El Gran Paso
"Transformando vidas"
Química Aplicada MEC-UNA-EGP
Responsable del desarrollo del contenido
B.C. Nelson Portillo
Responsable de la elaboración del contenido
Prof. Dra. Gilda Vierci
Coordinadoras de área
Prof. Dra. Gilda Vierci - Prof. B.C. Denhisse Guillén
Coordinación General
Clara Cristina Zárate Riveros
1
Cicloalcanos
Alcanos cuyos átomos de carbono se unen formando
anillos.
Formula General: CnH2n
Ciclopropano Ciclobutano Ciclopentano Ciclohexano
Cicloalcanos
• Los cicloalcanos presentan tensión anular debido a que
los ángulos de enlace son menores a los de un tetraedro.
• Esta tensión puede aliviarse adquiriendo conformaciones
no planas.
• En consecuencia los cicloalcanos presentan
conformaciones especificas que los estabilizan. Ej. Silla,
bote, sobre, etc.
• El ciclo hexano es un anillo sin tensión debido a que
adopta la conformación de silla en que sus ángulos
coinciden con el valor tetraédrico.
Cicloalcanos. Conformaciones
Conformación silla Conformación bote
Posiciones de los sustituyentes en un ciclo
Los sustituyentes de un cicloalcano pueden ocupar dos
posiciones distintas respecto al ciclo: posición axiales y
ecuatorial. Estas no son equivalentes.
Metilo
axial
Metilo
ecuatorial
Mas estable Menos estable- Mayor repulsión
Isomería Cis-Trans en Cicloalcanos
Cicloalcanos- Nomenclatura
• Regla 1. El nombre del cicloalcano se construye a partir del nombre
del alcano con igual número de carbonos añadiéndole el prefijo ciclo-
• Regla 2.- En cicloalcanos con un solo sustituyente, se toma el ciclo
como cadena principal de la molécula. Es innecesaria la numeración
del ciclo.
• Regla 3. Si el cicloalcano tiene dos sustituyentes, se nombran por
orden alfabético. Se numera el ciclo comenzando por el sustituyente
cuyo nombre va antes en el orden alfabético .
• Regla 4.- Si el anillo tiene tres o más sustituyentes, se nombran por
orden alfabético. La numeración del ciclo se hace de forma que se
otorguen los localizadores más bajos a los sustituyentes.
Cicloalcanos- Nomenclatura
1-Etil-2-metilciclobutano
1-Etil-1-metilciclopentano
Cicloalcanos- Nomenclatura
1,3-dimetilciclohexano
4-etil-1,2-dimetilciclohexano
Halogenación de Cicloalcanos
Ciclopentano Cloro- ciclopentano
Alquenos u olefinas
• Hidrocarburos que poseen el grupo Funcional: >C=C<
• Fórmula General: CnH2n (igual a la de los cicloalcanos)
• Tienen al menos un doble enlace entre carbono y carbono.
Alquenos u olefinas
• Geometría triangular plana con ángulos de enlace
de 120° y Longitud del C = C ( ̴ 1.34 Å).
Alquenos u olefinas
• El doble enlace no tiene libertad de giro lo que da
lugar a isomería geométrica.
Alquinos
• Fórmula general CnH2n-2
• Contienen al menos un triple enlace entre carbonos
(hibridación sp). Esa parte de la molécula es lineal.
CH C CH2 CH3 CH3 C C CH3
1-butino 2-butino
Alquinos
nube de
Enlaces π
electrones π
Enlaces π Enlaces sigma
Alquenos- Nomenclatura
1. Para nombrar la cadena principal: encuentre la cadena
más larga de carbonos que incluya al doble enlace (aunque
no sea la más larga).
propilocteno
2. Indique la localización del doble enlace en la cadena
primaria asignando el número del carbono más cercano al
inicio de la cadena.
2-penteno 3-penteno
Alquenos- Nomenclatura
3. Añada los sustituyentes y sus posiciones como
prefijos del alqueno. Si un alqueno es simétrico
comience con el extremo que dé al sustituyente el
número más bajo posible.
