la teoría de
Brönsted-Lowry:
H2O + H2O H3O+ + OH-
Puesto que el agua tiene un comportamiento doble: actúa como ácido por
proporcionar H+ y como base por proporcionar OH-, decimos que el agua es una especie
anfótera.
Si aplicamos al equilibrio de disociación la ley de acción de masas (a 25 ºC):
[H+] [OH-]
Kc= = 1,82 ·10-16
[H2O]

1000 g/L
H 2O = = 55,5 mol/L
18 g/mol

A la vista del valor tan pequeño de K el número de moléculas de agua disociadas es

despreciable frente a la [H2O] sin disociar por lo que podemos calcular su valor y
englobarlo en el valor de la constante de equilibrio:
1, 82 · 10-16 · 55, 5 = 1,01 · 10-14 = Kw

QUÍMICA 1 - 12 - EQUILIBRIOS ÁCIDO-BASE

 Kw = [H+] · [OH-]

Donde Kw es el producto iónico o constante de ionización del agua, con un valor de 10-
14
en agua pura a 25 ºC.
.
En agua pura [H+] = [OH-] = 10-7 M
Como la notación exponencial, con potencias elevadas de diez es poco intuitiva, el
químico danés SÖRENSEN introdujo el concepto de pH.

1
pH = log +
= − log H +
H

concepto que hacemos extensivo con las siguientes ecuaciones:

pOH = - log [OH-]
pK = - log K
pC = - log C
Utilizando esta notación podemos describir el equilibrio de disociación del agua
como:
pH + pOH = 14
Para disoluciones ácidas se cumple:
[H+] > 10-7 [OH-] < 10-7 pH < 7 pOH > 7
Para disoluciones básicas se cumple:
[H+] < 10-7 [OH-] >10-7 pH > 7 pOH < 7

La escala convencional de pH incluye todos los valores comprendidos entre 0 y 14,

pero puede haber disoluciones con valores inferiores de acidez o superiores de basicidad.
Por ejemplo, el valor de una solución 7 M de HCl tiene un pH = - log7 = - 0,84.

Se pueden construir escalas semejantes para otros disolventes distintos del agua a
partir de los valores de constantes de disociación correspondientes.

5. CÁLCULO DEL pH EN SOLUCIONES DE ÁCIDOS Y BASES

QUÍMICA 1 - 13 - EQUILIBRIOS ÁCIDO-BASE

 5.1- ÁCIDOS FUERTES

En este caso la disociación es prácticamente completa y la concentración de H+ o de

OH- es igual a la concentración inicial del ácido multiplicada por el número de los
respectivos iones que se forman por mol.

Sea una disolución acuosa de HCl de concentración inicial co, se producirá la

disociación:
HCl Cl- + H+
Los H+ procederán del HCl y del equilibrio de disociación del agua. Si la
concentración inicial co >10-6 M, despreciamos los protones procedentes del agua y por
tanto:
[H+] = co
pH = pco
Si por el contrario la concentración de ácido co 10-6 M, hay que tener en cuenta
ambos equilibrios:
HCl Cl- + H+
H2O OH- + H+
Se cumplirá que:
[H+]T = [H+] a + [H+]w balance de materia
+ - -
y [H ]T = [Cl ] + [OH ] (1) balance de cargas

donde [H+]T = protones totales

[H+] a = protones procedentes del ácido
[H+]w = protones procedentes del agua

como [Cl-] = [H+] a = Co

y Kw = [H+]T * [OH-]
sustituyendo en (1)
Kw
H+ T = Co +
H+ T
quitando denominadores
2
H+ T = H + T Co + Kw

QUÍMICA 1 - 14 - EQUILIBRIOS ÁCIDO-BASE

 [H+]2T - [H+]T - Kw = 0

Expresión que nos permite calcular el pH de cualquier ácido.

5.2.- BASES FUERTES

Tratamiento análogo al equilibrio de disociación de ácidos fuertes.

Si la concentración inicial Co > 10-6 M despreciamos el equilibrio de disociación del

agua. Si Co 10-6 M hacemos balance de masa y carga.

5.3.- ÁCIDOS DÉBILES

En este caso la disociación es incompleta, muy pequeña si el ácido o la base son

muy débiles. Para calcular el pH hay que conocer además de la concentración inicial la
constante de disociación del ácido o bien el grado de disociación.

Sea una disolución acuosa de ácido acético (CH3COOH), representado por HAc
para simplificar la notación, a una concentración inicial Co con una constante de
disociación Ka y/o un grado de disociación α. Este ácido se disociará según el equilibrio:

HAc Ac- + H+
Equilibrio Co (1- α ) Coα Coα

[Ac-] [H+] Co α Co α
Ka= =
[AcH] Co ( −α )

Se pueden hacer dos aproximaciones que simplifican los cálculos:

1ª Suponer que todos los H+ proceden de la disociación del ácido, despreciando la

ionización del agua y por lo tanto se cumplirá que
[H+]T = [Ac-] = αco.

QUÍMICA 1 - 15 - EQUILIBRIOS ÁCIDO-BASE

2ª A la vista de los valores de constantes de disociación tan pequeños, suponemos que la
disociación es muy pequeña comparada con Co, con lo que se cumple que [AcH] = Co
como si el ácido no se disociara. Esto equivale a decir que el grado de disociación α es
mucho menor que la unidad, con lo que en buena aproximación podemos decir que 1 - α =
1, con lo que sustituyendo en la expresión anterior:
Co α Co α
Ka= => C α = Ka Co
Co
por lo tanto

Coα = K aCo Coα = H + T = K a Co

pH = - log [H+]T

Si las aproximaciones no pueden hacerse porque introduzcan errores significativos en el

cálculo, tendremos en cuenta los equilibrios simultáneos:
AcH Ac- + H+
H2O OH- + H+
Aplicaremos balance de materia y de cargas, y resolveremos matemáticamente la ecuación
que obtengamos.

5.4.- BASES DÉBILES

Tratamiento análogo al equilibrio de disociación de ácidos débiles.

6.- EJERCICIO DE APLICACIÓN DEL CÁLCULO DE pH EN MEZCLAS DE

ÁCIDOS DÉBILES.

