TEMA 2

ISOMERÍA

Alcohol etílico, C2H60 Dimetil éter, C2H60

 CLASIFICACIÓN
I. Estructural o I. constitucional De Cadena
De Función
I (Diferente conectividad entre los átomos) De Posición
S
O
M I. conformacional Nomenclatura
E Estereoisomería (giro enlaces) cis-trans
I. geométrica Nomenclatura
R (Espacial)
Z-E
(Igual ordenación de I. configuracional
Í átomos enlazados, Nomenclatura D-L
(ruptura enlaces)
A pero diferente I. óptica
orientación espacial) Nomenclatura R-S

12 10 8 5 4
ISÓMEROS ESTRUCTURALES
Butano Metilpropano

DE CADENA

1-propanol 2-propanol

DE POSICIÓN

1-propanol Etilmetil éter

DE FUNCIÓN
 ESTEREOISÓMEROS

Los estereoisómeros son los isómeros

cuyos átomos están conectados en el mismo
orden, pero con disposición espacial
diferente.
 ISOMERÍA CONFORMACIONAL
Son las distintas estructuras de un mismo compuesto que surgen
como resultado de la libre rotación de los enlaces simples y la
flexilibilidad de los ángulos de enlace.
Conformaciones del etano
2 60°
Vista a lo largo
de los carbonos
1y2
1

A- Conformación escalonada: De menor energía, por lo tanto, la más estable.

Vista a lo largo
2
de los carbonos
1y2
1

B- Conformación eclipsada: El carbono 2 está girado 60° con respecto a la

posición que tiene en A. Es la de mayor energía.
Existen varias formas para representar esquemáticamente
las conformaciones existentes por la rotación de un enlace
C-C simple
Escalonadas Eclipsadas
Líneas y cuñas

Caballete

Newman
 Conformaciones del ciclohexano
Enlaces axiales

Enlaces
ecuatoriales

A- Conformación silla: De menor energía, por lo tanto, la más estable.

B- Conformación bote: De mayor energía, menos estable.

 ISOMERÍA GEOMÉTRICA o cis-trans
La isomería cis-trans se puede observar en moléculas cíclicas
y en moléculas que presenten dobles enlaces.
• Isomería cis-trans en ciclos
Los cicloalcanos tienen dos “caras” o lados debido al plano que contiene
el esqueleto carbonado; cuando en el ciclo hay dos sustituyentes en
átomos de carbono distintos, existen dos isómeros. Si los sustituyentes se
encuentran del mismo lado del plano es el isómero cis, y si están en
lados opuestos es el isómero trans.
Los grupos metilo en Los grupos metilo en el
lados opuestos del plano mismo lado del plano

CH3 H CH3 CH3

H H

H CH3 H H

H H
trans-1,2-dimetilciclopropano cis-1,2-dimetilciclopropano 8
 cis-1,3-dimetilciclobutano trans-1,3-
dimetilciclobutano
De lados opuestos, isómero trans Del mismo lado, isómero cis

Hacia abajo Hacia arriba Hacia arriba Hacia arriba

trans-1,4-ciclohexanodiol cis-1,4-ciclohexanodiol
 • Isomería cis-trans en alquenos

Una característica del doble enlace es su rigidez, que impide la libre

rotación, por lo que se reducen los posibles intercambios de posición que
pueden sufrir los átomos de una molécula y surge así un nuevo tipo de
isomería. La isomería cis-trans en los alquenos se da cuando los
sustituyentes en cada uno de los carbonos del doble enlace son
distintos.
H3C CH3
H CH3
C C
C C
H H
H H

En este carbono hay Dos sustituyentes Dos sustituyentes

dos sustituyentes distintos: H y CH3 distintos: H y CH3
iguales, por lo tanto, en
este compuesto no hay
isomería geométrica. En este compuesto hay isomería geométrica,
pues se cumple la condición en ambos
carbonos.
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Un estereoisómero es cis cuando los dos hidrógenos están del mismo lado del
doble enlace.
Un estereoisómero es trans cuando los dos hidrógenos están en lados opuestos
del doble enlace

La isomería geométrica tiene efecto sobre las propiedades físicas

Punto de Fusión Punto de El isómero cis tiene un
Isómero
(°C) Ebullición (°C) punto de fusión más bajo y
cis -139 4 un punto de ebullición mas
alto que el isómero trans
trans -106 1
 El convenio E-Z para los isómeros cis-trans
Si el doble enlace presenta los dos grupos de mayor prioridad
del mismo lado del plano de referencia se le asigna la
configuración Z (del alemán zusammen) Cis: (Si los grupos
son iguales)

Si el doble enlace presenta los dos grupos de mayor prioridad

de lados opuestos del plano de referencia se le asigna la
configuración E (del alemán entgegen) Trans: (Si los grupos
son iguales)

La prioridad se establece siguiendo el sistema de Cahn-

Ingold-Prelog , donde se asignan las prioridades a los dos
grupos enlazados a cada C del doble enlace.