2-metil-3-hexeno 5-metil-3-hexeno
4. Identifique los estereoisómeros.
Cl Cl Cl H
C C C C
H H H Cl
cis-dicloroeteno trans-dicloroeteno
Alquenos- Nomenclatura
5. La nomenclatura cis-trans no se puede aplicar cuando
hay más de tres sustituyentes unidos al doble enlace. Se
debe adoptar el sistema E-Z con las reglas de prioridad.
Mayor Mayor
prioridad prioridad
en C1 en C2
(Z)- 1-Bromo-1,2-difluoroeteno (E)- 1-Cloro-3-etil-4-metil-3-hepteno
Alquenos. Polaridad
Isómero cis es polar Isómero trans no tiene
momento dipolar neto.
Estabilidad relativa de los Alquenos
cis trans
menos más
estable estable
Estabilidad aumenta
• Los sustituyentes alquilo le dan estabilidad al doble enlace.
• El isómero trans es más estable que el cis,
este último presenta repulsión de los grupos alquilo
Alquenos - Propiedades químicas
A- Reacciones de adición
1- Hidrogenación
2- Adición electrofílica 2.a- Hidratación
2.b- Hidrohalogenación
2.c- Halogenación
B- Reacciones de polimerización
A- Reacciones de Adición de Alquenos y Alquinos
Las reacciones de adición son exclusivas de sistemas
insaturados e implican a los enlaces tipo de los dobles y
triples enlaces.
A.1- Hidrogenación catalítica (Pd-C, PtO2, Ni)
CH CH (g) + H2 (g) CH2 CH2 (g)
CH2 CH2 (g) + H2 (g) CH3 CH3(g)
A.2- Adición Electrófila
Los electrones del enlace π de los alquenos
reaccionan con electrófilos dando reacciones de
adición
a- Hidratación: se obtienen alcoholes.
b- Hidrohalogenación
c- Halogenación.
Las dos primeras siguen la regla de Markonicov:
La protonación inicial sobre el alqueno ocurre sobre
el C del doble enlace menos sustituido, de manera
a generar el carbocatión más estable.
a- Hidratación
En medio ácido diluido se adiciona agua a un doble enlace
formando alcoholes.
b- Hidrohalogenación
Los alquenos con halogenuro de hidrógeno (HX) dan haluros
de alquilo (R-X)
CH2 CH2 (g) + HBr (g) CH3 CH2Br (g)
La hidrohalogenación sigue la regla de Markonicov
c- Halogenación
Los halógenos se adicionan a los alquenos dando un
dihaluro vecinal.
CH2 CH2 (g) + Br2 (g) CH2Br CH2Br (g)
C- Reacciones de polimerización
La presencia de dobles enlaces en los alquenos les permite
reaccionar entre sí, formando largas cadenas llamadas
“polímeros”.
Monómeros Polímeros
Existe una gran variedad de polímeros. Estos presentan
múltiples aplicaciones en la industria.
ALCADIENOS
• Son hidrocarburos con dos dobles enlaces.
• Se clasifican en:
• Aislados: enlaces dobles separados por uno o mas
carbonos tetraédricos.
• Conjugados: enlaces sencillos y dobles alternados
• Acumulados: dobles enlaces contiguos.
Dieno aislado
Dieno conjugado
ALCADIENOS- nomenclatura
1,3- butadieno
1,2- butadieno propadieno
ALCADIENOS- nomenclatura
2- metil-1,3- butadieno
(isopreno)
El isopreno es un precursor importante de un gran grupo
de compuestos llamados “isoprenoides”.
ALCANODIENOS- nomenclatura
Otros ejemplos:
Estabilidad de los Alcadienos
1,2-propadieno 1,4-pentadieno 1,3-butadieno
Aleno, acumulado No conjugado Conjugado
Mayor estabilidad
Acumulado Aislado Conjugado
Esto se debe a la deslocalización de los electrones
sobre toda la molécula de los dienos conjugados.
Reacciones de polimerización
Al igual que en el caso de los alquenos, los alcadienos
pueden formar polímeros.
(Monómero) (Polímero)
Resulta de particular importancia la polimerización del 2-metil-
1,3-butadieno (isopreno) en la fabricación del caucho.
