HIDROLISIS ACIDA DE ACETATO DE ETILO

QCF-224 Laboratorio de Química Fisicoquímica II QMC, FCPN, UMSA

24/04/2023
Resumen
En esta práctica se realizó la hidrolisis acida de acetato de sodio, para esto se preparó las soluciones a
utilizar y se realizó la respectiva estandarización. Luego se calentó la solución de HCl a las temperaturas
respectivas y se agregó 5 mL de acetato de etilo, inmediatamente se tomó el tiempo y se tomó una
alícuota de esta solución para titular con el NaOH estandarizado y obtener el volumen de hidróxido
gastado. El intervalo de tiempo para la primera hora fue de 10 min y para la segunda hora fue de 20
minutos. Con los datos obtenidos a las temperaturas dadas se realizó los respectivos cálculos y graficas
para obtener el coeficiente de velocidad y la energía de activación.

1. OBJETIVO
Determinar las constantes de velocidad de la hidrolisis acida de acetato de etilo a temperaturas
diferentes y a partir de estas calcular la energía de activación.
2. FUNDAMENTO TEORICO

La cinética química es aquella que estudia la velocidad de las reacciones y sus mecanismos.
La velocidad de una reacción depende de la naturaleza de las sustancias, temperatura, y concentración
de los reactivos. Un incremento de temperatura produce casi invariablemente un aumento de velocidad,
en efecto, en muchas reacciones un ascenso de 10°C duplica dicha velocidad, y a veces el efecto es aún
mayor. La velocidad de una reacción química puede ser expresadas en términos de concentración de
cualquier reactante o producto de la reacción.
Se denomina velocidad de decrecimiento en la concentración de los reactivos y velocidad de
crecimiento en la concentración de los productos, ambos en un instante de tiempo.
La velocidad de una reacción química es aquélla a la que las concentraciones de las sustancias
reaccionantes varían con el tiempo, es decir, dc/dt, donde C es la concentración del reactivo y t el
tiempo. El signo menos usado indica que la concentración disminuye con el tiempo. Esta dependencia
de las sustancias que reaccionan viene dada por la ley de acción de masas, que se expresa de la forma
siguiente: la velocidad de una reacción en cado instante es proporcional a la concentración de los
reactivos con cada concentración elevada a una potencia igual al número de moléculas de cada especie
participe en el proceso.
Expuesto lo anterior, en una reacción de primer orden, cuya velocidad encontrada experimentalmente
es proporcional a la concentración de la sustancia reactante:
𝑑𝐶
− =𝐾⋅𝐶
𝑑𝑇
La integración de esta ecuación es la siguiente expresión equivalente:
1 𝐶0
𝐾 = ln
𝑡 𝐶
Las unidades de K para una reacción de primer orden son: s-1 o min-1
En los ejemplos incluidos desde (a) a (e) el orden de la reacción es idéntico al número de las
moléculas reaccionantes que participan en el proceso. Así, la reacción de primer orden (a) es también
unimolecular, las de segundo orden (b) y (c) son biomoleculares, mientras que las de tercera (d) y (e)
son trimoleculares.
El valor numérico de la constante K para una reacción de segundo orden, las unidades en las que se
expresan las concentraciones son, por ejemplo; L/mol s
En nuestra practica de laboratorio, se verá la hidrolisis del acetato de etilo catalizada por un ácido, que
presenta interesantes aspectos cinéticos. La reacción es lenta en agua pura, pero al adicionar ácido, la
reacción se acelera. La ecuación correspondiente es:
𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐶𝐻2 𝐶𝐻3 + 𝐻2 𝑂 + 𝐻+ ≓ 𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻 + 𝐶𝐻3 𝐶𝐻2 𝑂𝐻 + 𝐻+

La reacción es reversible, por lo que el grado de avance neto de hidrolisis en cualquier momento será
la diferencia entre el grado de avance de las reacciones directa e inversa.
𝑑𝐶
− = 𝐾1 𝐶 − 𝐾2 𝐶
𝑑𝑇
K1 es constante directa y K2 es constantes inversas.
Cuando la solución es muy diluida, la cantidad de agua es muy grande por lo que la variación de la
concentración de agua permanece prácticamente constante; mientras que la del acetato de etilo varia
considerablemente.
𝑑𝐶
− = 𝐾1 𝐶
𝑑𝑇
El primer valor de K1 puede ser determinado por cualquier método de diferencia o cualquier otro que
sea convencional para reacciones de primer orden.
La determinación a diferentes temperaturas permite el cálculo de la energía de activación de
Arrhenius:
𝐾2 𝐸𝑎 𝑇2 − 𝑇1
𝐿𝑛 = ( )
𝐾1 𝑅 𝑇2 ⋅ 𝑇1

