Tecnología para el control de la
contaminación atmosférica
IG13
Tema Semana 10
Jorge Achata Böttger, PhD
[email protected] Naturaleza de la radiación
Las radiaciones electromagnéticas se caracterizan por la existencia en cada
punto del espacio en que se transmiten de un campo eléctrico y un campo
magnético relacionado entre sí. Las ondas electromagnéticas se propaga a una
velocidad de 300,000 Km/seg.
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Estado fundamental y estado excitado de energía de una molécula
Todos los átomos o moléculas poseen un número discreto de niveles de energía. Las especies se
encuentran en su nivel energético más bajo a temperatura ambiente, denominado estado
fundamental.
Cuando una onda electromagnética interactúa con un átomo o molécula, la energía de dicha
onda puede ser absorbida si coincide exactamente con la energía necesaria para llevar a la
especie química desde el estado fundamental hasta alguno de los niveles energético superiores.
En este caso la energía de la onda se transfiere a dicha especie química promoviéndola a un
estado de energía más elevado o estado excitado.
Después de un periodo de tiempo muy breve la especie excitada se relaja a su estado original
devolviendo energía al medio que lo rodea.
Transiciones moleculares
La excitación originada por radiaciones visibles o
ultravioleta promueve transferencias de electrones que se
hallan en niveles bajos de energía hasta orbitales de energía
superior.
La transición de un electrón entre diferentes niveles de
energía se denomina transición electrónica y el proceso de
absorción asociado es conocido como absorción electrónica.
Además de las transiciones electrónicas las moléculas
presentan transiciones vibracionales que ocurren como
consecuencia de los niveles de energía cuantizados
asociados a los enlaces intramoleculares. Las transiciones
vibracionales se producen cuando se produce absorción de
energía de longitud de onda infrarroja.
Una molécula también posee un gran número de estados
rotacionales cuantizados debidos al movimiento rotacional
de la molécula alrededor de centro de gravedad.
Espectro electromagnético
Esta compuesta por todas las frecuencias de radiación electromagnética que propaga energía y viaja a
través del espacio en forma de ondas.
Tamaño de ondas:
El espectro de radiación electromagnética
Las ondas electromagnéticas cubren una amplia gama de
frecuencias y longitudes de onda. Las diferentes regiones del
espectro electromagnético son las siguientes:
1) Ondas de radiofrecuencia: Estas ondas se utilizan para
propagar señales de radio y televisión.
2) Microondas: Estas ondas se utilizan en el radar y otros
sistemas de comunicaciones.
3) Infrarrojo: Estas ondas son producidas por cuerpos
calientes y tienen muchas aplicaciones en industria,
medicina, astronomía.
4) Luz o espectro visible: Es una estrecha banda formadas
por las longitudes de onda para la cual la retina humana es
sensible. Las diferentes sensaciones que la luz produce en el
ojo, que se denominan colores, dependen de la longitud de
onda.
5) Ultravioleta: Su energía es del orden de magnitud de la
energía involucrada en muchas reacciones químicas, lo que
explica muchos de sus efectos químicos.
6) Rayos X: Tiene numerosas aplicaciones médicas.
7) Rayos gamma. Estas ondas electromagnéticas son de
origen nuclear y se superponen al límite superior del
espectro de rayos X.
1.- La Espectroscopia
La espectroscopia es el estudio del espectro luminoso de los cuerpos, con aplicaciones en química,
física y astronomía, entre otras disciplinas científicas.
Espectro. Es un gráfico que representa la intensidad de luz que es emitida sobre un rango de
energías.
Ejemplo: Espectro continuo de luz blanca (luz visible o luz óptica). contiene el conjunto de colores que
corresponde a la gama de longitudes de onda que la integran.
Los elementos químicos en estado gaseoso y sometido a temperaturas elevadas producen espectros
discontinuos en los que se aprecia un conjunto de líneas que corresponden a emisiones de sólo algunas
longitudes de onda.
Imagen que muestra el espectro de emisión del Na (sodio) (espectro discontinuo)
Cada elemento tiene su propia firma espectral.
Si se hace pasar la luz blanca por una sustancia antes de atravesar el prisma sólo pasarán aquellas
longitudes de onda que no hayan sido absorbidas por dicha sustancia y obtendrá el espectro de
absorción de dicha sustancia.
Espectro de absorción del sodio (absorbe las mismas longitudes de onda que es capaz de emitir).
La regularidad encontrada en los espectros discontinuos supone un apoyo muy importante para
comprender la estructura de los átomos.