1.- Calcúlese la [H+] y el pH en una solución preparada con 0,2 moles de CH3COOH, 0,2
moles de HCN y suficiente agua para obtener un litro de solución.2º- ¿Qué porcentaje de
iones hidrógeno presentes se han producido por la disociación del HCN? ¿Y+ por la
disociación del agua?
DATOS: Ka (HCN) = 4 ·10-10; Ka (CH3 COOH) = 1,8 · 10-5

SOLUCIÓN:

QUÍMICA 1 - 16 - EQUILIBRIOS ÁCIDO-BASE

 Se dan tres equilibrios simultáneamente:

HAc Ac- + H+ Ka = 1,8 · 10-5

HCN CN- + H+ Ka = 4,0 · 10-10
H2O OH- + H+ Kw = 1,0 · 10-14

1.- A la vista de los valores de constantes y a efectos prácticos de cálculo del pH

despreciamos los protones procedentes del HCN y del H2O frente a los de ácido acético.

HAc Ac- + H+

Equilibrio 0,2 – x x x

x2 x2
Ka = ; 1,8 . 10 −5 =
0,2 − x 0,2 − x

Haciendo las dos aproximaciones consideradas en la teoría anterior y operando

[H+]AcH = x = 1,9 · 10-3 M
Comparando este valor con 0,2 vemos que es cien veces menor, por lo que la aproximación
hecha es válida, ya que no introduce errores significativos y por tanto el pH de la solución
valdrá: pH = 2,72

2.- HCN CN- + H+ (3)

Equilibrio 0,2 - y y x+y+z

H2O OH- + H+ (4)

Equilibrio. z x+y+z
[H+]T = 1,9 · 10-3 + y + z

Cálculo de los [H+] procedentes del HCN:

Aplicando ley de acción de masas a (3)

QUÍMICA 1 - 17 - EQUILIBRIOS ÁCIDO-BASE

 CN − H +
Ka =
CNH

Sustituyendo por su valor y despreciando los [H+] del agua frente a los del HCN, ya que la
constante del agua es diez mil veces más pequeña, tendremos:

4 . 10 −10 =
(
y y + 1,9.10 −3 )
0,2 − y

Pero como y << 1,9 . 10-3 ⇒ y + 1,9 · 10-3 1,9 · 10-3

y << 0,2 ⇒ 0,2 – y 0,2

y ·1,9·10 −3
4 · 10 −10 =
0,2

[H+]CNH = y = 4,2 · 10-8 M

4,2.10 −8
porcentaje = 100 = 2,2.10 −3 %
1,9.10 −3

Cálculo de [H+] procedentes del agua: En el equilibrio (4) se cumple:

Kw = [H+]T * [OH-]

10-14 = (1,9 · 10-3 + 4,2 · 10-8 + z) · z

aproximamos:
10-14 = 1,9 · 10-3 · z
[H+]H2O = z = 5,3 · 10-12 M

5,3.10 −12
porcentaje = −3
100 = 2,78.10 −9 %
1,9.10

7. EFECTO ION COMÚN

Sea una disolución acuosa de ácido acético (HAc) con una concentración inicial Co
y un grado de disociación α.
El equilibrio de disociación será:

QUÍMICA 1 - 18 - EQUILIBRIOS ÁCIDO-BASE

 AcH Ac- + H+
Inicial Co
Se disocian -Co α +Co α + Co α
Equilibrio Co (1 - α) Coα Coα
Si en estas condiciones añadimos una concentración Cs de acetato sódico (NaAc),
el equilibrio se altera (Le Châtelier) y se desplaza hacia la izquierda, haciéndose con ello
menor el grado de disociación que ahora denominamos α´, (la razón es que hemos añadido
iones comunes a los presentes en el equilibrio, iones acetatos, Ac-).

El equilibrio ahora sería:

HAc Ac- + H+
Inicial Co Cs -
Se disocian -Co α´ +Co α´ +Co α´
Equilibrio Co(1 - α´) Cs + Coα´ Coα´

Como α´ << 1 Co (1 - α´) Co y Co α´ + Cs Cs

Escribiendo la expresión de Ka y despejando α’ obtenemos

Ka
'=
Cs

A mayor concentración Cs de ion común añadida, el grado de disociación α´ será menor.

O bien, trabajando con moles/L, si x son los moles/L disociados.

AcH Ac- + H+
Inicial Co - -
Se disocia -x +x +x
Equilibrio Co-x x x

Al añadir el NaAc de concentración Cs quedaría:

Se disocian -x' +x' +x'

Equilibrio Co-x' Cs+x' x'

QUÍMICA 1 - 19 - EQUILIBRIOS ÁCIDO-BASE

 (C S + x') x' C S x'
Ka =
Co − x' Co

Por tanto establecemos una relación x’ = Co . ’

CoK a
x' =
Cs

8.- HIDRÓLISIS: SUS CASOS Y CÁLCULO DE pH

La hidrólisis es una reacción ácido-base que se produce al disolver una sal en agua.
Tiene lugar entre los iones de la sal y el agua que se comporta como reactivo ácido o base
de la teoría de Brönsted-Lowry; solo producen hidrólisis aquellos iones que proceden de
ácidos o bases débiles.

Si el anión de la sal procede de un ácido débil será una base fuerte frente al agua
pudiendo aceptar un protón de esta, como ocurre en los siguientes casos:

CO32- + H2O HCO3- + OH-

CH3 COO- + H2O CH3 COOH + OH-
CN- + H2O HCN + OH-

Todas ellas son reacciones de HIDRÓLISIS BÁSICA ya que en todos los casos aumentan
los iones hidroxilo libres en solución y el pH será básico. Esta reacción podemos
generalizarla en la forma:
A- + H2O HA + OH-

Si aplicamos la ley de acción de masas al equilibrio de hidrólisis tendremos:

[AH][OH-]
Kh =
[A-]
Si escribimos la ionización del ácido conjugado AH:
AH A- + H+
[A-] [H+]
Ka =
[AH]
Si multiplicamos miembro a miembro ambas expresiones:

QUÍMICA 1 - 20 - EQUILIBRIOS ÁCIDO-BASE

 [AH][OH-] [A-][H+]
[Link] =
[A-] [AH]

Simplificando tendremos Kh .Ka = [OH-].[H+] = Kw

De donde:
Kw
Kh =
Ka

Los valores de Kh son muy pequeños, como podemos observar en los siguientes ejemplos:

Ejemplos: Ka (CH3 COOH) = 1,8 · 10-5

Ka (CNH ) = 4,9 · 10-10

Luego Kh (CH3 COOH) = 10-14/1,8 · 10-5 = 5,6 · 10-10

y Kh (CNH) = 10-14/4,9 ·10-10 = 2 · 10-5

Estos valores indican que, cuando se establece el equilibrio, la reacción de

hidrólisis ha tenido lugar en muy pequeña extensión, bastante mayor en el caso del cianuro
que del acetato, lo que es lógico, dado que el HCN es un ácido bastante más débil que el
CH3COOH.