Polímeros
Son macromoléculas de alto peso molecular. Se
forman por unión de unidades más pequeñas
llamadas “monómeros”.
Según su origen pueden ser: Polímeros naturales
Polímeros sintéticos
Según su mecanismo pueden ser: Polímeros de adición
Polímeros de condensación
Tipos de polímeros- Según mecanismo
Polímeros de adición (en cadena): Se forman por
unión de monómeros para formar polímeros. Estos
conservan todos los átomos de los monómeros. Si los
monómeros son todos iguales serán
“homopolímeros”.
Polímeros de condensación (por etapas): Se
forman por unión de monómeros bifuncionales. Estos
se unen mediante enlace covalente con pérdida de
una molécula pequeña como agua o halogenuro de
hidrógeno.
Polimerización por adición radicalaria
Polimerización del etileno
• La reacción se realiza bajo presión y a altas temperaturas.
• Se utiliza como iniciador O2 o peróxidos.
• Polietileno tiene estructura similar a la de los alcanos
(excepto extremos). Debido a ello es un material inerte y
muy útil (plástico).
Ejemplos de
Relevancia biológica
Polímeros del isopreno
Isopreno- Compuestos isoprenoides
Muchos compuestos de interés biológico son
derivados de un alcadieno: el 2-metil-1,3-butadieno
(isopreno).
=
Derivados de la polimerización
del isopreno a nivel biológico
Colesterol
Membranas celulares
animales (27C)
Derivados de la polimerización
del isopreno a nivel biológico
Carotenoides
Luteína
tomates (40C)
Licopeno –
tomates (40C)
β- caroteno
(vitamina A)
zanahorias (40C)
Hidrocarburos aromáticos
y derivados
H H
H C H H C H
C C C C
C C C C
H C H H C H
H H
También conocidos como “arenos”
Benceno y compuestos aromáticos
A diferencia de los alquenos, no sufre reacciones de
adición sino de sustitución.
Su estructura fue propuesta por Kekule.
Benceno y compuestos aromáticos
La molécula de benceno tiene la fórmula C6H6 .
Es una molécula plana, de forma hexagonal,
completamente simétrica con longitudes de enlace
C-C iguales entre sí, e intermedias entre el simple y
el doble enlace.
Todos los C tienen
hibridación sp2, y cada
orbital híbrido se solapa de
igual manera con sus dos
vecinos.
Estructura del Benceno y aromaticidad
El translape de los orbitales p “puros” forman
un sistema continuo, y es lo que hace posible
la deslocalización de los electrones π.
Benceno y compuestos aromáticos
La estructura del benceno se explica por la
contribución idéntica de dos formas de resonancia:
Propiedades químicas del Benceno
• El benceno, debido a su gran estabilidad, no
presenta las reacciones de adición propias de los
alquenos.
• El benceno es un compuesto rico en electrones,
por tanto puede ser atacado por electrófilos.
Reacciones de los compuestos aromáticos
• A diferencia de los alquenos y alquinos, se produce
“sustitución” de los hidrógenos por el electrófilo
atacante, y no una “adición electrófila”.
• Esto se explica porque una adición destruiría la
estructura resonante del benceno, que es lo que
le confiere estabilidad.
Reacciones de sustitución electrofílica
aromática
E = Br+ , NO2+ , SO3 , R+ , RCO+
Reacciones de sustitución electrofílica
aromática- Ejemplos
• Reacciones de halogenación.
• Reacciones de nitración
• Reacciones de sulfonación
• Reacciones de alquilación-acilación (Friedel y
Crafts)
Reacciones de los compuestos aromáticos
Reacción de halogenación
H Br
H H H H
FeBr3
+ Br2 + HBr
Catalizador
H H H H
H H
Reacción de alquilación
H CH2CH3
H H H H
AlCl3
+ CH3CH2Cl + HCl
Catalizador
H H H H
H H
Derivados bi sustituídos del benceno:
xilenos.
1,2- dimetilbenceno 1,3- dimetilbenceno 1,4- dimetilbenceno
Orto-xileno meta-xileno para-xileno
Hidrocarburos aromáticos policíclicos condensados
naftaleno antraceno
fenantreno
pireno benzopireno