3. PARTE EXPERIMENTAL
Materiales
❖ matraces Erlenmeyer de 250 y 100 mL
❖ 1 bureta de 50 mL
❖ pipetas graduadas de 5 y 10 mL
❖ 2 baños termostatizados
❖ 1 termómetro
❖ 1 cronómetro
❖ 2 matraces aforados de 100 y 250 mL.
Reactivos
❖ Acetato de etilo
❖ Ácido Clorhídrico
 ❖ Hidróxido de sodio
❖ Agua destilada
PROCEDIMIENTO
Se procede a preparar las soluciones que se utilizarán en la práctica que serán de ácido clorhídrico 1 N
y NaOH 0,2 N y luego se procede con la estandarización de ambas soluciones.
En un matraz se traspasa 100 mL de HCl y se lo lleva al temostatizador a temperatura de 25°C, luego
se añade 5 mL de acetato de etilo y rápidamente con la pipeta se toma 5 mL y se lo traspasa a un
matraz Erlenmeyer que contenga 50 mL de agua destilada y se procede a titular con el hidróxido de
sodio. El tiempo se toma desde que se añade la mitad del acetato de etilo y es lo mismo cuando se
traspasa 5 mL de la solución al matraz con agua destilada.
Se repite el procedimiento en un intervalo de 10 minutos y luego 20 minutos, ambos en cada hora.
El mismo proceso se repite para la temperatura de 35°C.
Los datos obtenidos se anotan en una tabla.
4. DATOS, CALCULOS Y RESULTADOS
Datos

N° Tiempo [s] V NaOH [mL]

1 600 24,0
2 1200 25,1
3 1800 25,5
4 2400 25,8
5 3000 27,35
6 3600 31,5
7 4800 29,15
8 6000 32,25
9 7200 32,9
Tabla 1. Datos obtenidos del volumen gastado de NaOH 0,2 N a 25°C

N° Tiempo [s] V NaOH [mL]

1 600 25,40
2 1200 24,85
3 1800 25,35
4 2400 27,00
5 3000 29,00
6 3600 29,70
7 4800 31,75
8 6000 32,25
9 7200 33,15
Tabla 2. Datos obtenidos del volumen gastado de NaOH 0,2 N a 35°C

N° Biftalato de potasio [g] V NaOH [mL]

1 0,137 3,35
2 0,138 3,50
Tabla 3. Datos de la estandarización para el NaOH
 N° HCl [mL] V NaOH [mL]
1 1 5,0
2 1 5,5
Tabla 4. Datos de la estandarización para el HCl
Cálculos
Para la preparación de las soluciones de 100 mL NaOH 0,2 N y 250 mL de HCl 1 N
0,2 𝐸𝑞𝑢 40 𝑔
100 𝑚𝐿 × × = 0,800 𝑔 𝑁𝑎𝑂𝐻
1000 𝑚𝐿 1 𝑒𝑞𝑢
1 𝑒𝑞𝑢 36,5 𝑔 100 𝑔 1 𝑚𝐿
100 𝑚𝐿 × × × × = 20,9 𝑚𝐿 𝐻𝐶𝑙
1000 𝑚𝐿 1 𝑒𝑞𝑢 37 𝑔 1,18 𝑔
Calculamos las concentraciones reales de las soluciones de NaOH y HCl
𝑚𝑏𝑓𝑡 6,73 × 10−4 𝑒𝑞 1000 𝑚𝐿
𝑉𝑁𝑎𝑂𝐻 × 𝑁𝑁𝑎𝑂𝐻 = → 𝑁𝑁𝑎𝑂𝐻 = × → 𝑁𝑁𝑎𝑂𝐻 = 0,196 𝑁
𝑀𝑏𝑓𝑡 3,43 𝑚𝐿 1𝐿