Si el catión de la sal procede de una base débil, será un ácido fuerte frente al agua,
pudiendo ceder un protón a esta, dando una reacción de HIDRÓLISIS ÁCIDA ya que se
produce un aumento de protones “libres” en solución y el pH será ácido; esta reacción
podemos generalizarla en la forma:

B+ + H2O BOH + H+
[BOH] [H+]
Kh =
[B+]
Si escribiéramos la ionización de su base conjugada BOH, la expresión de su constante Kb:
[B+] [OH-]
Kb =
[BOH]
Si multiplicamos miembro a miembro ambas expresiones y simplificamos, obtenemos:

QUÍMICA 1 - 21 - EQUILIBRIOS ÁCIDO-BASE

 [BOH] [H+] [B+] [OH-]
Kh Kb = = [OH-] [H+] = Kw
[B+] [BOH]
despejando Kh

Kw
Kh =
Kb

Ejemplo de hidrólisis ácida: NH4+ + H2O NH3 + H3O+

La extensión con que tiene lugar la hidrólisis depende de los siguientes factores:

1. Naturaleza de los reaccionantes y de los productos de reacción

En la hidrólisis de las sales la extensión de la reacción a una temperatura y
concentración de soluto determinados, depende de la fuerza del ácido y/o de la base
formados, si Ka y/o Kb son grandes del orden de 10-5 comparados con Kw = 10-14, el
sistema alcanza el equilibrio cuando ha reaccionado solo una pequeña fracción de soluto. A
medida que Ka y/o Kb son más pequeños la hidrólisis es más extensa y puede considerarse
completa si los valores de las constantes se aproximan al valor del Kw.

2.- Concentración de soluto

Una disminución en la concentración de soluto hace aumentar la fracción de soluto
que se hidroliza.

3.- Temperatura
Al aumentar la temperatura el grado de ionización del agua aumenta con más
rapidez que las constantes de ionización de los ácidos o bases débiles. A 25ºC Kw =
1,0·10-14 y a 100 ºC Kw = 5,0·10-13 y [H+] = [OH-] = 7,0·10-7, puesto que estos iones son
los que intervienen en la hidrólisis Kh = Kw/Ka y Kh = Kw/Kb, esta es más extensa al
elevarse la temperatura.

8.1- CASOS DE HIDRÓLISIS: CÁLCULO DEL pH

Las sales procedentes de ácido y base fuerte no sufren reacción de hidrólisis, su

disolución en agua da un pH neutro.
Ejemplos: NaCl y KNO3.

QUÍMICA 1 - 22 - EQUILIBRIOS ÁCIDO-BASE

 El NaCl procede del HCl y NaOH, ambos son fuertes por lo que el Cl- y el catión
Na+ son respectivamente base y ácido muy débil frente al agua.

8.1.1. -SAL DE ÁCIDO DÉBIL Y BASE FUERTE: Ad Bf

El anión es hidrolizable y reacciona apreciablemente con el agua liberando iones

OH-, mientras que el catión no reacciona y el pH de la disolución será básico. Ej.:
CH3COONa.
Disolviendo la sal en agua:
Ad- + Bf+ + H2O AdH + Bf+ + OH-

[AdH] [OH-]
Kh =
[Ad-]
Y hemos visto en el texto que:
Kw
Kh =
Ka

Si suponemos despreciables los OH- procedentes de la ionización del agua se cumple que
[AdH] = [OH-] y
[OH-]2 Kw
Kh = => [OH-]2 = Kh [Ad-] = [Ad-]
[Ad-] Ka
Según el producto iónico del agua se cumple que
Kw 2
[OH-]2 =
[H+]2
Igualando ambas expresiones y despejando la concentración de protones tendremos:

Kw.K a
H+ =
Ad −

Como Kh es muy pequeña, la sal se hidroliza en muy pequeña extensión y podemos

suponer que [Ad-] = [sal], por lo que:

Kw.K a
H+ =
Sal

QUÍMICA 1 - 23 - EQUILIBRIOS ÁCIDO-BASE

Tomando logaritmos y cambiando de signo obtenemos la expresión para el cálculo del pH
en este tipo de soluciones:

pH = ½ (14 + pKa + log [sal]) > 7 solución ALCALINA

8.1.2- SAL DE ÁCIDO FUERTE Y BASE DÉBIL: Af Bd

El catión es hidrolizable y reacciona con el agua liberando iones H+ mientras que el

anión no reacciona y la solución será ácida. Ej.: NH4Cl.
Disolviendo la sal en agua:

Af- + Bd+ + H2O Af- + BdOH + H+

[BdOH] [H+]
Kh =
[Bd+]
Y sabemos del texto que:
Kw
Kh =
Kb

Si despreciamos los protones procedentes de la ionización del agua [BdOH] = [H+]

[H+]2
Kh =
[Bd+]

Despejando:

Kw
H+ = Bd +
Kb

Dado que la hidrólisis tiene lugar en muy pequeña extensión [Bd+] = [sal]
Sustituyendo

Kw
H+ = sal
Kb

Tomando logaritmos y cambiando de signo

pH = ½ (14 - pKb - log [sal]) 7 solución ÁCIDA

QUÍMICA 1 - 24 - EQUILIBRIOS ÁCIDO-BASE

 8.1.3-SAL DE ÁCIDO DÉBIL Y BASE DÉBIL: Ad Bd

Tanto anión como catión son hidrolizables y reaccionan apreciablemente con el

agua originando HIDRÓLISIS DOBLE y la solución será ácida o básica según los valores
de las constantes Ka y Kb. Ejemplo CH3COONH4.
Disolviendo la sal en agua:
Ad- + Bd+ + H2O AdH + BdOH

