Gases
Las sustancias que existen como gases, lo hacen en condiciones atmosféricas normales
de presión y temperatura, es decir, a 25° C y 1 atmósfera de presión.
El hidrógeno, el nitrógeno, el oxígeno, el flúor y el cloro existen como moléculas
diatómicas gaseosas: H2, N2, O2, F2 y Cl2. Un alótropo de oxígeno, ozono (O3), también
es un gas a temperatura ambiente. Todos los elementos del grupo 18, gases nobles,
son gases monoatómicos: He, Ne, Ar, Kr, Xe y Rn.
El comportamiento de los compuestos moleculares es más variado; por lo que pueden
ser sólidos, líquidos o gaseosos a temperatura ambiente.
El O2 es esencial para la vida. El sulfuro de hidrógeno (H2S) y el cianuro de hidrógeno
(HCN) son muy venenosos, en tanto que otros, como el CO, NO2, O3 y SO2 resultan un
poco menos tóxicos. Los gases He, Ne y Ar son químicamente inertes, es decir, no
reaccionan con ninguna otra sustancia. La mayor parte de los gases son incoloros, con
excepción del F2, Cl2 y NO2. El color café oscuro del NO2 es visible a veces en el aire
contaminado. Todos los gases poseen las siguientes características físicas:
• Adoptan la forma y el volumen del recipiente que los contiene.
• Se consideran los más compresibles de los estados de la materia.
• Cuando se encuentran confinados en el mismo recipiente se mezclan en forma
completa y uniforme.
• Tienen densidades mucho menores que los sólidos y líquidos.
Presión de un gas
Presión es la fuerza por unidad de área P = F/A, su unidad según el SI es el pascal, 1
Pa = 1 kg/m.s2. La presión atmosférica al nivel del mar es 101300 pascales y se mide
con un instrumento llamado barómetro inventado por el científico italiano Evangelista
Torricelli, para medir otras presiones se utilizan los manómetros.
Existen otras unidades de presión, entre ellas la atmósfera, el milímetro de mercurio o
Torricelli y el bar, siendo la presión atmosférica 1 atm = 760 mm de Hg o Torr =1,014
bar.
Presión atmosférica
La fuerza que experimenta cualquier superficie expuesta a la atmósfera de la Tierra es
igual al peso de la columna de aire que está encima de ella. La presión atmosférica,
como lo indica su nombre, es la presión que ejerce la atmósfera de la Tierra. El valor
real de la presión atmosférica depende de la localización, la temperatura y las
condiciones climáticas.
La presión ejercida sobre un objeto en un fluido proviene de todas direcciones: de abajo
y de arriba, así como de izquierda a derecha. A nivel molecular, la presión del aire se
produce debido a choques entre las moléculas del aire contra cualquier superficie con
la que entren en contacto. La magnitud de la presión depende de la frecuencia y la
fuerza con que las moléculas impacten la superficie.
¿Cómo se mide la presión atmosférica? Probablemente el barómetro sea el instrumento
más común para medirla. Un barómetro sencillo consta de un tubo largo de vidrio,
cerrado en un extremo y lleno de mercurio. Si el tubo se invierte con cuidado sobre un
recipiente con mercurio, de manera que no entre aire en el tubo, parte del mercurio
saldrá del tubo hacia el recipiente, creando un vacío en el extremo superior. El peso del
mercurio remanente en el tubo se conserva por la presión atmosférica que actúa sobre
la superficie del mercurio en el recipiente. La presión atmosférica estándar (1 atm) es
igual a la presión que soporta una columna de mercurio exactamente de 760 mm (o 76
cm) de altura a 0°C al nivel del mar.
En otras palabras, la presión atmosférica estándar es igual a la presión de 760 mmHg,
donde mmHg representa la presión ejercida por una columna de mercurio de 1 mm de
altura. La unidad de mmHg también se llama torr, en honor del científico italiano
Evangelista Torricelli, quien inventó el barómetro.
Un manómetro es un dispositivo para medir la presión de los gases distintos a los de la
atmósfera. El principio de operación de un manómetro es parecido al de un barómetro.
Existen dos tipos de manómetros: El manómetro de tubo cerrado se utiliza comúnmente
para medir presiones menores a la presión atmosférica, y el manómetro de tubo abierto
es más adecuado para medir presiones iguales o mayores que la presión atmosférica
Leyes de los gases
Relación presión-volumen: ley de Boyle
Robert Boyle estudió en forma sistemática y cuantitativa el comportamiento de los
gases. Analizó la relación que existe entre la presión y el volumen de una muestra de
un gas. A medida que la presión aumenta, el volumen ocupado por el gas disminuye.
Por lo contrario, si la presión aplicada disminuye, el volumen ocupado por el gas
aumenta. Esta relación se conoce como la ley de Boyle, según la cual la presión de una
cantidad fija de un gas a temperatura constante es inversamente proporcional al
volumen del gas.