Dicha prioridad se determina según el número atómico de los

átomos directamente unidos a cada uno de los C que
participan del doble enlace. El átomo de mayor número
atómico tiene la mayor prioridad.
Zusammen y Entgegen
 ISOMERÍA ÓPTICA

Un isómero óptico es aquel que tiene la

propiedad de hacer girar el plano de la luz
polarizada, hacia la derecha o hacia la izquierda.

Esta propiedad se mide en un aparato llamado

polarímetro y se denomina actividad óptica. Si
el estereoisómero hace girar la luz hacia la
derecha se denomina dextrógiro, y si lo hace
girar hacia la izquierda se denomina levógiro.

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 Polarímetro
Instrumento que se utiliza para medir la rotación de la luz
polarizada causada por los isómeros ópticos

Esquema de un polarímetro
 ROTACIÓN ESPECÍFICA

 
t
 (disolvente)
•   = rotación específica
l c
•  = rotación observada
• c = densidad de un líquido puro o la concentración de una
solución [g/ml]
• l= longitud del tubo que contiene la muestra [dm]
• t = temperatura de la solución
•  = longitud de onda de la luz polarizada. La fuente de luz más
común es la correspondiente a la línea D de una lámpara de
vapor de sodio ( = 589,3 nm)

•  (+) sustancias dextrógiras o dextrorrotatorias

•  (-) sustancias levógiras o levorrotatorias
 ISOMERÍA ÓPTICA
Los isómeros ópticos tienen, por lo menos, un
carbono quiral.
Un carbono es quiral (o asimétrico) cuando está
unido a 4 sustituyentes distintos.
Una molécula es quiral cuando no presenta
ningún elemento de simetría (plano, eje o centro
de simetría).
Las moléculas quirales presentan actividad óptica.
La quiralidad es una propiedad importante en la
naturaleza ya que la mayoría de los compuestos
biológicos son quirales.
Quiralidad: Es una propiedad según la cual un objeto (no necesariamente una
molécula) no es superponible con su imagen especular. La palabra quiral
proviene del griego cheir, que significa "mano". Cuando un objeto es
quiral se dice que él y su imagen especular son enantiómeros.

Presentan plano de simetría

 Molécula
quiral: la Molécula
Molécula Molécula
molécula
quiral: La aquiral:
aquiral: La la
Imagen rotada no
molécula Imagen
specular molécula
molécula
especular puede especular
original
rotada no original rotada
rotada sese
puede
superponerse original superpone
superpone
superponerse a su imagen a
aasu
suimagen
imagen su imagen
especular.

Molécula
especular
especular.
Molécula especular
Molécula
original original
original
 Moléculas No Quirales Moléculas Quirales

Superponibles Imágenes especulares

No Superponibles

Cuando una molécula es

superponible con su Dos enantiómeros
imagen especular se dice desvían el plano de la
que no luz polarizada en la
es ópticamente activa y, misma magnitud
por tanto, es incapaz de pero en sentidos
desviar el plano de la luz opuestos.
polarizada.

Ningún plano de simetría

Plano de simetría
 ENANTIÓMEROS
OH El carbono 2, marcado con un asterisco, es
quiral porque tiene 4 sustituyentes distintos:
CH3 CH CH2 CH3 -OH, -CH2CH3, -CH3, -H. Hay dos
* estereoisómeros de este compuesto.
2-butanol

H3C CH3

C OH OH C
H H
CH3CH2 CH2CH3

Espejo

enantiómeros
 Propiedades de los enantiómeros
•Poseen las mismas propiedades físicas (solubilidad, punto
de ebullición, punto de fusión, densidad e índice de
refracción).
• Hacen girar el plano de luz polarizada la misma cantidad
de grados (igual magnitud), pero en sentido contrario y
por tanto presentan actividad óptica.
• Son compuestos diferentes y con nombres diferentes.
• Interactúan diferente con enzimas y en reacciones
biológicas. Un enantiómero puede ser un fármaco,
mientras el otro puede no tener actividad. Por ejemplo,
sólo la (-) adrenalina es un estimulante cardíaco; la (+)
adrenalina no tiene actividad. Uno de los enantiómeros
puede ser tóxico y el otro inofensivo. Uno puede ser un
antibiótico y el otro no tener actividad.
 Importancia biológica de los enantiómeros
Los organismos vivos conservan y sintetizan compuestos
quirales:
• Sólo los L-aminoácidos son usados en síntesis de las
proteínas.
• El ADN contiene solamente las D-azúcares.
Los enantiómeros tienen diferentes propiedades biológicas
debido a que éstas generalmente implican la reacción
con otra molécula quiral. Ej.:
COOH COOH COOH
deshidrogenasa deshidrogenasa
C C C
OH del ácido láctico del ácido láctico H
CH3 CH3 CH3
O
H HO
ácido (+) láctico ácido pirúvico ácido (-) láctico
 MEZCLA RACÉMICA

Se denomina mezcla racémica o racemato,

a aquella que contiene un par de
enantiómeros en una proporción del 50% de
cada uno. Uno de los enantiómeros de la
mezcla gira el plano de polarización de la luz
el mismo ángulo pero en sentido contrario que
el otro enantiómero. Esta mezcla no produce
desviación de la luz polarizada, es decir, no
tiene actividad óptica.
MOLÉCULAS CON MÁS DE UN CENTRO QUIRAL
Si una molécula tiene un único carbono quiral, sólo puede
existir un par de enantiómeros.
 Si tiene dos carbonos quirales tiene un máximo de cuatro
estereoisómeros (dos pares de enantiómeros).
 En general, una molécula con n carbonos quirales tiene
un número máximo de 2n estereoisómeros posibles.