[AdH] [BdOH]
Kh =
[Ad-] [Bd+]

Si multiplicamos numerador y denominador por [OH-] [H+] llegamos a la expresión:

Kw
Kh =
Ka . Kb
Si dividimos Ka / Kb
Ka Ad − H + Bd + OH − H+
= =
Kb AdH BdOH OH −

Como además [Ad-] = [Bd+] y [AdH] = [BdOH]

Simplificando y despejando
H+ Kb
OH − =
Ka
Y como sabemos que
Kw
OH − =
H+
Kw . K a
H+ =
Kb

Igualando las dos expresiones anteriores y despejando [H+] tendremos:

Kw . Ka
[H+]2 =
Kb

Tomando logaritmos y cambiando de signo tendremos la expresión para el cálculo del pH

en este tipo de soluciones:
pH = ½ (14 + pKa – pKb)

Si pKa = pKb : disolución NEUTRA

QUÍMICA 1 - 25 - EQUILIBRIOS ÁCIDO-BASE

 pKa > pKb : pH > 7 disolución ALCALINA
pKa < pKb : pH < 7 disolución ÁCIDA

9.- SALES DE ÁCIDOS POLIPRÓTICOS: CÁLCULO DEL pH

Apliquémoslo al estudio del Na2CO3; esta sal se clasifica como neutra pero cuando
se disuelve en agua su pH es mayor de 7.

Cuando lo disolvemos en agua, por ser un electrolito fuerte estará disociado en sus
iones CO32- y Na+; los primeros proceden de un ácido débil y serán hidrolizables,
originando dos hidrólisis básicas sucesivas.

CO32- + H2O HCO3- + OH- (1ª hidrólisis)

HCO3- + H2O H2CO3 + OH- (2ª hidrólisis)

Cuyas constantes de hidrólisis son respectivamente Kh1 y Kh2.

Sabiendo que la disociación del ácido carbónico H2CO3 tiene lugar en dos etapas:

1ª) H2CO3 HCO3- + H+

2ª) HCO3- CO32- + H+

[HCO3-] [H+] [CO3=] [H+]

K1 = = 4·10-7 K2 = = 5·10-11
[H2CO3] [HCO3-]

Aplicando ley de acción de masas a las dos hidrólisis y multiplicando el numerador y

denominador de las expresiones por [H+] tendremos:

[HCO3-] [OH-] [H+]

Kh1 = = 2·10-4
[CO3=] [H+]

[H2CO3] [OH-] [H+]

Kh2 = = 2,5·10-8
[HCO3-] [H+]

QUÍMICA 1 - 26 - EQUILIBRIOS ÁCIDO-BASE

Ya que Kh2 << Kh1 quiere decir que la 2ª hidrólisis está muy desplazada a la izquierda y
como también existe efecto ion común con los iones OH- podemos despreciar esta 2ª
hidrólisis frente a la primera y, por tanto, para el cálculo del pH operamos solo con la
primera hidrólisis.

10.- REACCIONES DE NEUTRALIZACIÓN Y VALOR DE pH

Es la reacción entre los protones de un ácido y los hidroxilos de la base para dar
agua.
H+ + OH- H2O
Es una reacción desplazada hacia la derecha ya que [H+][OH-] = 10-14 , es decir, Kw = 10-14
Se da siempre que en una disolución tengamos simultáneamente un ácido y una base, y se
cumplirá la condición de neutralización:

[H+]desaparecidos = [OH-]desaparecidos

•TIPOS DE NEUTRALIZACIONES A CONSIDERAR

10.1.- Entre ácido fuerte y base fuerte.

10.2.- Entre ácido fuerte y base débil, o viceversa.
10.3.- Entre ácido débil y base débil.
10.4.- Entre ácidos débiles polipróticos y base fuerte

10.1.- NEUTRALIZACIÓN ENTRE ÁCIDO Y BASE FUERTES Y VALOR DE pH

Los ácidos y bases fuertes (Ej.: HCl y NaOH) están en solución acuosa totalmente
disociados por lo que se producirá que:
[H+][OH-] >> Kw
y reaccionarán entre ellos, neutralizándose,
H+ + OH- H2O
hasta que se cumpla que [H+][OH-] = Kw, alcanzando el equilibrio.

Inicialmente pueden ocurrir dos casos:

QUÍMICA 1 - 27 - EQUILIBRIOS ÁCIDO-BASE

a) Que se pongan en contacto concentraciones estequiométricamente iguales de ácido y
base
[H+]inicial = [OH-]inicial
por lo que cuando termine la neutralización
[H+]inicial - [H+]desap. = [OH-]inicial - [OH-]desap. = 10-7 M
Será una disolución neutra: pH = 7

b) Que se pongan en contacto concentraciones diferentes de ácido y base:

[H+]inicial [OH-]inicial
Pueden suceder dos posibilidades:
b1) [H+]inicial > [OH-]inicial
b2) [H+]inicial [OH-]inicial

Como en ambos casos se cumple la condición de neutralización:

[H+]desap. = [OH-]desap.

En b1) Quedará un exceso de [H+] sin reaccionar y la disolución será ácida.

b2) Quedará un exceso de [OH-] sin reaccionar y la disolución será
alcalina.

10.2.- NEUTRALIZACIÓN ENTRE ÁCIDO FUERTE Y BASE DÉBIL O

VICEVERSA Y VALOR DE pH.

Aunque el ácido débil o la base débil no aporten concentraciones elevadas de [H+] y [OH-]
son lo suficientemente grandes (10-3 o 10-4M), por lo que se cumplirá que [H+] * [OH-] >>
Kw para que se produzca neutralización.
Inicialmente pueden ocurrir 3 casos; apliquémoslo a la neutralización de HCl con NH3.

a) Proporciones estequiométricas de ácido y base, por lo que [H+]inicial = [OH-]inicial

Tanto el ácido como la base sufren disociación según:
NH3 + H2O NH4+ + OH-
ClH Cl- + H+

QUÍMICA 1 - 28 - EQUILIBRIOS ÁCIDO-BASE

 Se cumplirá que [H+]inicial . [OH-]inicial >> Kw, por lo que reaccionan
H+ + OH- H2O
Hasta alcanzar el equilibrio: [H+] *[OH-] = Kw

Y como [H+]desap. = [OH-]desap. se produce una neutralización completa del ácido con la base
originando NH4Cl.