Matemáticamente:
donde el símbolo ∝ significa proporcional a. Se puede cambiar ∝ por el signo de igualdad
y escribir:
donde k1 es una constante llamada constante de proporcionalidad. La ecuación (5.1a)
es una expresión matemática de la ley de Boyle. Podemos reorganizar la ecuación para
obtener: PV = k1
Aunque los valores individuales de presión y volumen pueden variar mucho para una
muestra dada de un gas, siempre que la temperatura permanezca constante y la
cantidad de gas no cambie, P multiplicada por V siempre será igual a la misma
constante. Por consiguiente, para una muestra de un gas bajo dos conjuntos de
condiciones distintas a temperatura constante, tenemos
donde V 1 y V2 son los volúmenes sometidos a las presiones P1 y P2, respectivamente.
Relación temperatura-volumen: ley de Charles y de Gay-Lussac
Jacques Charles y Joseph Gay-Lussac, estudiaron los efectos de la temperatura en el
volumen y presión de un gas. Sus estudios demostraron que, a una
presión constante, el volumen de una muestra de gas se expande cuando se calienta y
se contrae al enfriarse.
A cualquier presión dada, la gráfica de volumen en relación con la temperatura es
una línea recta. Al extender la recta al volumen cero, encontramos que la intersección
en el eje de temperatura tiene un valor de –273.15°C. A cualquier otra presión
obtenemos una recta diferente para la gráfica de volumen y temperatura, pero
alcanzamos la misma intersección de –273.15°C para la temperatura correspondiente
al volumen cero.
En 1848, Lord Kelvin comprendió el significado de dicho fenómeno. Identificó la
temperatura de –273.15°C como el cero absoluto, teóricamente la temperatura más
baja posible. Tomando el cero absoluto como punto de partida estableció entonces una
escala de temperatura absoluta, conocida ahora como escala de temperatura
Kelvin.
La dependencia del volumen de un gas con la temperatura, se da por
donde k 2 es la constante de proporcionalidad. Esta ecuación se conoce como ley de
Charles y de Gay-Lussac, o simplemente ley de Charles, la cual establece que el
volumen de una cantidad fija de gas mantenido a presión constante es directamente
proporcional a la temperatura absoluta del gas.
También podemos comparar dos condiciones de volumen-temperatura para una
muestra dada de un gas a presión constante. Lo que se expresa como:
donde V 1 y V2 son los volúmenes de los gases a las temperaturas T1 y T2 (ambas en
kelvins), respectivamente.
Otra forma de la ley de Charles muestra que para una cantidad de gas a volumen
constante, la presión del gas es proporcional a la temperatura:
donde P 1 y P2 son las presiones del gas a temperaturas T1 y T2, respectivamente.
Segunda ley de Charles: a volumen constante la presión es directamente proporcional
a la temperatura, es decir que cuando aumenta la temperatura, aumenta la presión. P =
cte . T
Relación entre volumen y cantidad: ley de Avogadro
En 1811 publicó una hipótesis en donde estableció que a la misma temperatura y
presión, volúmenes iguales de diferentes gases contienen el mismo número de
moléculas (o átomos si el gas es monoatómico). De ahí que el volumen de cualquier gas
debe ser proporcional al número de moles de moléculas presentes, es decir:
donde n representa el número de moles y k4 es la constante de proporcionalidad. Esta
ecuación es la expresión matemática de la ley de Avogadro, la cual establece que, a
presión y temperatura constantes, el volumen de un gas es directamente proporcional
al número de moles del gas presente. Por lo tanto, cuando dos gases reaccionan entre
sí, los volúmenes que reaccionan de cada uno de los gases tienen una relación sencilla
entre sí.
Ecuación del gas ideal
Las ecuaciones anteriores se pueden simplificar en una sola:
donde R, la constante de proporcionalidad, se denomina constante de los gases. Esta
ecuación, conocida como ecuación del gas ideal, explica la relación entre las cuatro
variables P, V, T y n. Un gas ideal es un gas hipotético cuyo comportamiento de presión,
volumen y temperatura se puede describir completamente con la ecuación del gas ideal.
Las moléculas de un gas ideal no se atraen o se repelen entre sí, y su volumen es
insignificante en comparación con el volumen del recipiente que lo contiene. Aunque en
la naturaleza no existe un gas ideal, las discrepancias en el comportamiento de los
gases reales en márgenes razonables de temperatura y presión no alteran
sustancialmente los cálculos. Por tanto, podemos usar con seguridad la ecuación del
gas ideal para resolver muchos problemas de gases.
R tiene un valor calculado con anterioridad, teniendo en cuenta la constante de los
gases. A 0°C (273.15 K) y 1 atm de presión, muchos gases reales se comportan como
un gas ideal. En los experimentos se demuestra que en esas condiciones, 1 mol de un
gas ideal ocupa un volumen de 22.414 L. Las condiciones de 0°C y 1 atm se denominan
temperatura y presión estándar, y a menudo se abrevian TPE.