Por ejemplo, el 3-bromo-2-butanol tiene dos carbonos

quirales, por lo tanto, se esperaría 4 estereoisómeros.
OH
CH3 *CH *CH CH3
Br
 DIASTEREOISÓMEROS
H H
HO CH3 H3C OH
C C

C C
Br CH3 H3C Br
H H Los estereoisómeros
que no son imágenes
especulares se
H H
denominan
HO CH3 H3C OH diastereoisómeros.
C C

C C
H CH3 H3C H
Br Br

Flechas horizontales: enantiómeros

Flechas verticales y oblicuas: diastereoisómeros
 COMPUESTOS MESO
H H
HO CH3 H3C OH Estas dos estructuras del 2,3-
C C butanodiol son imágenes
especulares y no pueden
C C superponerse, por lo tanto, estos
H H3C
CH3 H dos compuestos son enantiómeros
HO OH

Estas dos estructuras del

H H 2,3-butanodiol son
HO CH3 H3C OH imágenes especulares, pero
C C pueden superponerse, por
lo tanto, NO son
PLANO DE
SIMETRÍA C C enantiómeros, sino que se
HO CH3 H3C OH trata del mismo
H H compuesto. Es el
compuesto meso.

Se denominan compuestos meso a aquéllos que, a pesar

de tener carbonos quirales, son aquirales (no tienen
actividad óptica) porque poseen un plano de simetría.
 PROYECCIONES DE FISCHER
Permiten trasladar al plano las representaciones espaciales de
las moléculas siguiendo ciertas reglas:
En las proyecciones de Fischer cada carbono tetraédrico se
representa como una cruz en la que, las líneas horizontales se
dirigen hacia afuera del papel y las verticales hacia adentro
 Transformación de fórmulas en perspectivas a proyecciones
en el plano

COOH
COOH COOH
C
H3C OH H OH H OH
C
H
CH3
CH3
Ácido D-láctico

CHO CHO CHO CHO

C = H OH C = HO H
OHH2C OH HO
CH2OH
H CH2OH H CH2OH

D-gliceraldehído L-gliceraldehído
 NOMENCLATURA DE ENANTIÓMEROS
CONFIGURACIÓN ABSOLUTA R-S

Cahn, Ingold y Prelog establecieron el sistema de nomenclatura R/S para

nombrar la configuración absoluta de un estereocentro.

Se deja el grupo de prioridad menor (d) hacia atrás y se

observa el sentido de giro para ir desde el grupo de mayor
prioridad (a) hacia el de menor (c) de los tres que quedan. Si el
sentido es el de las agujas del reloj, la configuración es R
(rectus). Al contrario, es S (sinister).
 Reglas de prioridad
El número atómico de los átomos
directamente unidos al estereocentro
determina su orden de prioridad.
El átomo de mayor numero atómico tiene la
mayor prioridad. Si uno de ellos es un
hidrógeno, éste será el de prioridad menor.

Si hay dos átomos iguales unidos al

estereocentro, se observa en la posición
siguiente qué atomo tiene el número
atómico mayor. En caso de nueva
coincidencia se sigue a la siguiente
posición, y así sucesivamente.

Si alguno de los átomos unidos al

estereocentro participa en un enlace doble
o triple, se supone que aquél está unido por
enlaces sencillos a un numero
respectivamente doble o triple de átomos.
 CHBr2
CHBr2
 Proyección de Fischer

orientar

Construir proyección
Fischer
Determinar
configuración
Asignar prioridad

Si el último grupo en prioridad está en la vertical y la unión 1→ 2→ 3 va en

sentido antihorario la configuración del estereocentro es S, o R si el sentido es horario.
Si el último grupo en prioridad está en la horizontal y la unión 1→ 2→ 3 va en
sentido R la configuración del estereocentro es opuesta, o sea, S

Si el último grupo en prioridad está en la horizontal y la unión 1→ 2→ 3 va en

sentido S la configuración del estereocentro es opuesta, o sea, R.
 CONFIGURACIÓN RELATIVA D y L

CHO CHO

H C OH HO C H

CH2OH CH2OH
D-gliceraldehido L-gliceraldehido

La configuración D-L solamente indica que el

compuesto tiene la misma configuración que el D ó L
gliceraldehído (con el OH hacia la derecha o hacia la
izquierda, respectivamente).