El pH de la solución acuosa de NH4Cl será el debido a la hidrólisis ácida del NH4,+

ya que es el único ión hidrolizable de la sal.

b) Exceso de ácido fuerte: [ClH]inicial >> [NH3]inicial

Los equilibrios de disociación son los expuestos anteriormente, y puesto que se cumple
[H+]inicial . [OH-]inicial >> Kw reaccionan hasta que uno de los dos se acabe, en este caso será
la base y quedará un exceso de ácido, ya que
[H+]inicial - [H+]desap. > [OH-]inicial - [OH-]desap.
El pH de este tipo de soluciones será debido al exceso de ácido existente en el
medio.

c) Exceso de base: [ClH]inicial << [NH3]inicial

Se disocian y se cumple que [H+]inicial . [OH-]inicial >> Kw, por lo que reaccionan
neutralizándose:
H+ + OH- H2O
+ -
hasta que el producto iónico [H ]· [OH ] se hace igual a la constante del agua Kw.

En este caso
[H+]inicial - [H+]desap. < [OH-]inicial - [OH-]desap.

Con lo que cuando se haya alcanzado el equilibrio quedará exceso de OH- y la solución
acuosa final estará formada por NH4Cl y NH3, lo que constituye una solución
amortiguadora básica y su pH será el de dicha solución tampón.

QUÍMICA 1 - 29 - EQUILIBRIOS ÁCIDO-BASE

10.3.- NEUTRALIZACIÓN ENTRE ÁCIDO DÉBIL Y BASE DÉBIL Y VALOR DE
pH.
No se da en valoraciones reales, ya que este tipo de neutralizaciones no presenta
tramo vertical en la curva de valoración y por tanto no se lleva a cabo; además, puesto que
somos nosotros los que elegimos el titulador, se elige siempre un ácido o una base fuerte
para valorar una base o un ácido débil respectivamente. Más adelante se comenta en qué
consiste una valoración ácido-base.

10.4.- NEUTRALIZACIÓN DE ÁCIDOS DÉBILES POLIPRÓTICOS CON BASES

FUERTES.

Apliquémoslo a la neutralización del ácido fosfórico, H3PO4 (cuyos valores de pK

son pK1 = 2,2; pK2 = 7,2; pK3 = 12,9), con hidróxido sódico, NaOH.
Dado que el H3PO4 es triprótico, necesitamos tres moles de iones OH- para
neutralizar los tres moles de H+ que genera cada mol de H3PO4.
La neutralización, al igual que la disociación, tendrá lugar en etapas, de tal forma
que podrán ocurrir las distintas situaciones siguientes:

1ª ETAPA
a) Neutralización incompleta del H3PO4 lo que originará una solución
amortiguadora ácida formada por H3PO4 / H2PO4-.

b) Neutralización completa del H3PO4, lo que originará una solución acuosa de

NaH2PO4, que es una especie anfiprótica.

2ª ETAPA
a) Neutralización incompleta del H2PO4-, con lo que se formará una disolución
amortiguadora ácida formada por el par H2PO4-/HPO42- .

b) Neutralización completa del H2PO4,- lo que originará una solución acuosa de Na2HPO4,
que es igualmente una especie anfiprótica.

3ª ETAPA

QUÍMICA 1 - 30 - EQUILIBRIOS ÁCIDO-BASE

a) Neutralización incompleta del HPO42- lo que formará una solución
amortiguadora ácida constituida por HPO42- / PO43-.

b) Neutralización completa del HPO42- pasando a constituir una solución acuosa de fosfato
sódico Na3PO4 cuyo pH en este caso será el debido a la hidrólisis del anión PO43- .

11.- SOLUCIONES AMORTIGUADORAS

Son aquellas cuyo pH varía muy poco tras la adición de pequeñas cantidades de ácido
o base fuertes; también se llaman soluciones reguladoras, tampón o buffer.

En los extremos de la escala de pH, los ácidos y bases fuertes tienen cierto carácter
tampón. Ej: si añadimos 1,0 ml de solución acuosa de KOH 0,1M a 100ml de HCl 0,4M la
variación de pH que se produce es inferior a 0,01 unidades.

En la zona media de la escala de pH las variaciones son importantes, si añadimos 2,0 ml de

KOH 0,05M a 100 ml de H2O destilada de pH = 7, este se eleva en 4 unidades.
Las soluciones reguladoras en la zona media de la escala de pH son de dos tipos:

ÁCIDAS : formadas por un ácido débil y su sal procedente de una base

fuerte. Ej: AcH y AcNa
BASICAS: formadas por una base débil y su sal procedente de un ácido
fuerte. Ej: NH3 y NH4Cl.

DESCRIPCIÓN, FUNCIONAMIENTO Y CÁLCULO DE pH.

Sea una solución constituida por 0,80 moles de AcH y 0,70 moles de AcNa con agua
hasta 1L de solución.
Por ser un electrolito fuerte, la sal NaAc se disociará totalmente:
NaAc Ac- + Na+
Simultáneamente tendrán lugar los siguientes equilibrios:
Disociación ácida: AcH Ac- + H+ (a)
Hidrólisis básica: Ac- + H2O AcH + OH- (b)

QUÍMICA 1 - 31 - EQUILIBRIOS ÁCIDO-BASE

Para el cálculo del pH consideramos la disociación del ácido y aplicamos la ley de acción
de masas al equilibrio:
[Ac-] [H+]
Ka= =1,85·10-5
[AcH]
Despejamos:

AcH
H + = Ka . (c )
Ac −

Debemos obtener los valores de [AcH] y [Ac-]:

De los 0,80 moles de ácido acético que hemos puesto, parte se habrán disociado. Ahora
bien, ya que la disociación es muy débil (valor de Ka) y además hay efecto ion común, por
el principio de Le Châtelier, estará reprimida la disociación del ácido y podemos
considerar que cuando se establezca el equilibrio la [AcH ] = 0,80 M. Por otro lado, hemos
puesto en la disolución 0,70 moles de Ac- , parte se hidroliza pero en muy pequeña medida
(Kh es muy pequeña) y además existe también efecto ion común; por todo ello podemos
admitir en buena aproximación que en el equilibrio [Ac-] = 0,70 M, por lo que:

[H+] = 1,85 · 10-5 · (0,80/0,70) = 2,114 · 10-5 M

pHinicial = 4,675
Tomando logaritmos a la ecuación (c) y cambiando el signo obtenemos la ecuación de
Henderson-Hasselbalch:
[Ac-]
pH = pKa + log
[AcH]

que nos permite calcular el pH de las soluciones amortiguadoras ácidas; igualmente, para
una solución amortiguadora básica del tipo NH3 y NH4Cl en la que se dan los equilibrios:
Disociación básica: NH3 + H2O NH4+ + OH-
Hidrólisis ácida: NH4+ + H2O NH4OH + H+

Si realizamos el mismo tratamiento que hemos hecho para la solución reguladora ácida,
llegamos a la ecuación:

QUÍMICA 1 - 32 - EQUILIBRIOS ÁCIDO-BASE

 [NH4+]
pOH = pKb + log
[NH3]

o bien:

NH
pH = 14 − pK b + log 3
+
NH 4

La capacidad reguladora de una solución amortiguadora se define cuantitativamente

como el número de moles de ácido o base fuerte necesarios para modificar el pH de un
litro de solución en una unidad.

La eficacia de este tipo de disoluciones es tanto mejor cuanto mayores sean las
concentraciones de los dos componentes de la disolución y cuanto más se acerque a la
unidad el cociente entre ambas.

Estudiemos la funcionalidad de la disolución formada por 0,80 moles de HAc y

0,70 moles de NaAc:
Al añadir una pequeña cantidad de un ácido fuerte (HCl) o una base fuerte (KOH),
los iones H+ y OH- se consumen en las reacciones siguientes:

Adición de un ácido: Ac- + H+ HAc

Adición de una base: HAc + OH- Ac- + H2O

Con lo que se modifica la relación HAc/Ac- , lo que afecta poco a la [H+], siempre que las
cantidades añadidas sean menores que la [Ac-] y [HAc].

Ejemplo: si añadimos 1 ml de HCl 1M a 1L de nuestra solución acético – acetato, estamos

añadiendo 1·10-3 L·1M = 0,001 moles de protones y se amortiguará su efecto reaccionando
con los iones acetato.

Ac- + H+ AcH
moles iniciales 0,70 0,001 0,80
“ que reaccionan -0,001 -0,001 +0,001
“ equilibrio 0,699 0 0.801

QUÍMICA 1 - 33 - EQUILIBRIOS ÁCIDO-BASE

aplicando la expresión anterior (c) tendremos que:
[H+] = 1,85 · 10-5 (0,801/0,699) =2,119 · 10-5 M
pH final = 4,673

Comparando los valores de pH antes y después de la adición, observamos que dentro de las
cifras significativas, el pH no se modifica por esta adición ya que

ΔpH = pHinicial - pH final = 4,675 – 4,673 = 0,002

12.- INDICADORES Y VALORACIONES ÁCIDO-BASE

12.1.- INDICADORES

El conocimiento del pH de una solución es muy importante en procesos

industriales, agrícolas, biológicos, etc. Puede determinarse experimentalmente mediante el
uso de pH–metros (aparatos basados en métodos electroquímicos) que miden valores
exactos de pH; o bien mediante el uso de indicadores, cuya medida es aproximada.

Los indicadores normalmente son colorantes orgánicos complejos, que cambian de color
según el pH de la solución en que se encuentran. Son en sí mismos ácidos débiles o bases
débiles cuyas formas conjugadas tienen diferentes colores.

Si representamos por InH la forma ácida de un indicador, al disolverlo en agua se disocia

según el equilibrio siguiente:

HIn In- + H+ cuya constante de ionización

[In-] [H+] KIND [In-]

KIND = ; =
[InH] [H+] [InH]

Si añadimos unas gotas de indicador a una solución, los H+ procedentes del indicador no
afectarán a los iones H+ de la disolución, mientras que estos últimos si afectarán a la
disociación del indicador y por tanto determinan el color del mismo.

QUÍMICA 1 - 34 - EQUILIBRIOS ÁCIDO-BASE

 [In-]
pH = pKIND + log
[InH]
¿Cómo funciona un indicador?

Ejemplo: si añadimos unas gotas de indicador a una solución de ácido HCl la presencia de
los H+ del ácido impedirá la disociación del indicador (Le Châtelier), y por tanto la mayor
parte de él se encontrará en forma ácida HIn y aparecerá el color de esta, indicando que la
solución en la que se encuentra es ácida, como era de esperar.

Por el contrario, en una solución acuosa de NaOH la disociación de la forma ácida estará
promovida, y el equilibrio de disociación desplazado a la izquierda, con lo que la mayor
parte del indicador se encontrará en la forma básica In- y aparecerá su color
correspondiente, indicando el pH básico de dicha solución.

El color de la solución dependerá del valor del cociente [In-]/ [HIn] y por supuesto del
valor de pH. Predominará uno de los dos colores si la relación de las concentraciones es
10:1 o 1:10.

Si [In-]/[HIn] 10, el color que se ve es el de la forma básica que aparecerá para los
valores de pH siguientes:

[KIND]/[H+] = 10 de donde KIND = [H+] ·10

[H+] = KIND ·10-1

pH pKIND + 1

Si [In-]/[InH] 1/10, el color que se ve es el de la forma molecular o ácida que

predominará para los valores de pH siguientes:

KIND/ [H+] = 1/10 de donde [H+] = KIND ·10

pH pKIND - 1

QUÍMICA 1 - 35 - EQUILIBRIOS ÁCIDO-BASE

En el intervalo de pH comprendido entre ambos valores pKIND–1 < pH < pKIND +1, los
dos colores están mezclados. Éste es un intervalo de aproximadamente dos unidades de pH
que corresponde al intervalo de viraje o de transición de un indicador.