Entonces, R surge del siguiente cálculo:
La ecuación del gas ideal es útil para resolver problemas que no implican cambios en
P, V, T y n de una muestra de gas. Por tanto, si conocemos tres variables podemos
calcular la cuarta mediante la ecuación. Sin embargo, a veces necesitamos trabajar con
cambios de presión, volumen y temperatura, o incluso, de cantidad del gas. Cuando
cambian las condiciones, debemos emplear una forma modificada de la ecuación del
gas ideal que toma en cuenta las condiciones iniciales y finales. Esta ecuación la
obtenemos del modo siguiente, con base en la ecuación anterior:
Cálculo de densidad
Si recordamos la ecuación del gas ideal, podemos calcular la densidad de un gas:
o De acuerdo al Principio de Avogadro, la concentración molar (que es la inversa
del volumen molar) es la misma para todos los gases a una determinada presión
y temperatura.
o La densidad de un gas es la masa dividida el volumen, como para los gases es
baja, se expresa en g/L.
o De la expresión de densidad se desprende que, a mayor masa molar, mayor es
la densidad.
o A temperatura constante la densidad aumenta con la presión, debido a la
reducción de volumen.
o Al aumentar la temperatura se reduce la densidad.
o El volumen molar se utiliza en cálculos estequiométricos de reacciones químicas.
Mezcla de gases
La mayoría de gases que encontramos en nuestro entorno son mezclas de gases.
Cuando los gases no reaccionan entre sí se comportan como un gas puro.
Ley de Dalton de las presiones parciales
Presiones Parciales: Es la presión que ejercería un gas de una mezcla si estuviera
solo en el recipiente que la contiene.
Ley de las presiones parciales de Dalton: la presión total de una mezcla de gases es
igual a la suma de las presiones parciales de los componentes de la mezcla. P = Pa +
Pb + Pc + .....
Se cumple para los gases ideales y es aproximada para en condiciones normales y se
calcula mediante la ecuación de estado.
Teoría Cinética Molecular de los gases
Recordar que la energía cinética es el tipo de energía que manifiesta un objeto en
movimiento, o energía de movimiento.
Se basa en cuatro suposiciones:
- Un gas es un conjunto de moléculas en movimiento continuo y aleatorio.
- Sus moléculas son puntos pequeños infinitesimales.
- Se mueven en línea recta hasta que colisionan.
- No interactúan unas con otras hasta que colisionan, se considera que no hay fuerzas
atractivas o repulsivas entre ellas.
Donde m es la masa y u es la velocidad. A su vez C es la constante de proporcionalidad
y T es la temperatura absoluta.
Según este modelo, la velocidad cuadrática media de las moléculas es proporcional a
la raíz cuadrada de la temperatura. La velocidad aumenta a medida que aumenta la
temperatura.
Distribución de velocidades de Maxwell
- Una molécula pasa por miles de millones de cambios de velocidad y dirección
por segundo.
- La fórmula de distribución de velocidad permite calcular la fracción de moléculas
de gas que se mueven a una velocidad determinada
- Como la velocidad está en el exponente, el factor disminuye rápidamente con la
velocidad, por lo que pocas moléculas alcanzan la velocidad elevada y muy
pocas moléculas tienen velocidad muy baja
- Las moléculas de menor masa tienen velocidades promedio más altas y un
mayor rango de velocidades.
Difusión y efusión de los gases
- La difusión es la mezcla gradual de las moléculas una sustancia gaseosa en
otra, en virtud de sus propiedades cinéticas. Por ej. el vapor de un perfume en el
aire.
- La efusión es el proceso mediante el cual un gas bajo presión se escapa de un
compartimiento de un contenido a otro atravesando un pequeño orificio. Ejemplo:
como sucede en un neumático pinchado.
- Ley de Graham: Thomas Graham encontró que, bajo las mismas condiciones
de temperatura y presión, las velocidades de difusión de los gases son
inversamente proporcional a la raíz cuadrada de la masa molar
Donde r1 y r2 son las velocidades de difusión de los gases 1 y 2, y M1 y M2 son sus
masas molares, respectivamente.
Gases Reales
Las leyes de los gases ideales es válida cuando la presión tiende a cero. Las diferencias
con los gases reales son importantes a altas presiones y bajas temperaturas.
Como los gases pueden ser condensados a líquidos, se deduce que existen ciertas
atracciones entre moléculas y con menos frecuencia, repulsiones.
Cuando un gas se expande, la velocidad de las moléculas dismiuye, por lo tanto se
enfría (efecto de JouleThomson), pudiendo licuarse de esta manera. Este mecanismo
es utilizado en las heladeras.
Ecuación de estado de los gases reales:
La ecuación de van der Waals permite realizar cálculos más exactos con gases reales.
Los parámetros a y b dependen de cada gas. El parámetro a representa el efecto de las
atracciones entre moléculas y el parámetro b representa el volumen de las moléculas
individuales.