𝐶2 × 𝑉2 5,25 𝑚𝐿 × 0,196 𝑁
𝐶1 = → 𝐶1 = → 𝐶1 = 1 𝑁
𝑉1 1 𝑚𝐿

Procedemos a calcular VT que será el volumen de NaOH por cada 5 mL de alícuota si la hidrolisis
fuese completa.
100 1000(25)𝑑
𝑉𝑇 = 𝑉𝑋 × +
𝑉𝑆 𝑁 × 𝑀 × 𝑉𝑆
Para 25°C la densidad del acetato de etilo será 0,8945 g/mL

N° Tiempo [s] V NaOH[mL] VT [mL] VT-Vt Ln(VT-Vt)

1 600 24 35,21 11,21 2,416
2 1200 25,1 36,25 11,15 2,412
3 1800 25,5 36,63 11,13 2,410
4 2400 25,8 36,92 11,12 2,409
5 3000 27,35 38,40 11,05 2,402
6 3600 28,7 42,35 10,85 2,384
7 4800 29,15 40,11 10,96 2,394
8 6000 32,25 43,06 10,81 2,381
9 7200 32,9 43,68 10,78 2,378
Tabla 5. Se muestra las diferencias de volúmenes y el correspondiente logaritmo a 25°C
Graficando Ln(VT-Vt) vs T se tiene:
 Fig 1. Grafica lineal de Ln(VT-Vt) vs T a 25°C
Para 35°C la densidad del acetato de etilo es 0,8839 g/mL

N° Tiempo [s] V NaOH[mL] VT [mL] VT-Vt ln (VT-Vt)

1 600 25,4 36,54 11,14 2,410
2 1200 24,85 36,01 11,16 2,413
3 1800 25,35 36,49 11,14 2,411
4 2400 27 38,06 11,06 2,404
5 3000 29 39,97 10,97 2,395
6 3600 29,7 40,63 10,93 2,392
7 4800 31,75 42,59 10,84 2,383
8 6000 32,25 43,06 10,81 2,381
9 7200 33,15 43,92 10,77 2,377
Tabla 6. Se muestra las diferencias de volúmenes y el correspondiente logaritmo a 35°C
Graficando Ln(VT-Vt) vs T se tiene:

Fig 2. Grafica lineal de Ln(VT-Vt) vs T a 35°C

De las gráficas y con ayuda de la regresión lineal se puede obtener las constantes de velocidad a 25 y
35 °C
𝑦 = 𝑚𝑥 + 𝑏
Donde:
Y = Ln(VT-Vt)
M = K1
X=t
Por regresión lineal en la calculadora se obtiene los siguientes datos:
A 25°C el valor de K1 = m = -6,040*10-6
A 35°C el valor de K2 = m = -6,020*10-6
Con los valores de las constantes se procede a calcular la energía de activación:

𝐾 𝐽 6,040
𝑅 ⋅ 𝐿𝑛 𝐾1 8,314 ⋅ 𝐿𝑛 6,020 𝐽
2 𝐾 ⋅ 𝑚𝑜𝑙
𝐸𝑜 = → 𝐸𝑜 = → 𝐸𝑜 = 253,09
𝑇 −𝑇 308 − 298 𝑚𝑜𝑙
( 𝑇2 ⋅ 𝑇 1 ) ( 308 ⋅ 298 )
2 1

Resultados
Las constantes de velocidad a las temperaturas de 25 y 35 °C respectivamente son:
K1 = -6,040*10-6
K2 = -6,020*10-6
La energía de activación para el acetato de etilo es:
𝐽
𝐸𝑜 = 253,09
𝑚𝑜𝑙

5. CONCLUSIONES
En la práctica realizada se encontró los valores de las constantes de velocidad a las temperaturas de 25
y 35°C respectivamente; también se halló la energía de activación del acetato de etilo y se obtuvo
también que la reacción obedece a una reacción de primer orden.
Las gráficas obtenidas nos muestran algunos puntos fuera de lugar, esto se puede deber a que se preparó
varias veces el NaOH y en las veces que se utilizó no se realizó la respectiva estandarización a cada
solución preparada
6. BIBLIOGRAFIA
P.W. ATKINS, QUIMICA FISICA Sexta Edición, Barcelona
IRAN N. LEVINE, FISICOQUIMICA, Quinta Edición, VOL I, España