COLOR FORMA ÁCIDA COLOR FORMA BÁSICA

Valores de pH… pKIND-1 pKIND pKIND+1

Mezcla de colores
Los indicadores se aplican para detectar puntos de equivalencia en volumetrías de
neutralización.

12.2.- VALORACIONES ÁCIDO-BASE

La determinación de la concentración de una solución ácida o básica se lleva a cabo

mediante un método de análisis químico denominado Valoración o titulación. El
procedimiento consiste en añadir una base de concentración conocida sobre el ácido (o
viceversa) de concentración desconocida a determinar, hasta que la reacción de
neutralización se haya completado.

Cuando la neutralización se ha completado (epígrafe 10) se cumple, que el número de

equivalentes de base añadidos es igual al número de equivalentes de ácido, presentes en la
solución problema o lo que es lo mismo:
VB x NB = VA x NA
ya que
nº de Equivalentes-g de soluto
Normalidad =
L de disolución

y en ese instante decimos que se ha alcanzado el Punto de Equivalencia (PE). Para poder
detectar durante la valoración ácido-base el PE es necesario que al comienzo del proceso se
añadan unas gotas de indicador, cuyo intervalo de viraje incluya el valor del pH en el punto
de equivalencia, con el fin de que al producirse la neutralización completa el indicador
cambie de color.

QUÍMICA 1 - 36 - EQUILIBRIOS ÁCIDO-BASE

Hay que tener en cuenta que el pH en el punto de equivalencia o neutralización completa
solo tiene un valor de 7 (neutro) cuando estamos valorando un ácido fuerte con una base
fuerte o viceversa. Por todo ello es preciso elegir el indicador previamente al comienzo del
proceso.

Los tipos de valoraciones que se realizan de forma más habitual son:

• Valoración de un ácido fuerte con una base fuerte o viceversa.
• Valoración de un ácido fuerte con una base débil o viceversa.
• Valoración de un ácido débil poliprótico con una base fuerte.

Curvas de valoración

Son representaciones gráficas de la variación del pH en el transcurso de la valoración

(Figura 1 y 2) a medida que se adiciona el titulador.
Si realizamos una valoración de un ácido con una base, a medida que vamos añadiendo la
base sobre el ácido el pH de este va variando, desde su pH inicial pasando por el pH de la
neutralización completa (PE); si representamos los valores de pH frente al volumen de
base añadida a lo largo del tiempo obtenemos las Curvas de Valoración, que nos permiten
visualizar de forma clara e inmediata: el pH del punto de equivalencia (PE) el valor del
pKa (si se trata de ácido débil) y la variación del pH en el proceso. Podemos distinguir
varias zonas que corresponden a disoluciones de distinta composición y por tanto de
valores de pH diferentes, indicadas en las figuras 1 y 2, que tienen el siguiente significado:

(1) El pH inicial, lo fija la fuerza del ácido.

(2) En esta zona el pH se corresponde con el de las disoluciones reguladoras que se forman
en el transcurso de la valoración, siempre que la especie a valorar sean un ácido débil
(fig.2) o una base débil y los tituladores sean especies fuertes.
(3) El pH en el Punto de Equivalencia corresponde al pH de la hidrólisis de la sal formada
(fig. 2), siempre que alguno de sus iones sea hidrolizable.
(4) El pH en esta zona depende del exceso titulador añadido.

A continuación, como ejemplos ilustrativos, se representan las curvas de valoración

siguientes: En la figura 1 se valora un ácido fuerte con una base fuerte y en la figura 2 un
ácido débil con una base fuerte.

QUÍMICA 1 - 37 - EQUILIBRIOS ÁCIDO-BASE

 Fig.1 Valoración de 25 m L de H Cl 0,1M con NaO H 0,1M

(4) Valoración de 25mL

de HCl 0,1 M

pH V(mL) de

(3)
NaOH
pH PE Punto de Equivalencia (PE) 0,1M pH
añadido
0,0 1,00
(2)
5,0 1,18
10,0 1,37
(1) pHi
15,0 1,60
0 10 20 30
Volumen de NaOH añadido (mL) 20,0 1,95
22,0 2,20
24,0 2,69
25,0 (PE) 7,0
En este punto, se recomienda la consulta de la documentación del
26,0 11,29
guion de la práctica Valoración Ácido-Base de Química: 28,0 11,75
[Link] 30,0 11,96

.html 35,0 12,22

40,0 12,36
45,0 12,46
50,0 12,52
Fig.2 Valoración de 25 mL de Acido acético (CH3COOH) 0,1M con NaOH 0,1M

(4)

pH

(3)
pH PE Punto de Equivalencia (PE)

(2)

(1) pHi

0 10 20 30
Volumen de NaOH añadido (mL)

13.- PROBLEMAS

QUÍMICA 1 - 38 - EQUILIBRIOS ÁCIDO-BASE

1.- Una disolución acuosa de ácido propanoico (C3H6O2) al 0,74% en peso, de densidad
1g/ml, tiene un pH = 3. Calcular la Ka y el grado de ionización. A un litro de esta solución
se añaden 0,0365 g de HCl (sin variación de volumen). Calcular el pH resultante.
A un litro de solución inicial se añade una solución de 0,2 M de hidróxido de calcio hasta
alcanzar el punto de equivalencia. Calcular el pH y la concentración de ion calcio en la
solución resultante. Datos: Masas atómicas: Cl, C, H, y O: 35,5; 12; 1; y 16 g/at-g,
respectivamente.

SOLUCIÓN: Ka = 10-5; α = 0,01 ; pH = 2,8 ; pH = 8,95 ; [Ca2+] = 0,04M

2.- Se tienen tres disoluciones: A (1M de NH4OH), B (0,5 M de HCl) y C (2 M de NaOH).

