Tarea 2.
1
Conceptos de fugacidad y coeficiente de fugacidad.
La fugacidad es una ecuación teórica auxiliar que actúa como un factor para corregir y
transformar una ecuación teorica ideal en una situación practica real
La Fugacidad es la medida del potencial químico en la forma de "presión ajustada". Está
directamente relacionada con la tendencia de una sustancia de preferir una fase (líquida,
sólida o gas) frente a otra. A una temperatura y presión fijas, el agua (por ejemplo) tendrá
una fugacidad diferente para cada fase. Aquella fase con la menor fugacidad será la más
favorable; la sustancia minimiza entonces la Energía libre de Gibbs. El concepto de
fugacidad fue introducido por el químico americano Gilbert N. Lewisen su obra The osmotic
pressure of concentrated solutions, and the laws of the perfect solution (La presión osmótica
en la soluciones concentradas y las leyes de las soluciones perfectas)
Análogamente se tiene una magnitud “química”, que indica la dirección de una reacción
química, dicha magnitud es el potencial químico, representado por la letra griega μ. El
potencial químico muestra por ejemplo si la siguiente reacción ocurre por si sola de
izquierda a derecha o de derecha a izquierda:
Hidrógeno, nitrógeno ↔ amoníaco,
Es decir, si el hidrógeno y el nitrógeno se transforman en amoníaco, o si el amoníaco se
descompone en hidrógeno y nitrógeno.
Coeficiente de fugacidad
Examinando esta definición queda clara la interpretación de "presión ajustada" de la
fugacidad ya que obviamente tiene la misma dimensión que la presión. Además cabe
recalcar que para un gas ideal la fugacidad es igual que la presión como se comprueba al
comparar las dos ecuaciones precedentes. Como todos los gases son ideales en presiones
tendiendo a cero la fugacidad debe satisfacer:
De aquí se define el coeficiente de fugacidad, φ como:
El coeficiente de fugacidad es adimensional y mide la "idealidad" de unasustancia. Cuanto
más próximo a la unidad sea más ideal será y viceversa.
El coeficiente de fugacidad es la razon entre la fugacidad y la presion. En el caso de los gases,
la presion del gas es igual a la presion del sistema. En las sustancias liquidas se debe considerar
la presion de vapor, entendiendola como una funcion de la temperatura del liquido.
Predicción de la fugacidad de gases a una presión y temperatura dadas a partir de:
Ecuaciones de estado
Datos discretos del comportamiento PVT
Tablas y/o gráficas de fugacidad o coeficientes de fugacidad
En tablas se lo puede encontrar en los apéndices de los libros de equilibrio o también esta como
potenciales químicos un ejemplo es el siguiente.
Propiedades reducidas y factor acéntrico.
Las propiedades reducidas son el resultado de dividir una propiedad sobre una propiedad crítica
dando como resultado una propiedad reducida
Todos los gases, comparados a la misma temperatura y presión reducidas, tienen
Aproximadamente el mismo factor de compresibilidad y todos se desvían del comportamiento
de gas ideal en grado semejante.
Estimación y cálculo de fugacidades y coeficientes de fugacidad de líquidos y sólidos.
La conveniencia de una referencia o estado estándar se manifiesta en relación con la evaluación de los
cambios de energía de Gibbs o de equilibrios de fase. La condición de igualdad de fugacidades de
componentes individuales, en todas las fases 1, 2,3… de equlibrio.
Para especies liquidas.-se limita a la presión, volumen y temperatura de la sustancia y las compara con
las ideales obteniendo así la fugacidad del líquido.