Fuente: www.ecured.cu/Espectro_de_la_luz
Principio físico
El análisis de la luz emitida o absorbida por los átomos de un gas nos informa sobre su composición,
temperatura y la densidad del gas. El análisis espectral permite detectar la absorción o emisión de
radiación electromagnética de ciertas energías, y relacionar estas energías con los niveles de energía
implicados en una transición cuántica.
Método espectrométrico
Los métodos espectrométricos son
métodos instrumentales empleados en
química analítica basados en la
interacción de la radiación
electromagnética, u otras partículas,
con un analito para identificarlo o
determinar su concentración.
Algunos de estos métodos también se
emplean en otras áreas de la química
para elucidación de estructuras
químicas
Las técnicas espectroscópicas son
aquellas en las que el analito sufre
procesos de absorción, emisión o
luminiscencia.
Fundamentos de técnicas espectroscópicas
Las técnicas espectroscópicas de análisis se basan en la observación de las
interacciones entre la materia y la radiación electromagnética.
Se estudia la emisión o absorción de las radiaciones para detectar y cuantificar
la presencia de ciertos analitos en una muestra.
Las radiaciones más utilizadas son las comprendidas en la región visible y
ultravioleta.
Applications of Nanomaterials in Sensors
and Diagnostics
Kerdcharoen & Kladsomboon (2013)
Instrumentos con configuración óptica de un solo haz
Los instrumentos de simple haz son aquellos en los cuales el haz de luz sigue una única trayectoria entre la
fuente y el detector. La banda de luz atraviesa la muestra que se halla contenida en una celda, la luz transmitida
por la muestra pasa al detector originándose una corriente eléctrica que por medio de diferentes circuitos
permite observar una señal, ya sea el movimiento de una aguja o señal digital o un registro gráfico.
Instrumentos de doble haz
En los instrumentos de doble haz la luz proveniente de la fuente es dividida en dos haces después de salir del
monocromador mediante un sistema de espejos divisores. Esta división produce dos haces de luz, uno de ellos se
dirige a la celda de referencia, que contiene el blanco, y el otro haz se dirige hacia la celda de muestra. Los dos
haces de luz después de atravesar la celda de referencia y la de muestra llegan a detectores separados para
obtener la señal correspondiente.
Los sistemas de doble haz tienen la ventaja de que cualquier variación en la intensidad de la fuente, la eficiencia
de la red, la reflectividad de los espejos, la fotosensibilidad del detector, etc., afecta simultáneamente a los dos
haces. En consecuencia, la relación de energía de los dos haces permanece siempre constante.
TRANSMITANCIA, ABSORBANCIA Y LEY DE LAMBERT-BEER
Disponemos de una fuente emisora de radiación electromagnética (lámpara), unos sistemas de enfoque
(rendijas) para hacer que la radiación incida perpendicularmente a la muestra, un dispositivo que permita
seleccionar la longitud de onda que incide sobre la muestra (red de difracción) y un sistema electrónico de
medida de intensidad de luz. Haciendo dos medidas de la intensidad de la luz :
1. La primera medida de la muestra será una disolución con la misma matriz que el analito que deseemos
determinar pero en ausencia de éste (disolución blanco). La intensidad de radiación (luz) que llega al lector
será Io.
2. La segunda medida se hará en presencia del analito que deseemos estudiar. En este caso la intensidad de luz
que llega al lector será I. Como trabajamos con analitos que absorben radiación a la longitud de onda que
selecciona la red de difracción, lógicamente I < Io
Existen dos maneras de expresar la relación entre I e Io. La relación directa se denomina transmitancia (T),
mientras que se denomina absorbancia al logaritmo con signo cambiado de la transmitancia. La absorbancia es un
término actualmente mucho más utilizado que la transmitancia.
2.- El Espectrómetro
Es un aparato capaz de analizar el espectro característico de un movimiento ondulatorio.
Se aplica a variados instrumentos que operan sobre un amplio campo de longitudes de
onda.
Campos de estudio
Entre otros:
✓ Espectroscopia de absorción atómica
✓ Espectroscopia de fluorescencia.
✓ Espectroscopia de Rayos X.
✓ Espectroscopia de resonancia
magnética nuclear.
✓ Espectroscopia infrarroja.
✓ Espectroscopía ultravioleta - visible
Técnicas
Las técnicas espectroscópicas se diferencian
también según la forma en la que se encuentra
el analito en el momento en el que sufre el
proceso espectroscópico, dando lugar a la
espectroscopia atómica y a la espectroscopia
molecular.
Según el rango de energía que presente la
radiación electromagnética existen diferentes
técnicas, por ejemplo, espectroscopia de
infrarrojo, espectroscopia de resonancia
magnética nuclear, etcétera.