Calcular:
a) El grado de disociación del NH4OH en la disolución A
b) El grado de disociación de una disolución formada por 1L de A, 0,8 L de B y 0,2L de C.
c) Calcular el volumen de B que habría que añadir a un litro de A para que el pH se
redujese en un 20%.
Datos: Kb (NH4OH) = 1,8·10-5

SOLUCIÓN: a) 4,24·10-3 b) 6·10-3 c) 0,944 L

3.- Aprovechando que los sulfuros de los metales alcalinos son solubles en agua, se prepara
una disolución 1,0 M de sulfuro sódico. Calcular el porcentaje de hidrólisis, el pH y las
concentraciones de HS-; S2- y H2S, sabiendo que las constantes de ionización del ácido
sulfhídrico son: K1= 10-7 y K2=10-14

SOLUCIÓN: 62% hidrolizado; pH = 13,79; [HS-] = 0,62M; [S2-] = 0,38M; [H2S] = 10-7M

4.- Valoramos 40ml de clorhídrico 0,1M con una solución 0,1M de hidróxido sódico.
Calcular los valores de pH en el momento inicial y después de haber añadido 20, 39, 40, y
41 ml de base.

SOLUCIÓN: pHinicial = 1; pH20 = 1,48; pH39 = 2,90; pH40 = 7,0; pHfinal = 11,09.
5- A 1 L de una solución 0,1 N de ácido acético se le añade hidróxido sódico sólido, sin
variación de volumen. Se pide:

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a) pH de la solución inicial.
b) ¿Cuál de los siguientes indicadores emplearía en la valoración?

Indicador Intervalo de viraje (pH) Colores

Amarillo de alizarina 10 – 12 Amarillo -violeta
Fenolftaleína 8 – 10 Incoloro - rojo
Anaranjado de metilo 3,1 – 4,4 Rojo - Naranja
Ka (ácido acético) = 1,8 ·10-5

SOLUCIÓN: pH = 2,87; Fenolftaleína

6- Razonar cuáles de las siguientes disoluciones son, o no son, reguladoras del pH,
explicando claramente por qué:
a) Un litro 1,0 M en HCl y 1,0 M en NaCl simultáneamente.
b) 1,0 mol de HCl y 2,0 moles de NH3 en agua para completar un litro.
c) Un litro de disolución acuosa 1,0 M en Na2CO3 y 1,0 M en NaHCO3 simultáneamente.
d) Un litro de ácido acético (Ka = 1,8·10-5) de concentración 3,6 ·10-5 M que está ionizado
al 50%, es decir [CH3COOH]=[CH3COO-]= 1,8.10-5
e) Un litro de ácido fluorhídrico 1,0 M (Ka=10-4) al que se ha añadido sin variación de
volumen 0,5 moles de KOH.

SOLUCIÓN: No son reguladoras a y d.

Son reguladoras b, c y e.

7. Explique cómo prepararía 1,0 L de disolución reguladora (amortiguadora) de pH = 5,

disponiendo únicamente de disolución 1,0 M de ácido acético y disolución 1,0 M de
acetato sódico.
Dato: Ka del ácido acético = 1,8 · 10-5

SOLUCIÓN: Hay que mezclar 0,357 L de la solución de acético y 0,643 L de la de acetato.

8.- Se neutralizan 400,0 mL de una disolución 0,10 M de ácido cianhídrico, mediante la

adición de hidróxido potásico sólido con el fin de no alterar el volumen de la disolución.
Calcular:

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a) Grado de disociación del ácido y pH de la disolución antes de adicionar hidróxido
potásico.
b) Cantidad de KOH (en gramos) necesaria para completar la neutralización del ácido.
c) pH en el punto de equivalencia.
d) pH cuando se ha adicionado la mitad de KOH necesaria para alcanzar el punto de
equivalencia.
Datos: Ka (HCN) = 4,6·10-10; Peso molecular (KOH) = 56 g/mol

SOLUCIÓN: a) α = 6,78·10-5, pH = 5,17; b) 2,24 g de KOH ; c) pH = 11,17 ;

d) pH = 9,34

9.- El contenido total de dióxido de carbono (HCO3- + CO2) en una muestra de sangre se
determina acidificando y midiendo el volumen de CO2 desprendido. Se determinó así que
la concentración total de una muestra era 2,85·10-2 M y, por otra parte, se estableció que el
pH de dicha muestra, a 37 ºC, era 7,48. ¿Cuáles son las concentraciones molares de HCO3-
y CO2 en la sangre?
Datos: K1 (H2CO3) = 4,47 · 10-7; K2 (H2CO3) = 4,68 · 10-11. Nota: El CO2 disuelto en agua
es H2CO3

SOLUCIÓN: [CO2] = 1,97·10–3 M ; [HCO3-] = 2,850·10–2 – 1,97·10–3 = 26,53·10–3 M

10.- Se dispone de una disolución formada por 2 g de ácido benzoico en 500 mL de agua.
Calcular: a) El pH de dicha disolución. b) La cantidad (en gramos) de hidróxido sódico
necesario para llegar al punto de equivalencia en la valoración de todo el ácido benzoico.
c) El pH cuando se hayan añadido la mitad de los equivalentes necesarios para neutralizar
todo el ácido y tipo de disolución que se obtiene. d) El pH en el punto de equivalencia e
indicar la reacción que se produce.
Datos: Ka (C6H5COOH) = 6,3·10 5 . Pesos atómicos (g/mol): H (1,0), C (12,0), O (16,0)
y Na (23,0).
SOLUCIÓN: a) pH=2,8 ; b) 0,64 g de NaOH ; c) pH = 4,2 solución reguladora ; d)
pH = 8,4 , reacción de hidrólisis

11.- Un reactor químico está alimentado por dos corrientes: una corriente ácida de
densidad 1,00 g/cm3 (25 º C) y 1 % en peso de ácido propanoico y una corriente básica de

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hidróxido sódico. Calcular: a) pH de la corriente ácida. b) pH dentro del reactor cuando se
ha neutralizado el 40 % del ácido. c) pH dentro del reactor cuando se ha producido la
neutralización completa. d) pH si se añade hidróxido sódico en un 20 % en exceso sobre la
cantidad estequiométrica de ácido propanoico.
Datos: Ka (HC3H5O2) = 1,3x10-5 a 25 ºC; Pesos atómicos (g/át·g): H (1), C(12), O (16)

SOLUCIÓN: a) pH =2,88; b) pH=4,72 ; c) pH=9,01 amortiguadora ; d) pH =12,43

hidrólisis básica

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