Las técnicas no espectroscópicas aprovechan
El espectrómetro de masas mide razones
diferentes propiedades de la radiación masa/carga de iones, calentando un haz de
electromagnética, como el índice de refracción o material del compuesto a analizar hasta
la dispersión. vaporizarlo e ionizar los diferentes átomos. El
haz de iones produce un patrón específico en
Otra técnica importante es la espectrometría de el detector, que permite analizar el
masas, también empleada en química orgánica compuesto.
para la elucidación de estructuras moleculares.
Análisis espectral: resumen
La espectroscopia es una técnica analítica experimental, muy usada en química y en
física, que se basa en detectar la absorción o emisión de radiación
electromagnética de ciertas energías, y relacionar estas energías con los niveles de
energía implicados en una transición cuántica.
De esta forma, se pueden hacer análisis cuantitativos o cualitativos de una enorme
variedad de sustancias. Éstos, conocidos como análisis espectrales consisten
específicamente en el estudio de una luz previamente descompuesta en
radiaciones monocromáticas mediante un prisma o una red de difracción.
3.- Principios de la espectrofotometría UV-Visible
En la espectrofotometría se aprovecha la absorción de radiación electromagnética en la
zona del ultravioleta y visible del espectro. La muestra absorbe parte de la radiación
incidente en este espectro y promueve la transición del analito hacia un estado
excitado, transmitiendo un haz de menor energía radiante.
En esta técnica se mide la cantidad de luz absorbida como función de la longitud de
onda utilizada. La absorción de las radiaciones ultravioletas visibles e infrarrojas
depende de la estructura de las moléculas, y es característica de cada sustancia
química.
La espectrofotometría ultravioleta-visible utiliza haz de radiación del espectro
electromagnético, en el rango UV de 180 a 380 nm, y en el de la luz visible de 380 a 780
nm, por lo que es de gran utilidad para caracterizar los materiales en la región
ultravioleta y visible del espectro.
4.- Espectroscopía de
fluorescencia de rayos X
La fluorescencia de rayos X (FRX) es una
técnica espectroscópica que utiliza la
emisión secundaria o fluorescente de
radiación X generada al excitar una
muestra con una fuente de radiación X.
La radiación X incidente o primaria
expulsa electrones de capas interiores del
átomo.
Los electrones de capas más externas
ocupan los lugares vacantes, y el exceso
energético resultante de esta transición se
disipa en forma de fotones, radiación X
fluorescente o secundaria, con una
longitud de onda característica que
depende del gradiente energético entre
los orbitales electrónicos implicados, y
una intensidad directamente relacionada
con la concentración del elemento en la
muestra.
(5.1)
(5.2)
Plasma acoplado inductivamente
Atomización en llama
5.1
Instrumentos : Atomizadores
Para atomizar la muestra normalmente se usa una llama, pero
también pueden usarse otros atomizadores como el horno de
grafito o los plasmas, principalmente los plasmas de acoplamiento
inductivo (ICP)
Cuando se usa una llama, se dispone de tal modo que pase a lo largo
lateralmente (10 cm) y no en profundidad. La altura de la llama
sobre la cabeza del quemador se puede controlar mediante un
ajuste del flujo de mezcla de combustible. Un haz de luz pasa a
través de esta llama en el lado más largo del eje (el eje lateral) e
impacta en un detector.
Instrumentos : Fuente de luz
La fuente de luz elegida tiene una anchura espectral más estrecha que la de las transiciones
atómicas.
➢ Lámparas de cátodo hueco. En su modo de funcionamiento convencional, la luz es
producida por una lámpara de cátodo hueco. En el interior de la lámpara hay un cátodo
cilíndrico de metal que contiene el metal de excitación, y un ánodo. Cuando un alto voltaje se
aplica a través del ánodo y el cátodo, los átomos de metal en el cátodo se excitan y producen
luz con una determinada longitud de onda. El tipo de tubo catódico hueco depende del metal
que se analiza. Para analizar la concentración de cobre en un mineral, se utiliza un tubo
catódico de cobre, y así para cualquier otro metal que se analice.
➢ Lásers de diodo. La espectrometría de absorción atómica también puede ser llevada a cabo
mediante láser, principalmente un láser de diodo, ya que sus propiedades son apropiadas
para la espectrometría de absorción láser. La técnica se denomina espectrometría de
absorción atómica por láser de diodo (DLAAS o DLAS), o bien, espectrometría de absorción
por modulación de longitud de onda.
Atomización electrotérmica
Atomización en plasma
6.-
Gracias ingenieros
