El Gran Paso
"Transformando vidas"
Química Aplicada MEC-UNA-EGP
Responsable del desarrollo del contenido
Prof. BC. Denhisse Guillén
Elaboración del material
Prof. Dra. Gilda Vierci
Coordinadoras de área
Prof. Dra. Gilda Vierci - Prof. B.C. Denhisse Guillén
Coordinación General
Clara Cristina Zárate Riveros
1
EQUILIBRIO QUÍMICO
EGP - 2020
¿Qué es equilibrio?
Equilibrio: es un estado en el cual no se
observan cambios a medida que transcurre el
tiempo.
Cuando hablamos de
EQUILIBRIO FISICO???
EQUILIBRIO QUIMICO???
Equilibrio Físico se alcanza cuando:
• Una sustancia coexiste en dos estados físicos
diferentes dado que el número de moléculas que
cambian de un estado a otro en ambos sentidos es
el mismo.
• Ej 1: equilibrio entre agua líquida y vapor de agua
a la 100°C y 1 atm
Equilibrio físico
H2O (l) H2O (g)
Equilibrio físico
H2O (s) H2O (l)
equilibrio entre hielo y agua líquida
a la 0°C y 1 atm
Equilibrio químico se alcanza cuando:
• Los reactivos se transforman en productos con la misma
velocidad que los productos vuelven a transformarse en
reactivos.
• La concentración de los reactivos y productos permanecen
constantes.
Equilibrio químico
R P
El equilibrio químico se da solamente en
reacciones reversibles
Reacciones reversibles vs irreversibles
Na + Cl NaCl Reacciones
HCl H+ + Cl- irreversibles
AcH Ac- + H+ Reacciones
A + B C + D reversibles
Reacciones reversibles
Reacción directa.
kd
R P
ki
Reacción inversa
Vd Vi
Aplicando la ley
de la velocidad….
kd . [R] ki . [P]
Equilibrio en reacciones reversibles
R Vd Vi = 0
R P Vd >>> Vi
R P Vd >> Vi
R P Vd > Vi
R P Vd = Vi
EQUILIBRIO QUIMICO
R P Vd = Vi
Reacción reversible en EQUILIBRIO
kd
R P
ki
Vd = Vi
kd . [R]e = ki . [P]e
kd [P ]e
= Keq
ki [R ]e
Equilibrio en reacciones reversibles
R P
Vd = Vi
kd . [R]e = ki . [P]e
kd [P ]e
= Keq
ki [R ]e
Equilibrio en reacciones reversibles
R P
kd . [ R ]e = ki . [P ]e
10 . 2 = 1 . 20
kd [ P ]e
= Keq
ki [ R ]e
10 20
= = 10
1 2
Conclusión
R P
kd . [ R ]e = ki . [P ]e
Si kd > ki [P ]e > [R ]e Keq > 1
Si kd < ki [P ]e < [R ]e Keq < 1
Si kd = ki [P ]e = [R ]e Keq = 1
Estas generalizaciones se aplican solamente si la
reacción es “unimolecular” en ambos sentidos.
Conclusión
c d
Para la reacción: [C]e [D]e
Keq =
a b
[A]e [B]e
c d a b
Si kd > ki [C]e [D]e > [A]e [B] e Keq > 1
c d a b
Si kd < ki [C]e [D]e < [A]e [B] e Keq < 1
c d a b
Si kd = ki [C]e [D]e = [A]e [B] e Keq = 1
Conclusión
Una reacción química ha alcanzado el equilibrio cuando
las concentraciones de todos los reactivos y productos
permanece constante, a una cierta temperatura.
En el equilibrio, las velocidades de las reacciones directa e
inversa son iguales.
Equilibrio químico – Caso 1
En el equilibrio: [ P ] >> [ R ] Keq >> 1
Equilibrio químico – Caso 2
En el equilibrio: [ R ] >> [ P ] Keq < 1
Equilibrio químico – Caso 3
En el equilibrio: [R]=[P] Keq = 1
En todos los casos
Equilibrio químico
Ley de acción de masas
La ley de acción de masas expresa para cualquier reacción,
la relación entre las concentraciones de los productos y los
reactivos presentes en el equilibrio.
Para la aA + bB cC + dD
reacción:
[C]ec [D]ed
La ley de acción de
masas se expresa:
K=
[A]ae [B]be
El cociente K es la constante de equilibrio
[C]c[D]d aA + bB cC + dD
K= a b
[A] [B]
Ley de acción de masas
Si K >> 1 Se favorece la formación de productos
Si K << 1 Se favorece la formación de reactivos
Equilibrio químico – Ejemplo 1
N2O4 (g) 2NO2 (g)
[NO2]2
K= = 4.63 x 10-3
[N2O4]
N2O4 (g) 2NO2 (g)
equilibrio
equilibrio
equilibrio
Empieza con Empieza con Empieza con
NO2 N2O4 NO2 y N2O4
constante
N2O4 (g) 2NO2 (g)
Equilibrio químico – Ejemplo 2
N2(g) + 3 H2 (g)→ 2 NH3(g)
Equilibrio químico – Ejemplo 2
N2(g) + 3 H2 (g)→ 2 NH3(g)
Conociendo la ecuación química
[NH3]2 balanceada de una reacción que
K= llega al equilibrio, es posible escribir
[N2 ] [H2 ]3 la expresión de la Keq, aun
desconociendo el mecanismo de
reacción.
La expresión de la Keq solo depende de la ESTEQUIOMETRIA de
la reacción, NO DEL MECANISMO
Formas de expresar la Keq: Kc y Kp
Kc:
Equilibrio expresado en término de concentraciones
molares de reactivos y productos.
Kp:
Equilibrio expresado en término de presiones parciales de
reactivos y productos (solo gases).
En general, para una reacción:
aA (g) + bB (g) cC (g) + dD (g)
[C]c [D]d (PD )d (PC)c
Kc = Kp =
[A]a [B]b (PA)a (PB)b
Kp = Kc (RT)Dn
Dn = moles de productos gaseosos – moles de
reactantes gaseosos = (c + d) – (a + b)
Ejemplo de Kc y Kp para una reacción
N2O4 (g) 2NO2 (g)
[NO2]2 (PNO2) 2
Kc = Kp =
[N2O4] P N2O4
En la mayoría de los casos: Kc Kp
Constantes de equilibrio y unidades
¿Por qué la Keq es adimensional?.
Porque en realidad la Keq es el cociente entre las
“actividades” de productos y reactivos, y no de las
“concentraciones”.
Actividad de una sustancia es el cociente entre la
concentración o presión de dicha sustancia y la
concentración o presión estándar.
Constantes de equilibrio y unidades
Para los sólidos y líquidos puros:
Actividad = 1
Para una sustancia en solución diluída:
Actividad = concentración
En la práctica se utilizarán concentraciones o
presiones en lugar de actividades,
Keq = adimensional.
Formas de expresar la constante de
equilibrio
Según el caso, la Keq puede
expresarse en términos de:
•Concentraciones
•Número de moles
•Presiones
Equilibrio homogéneo y heterogéneo
Equilibrio homogéneo:
Se aplica a las reacciones donde todas las especies
reaccionantes se encuentran en la misma fase.
Equilibrio heterogéneo:
Se aplica a las reacciones donde los reactivos y
productos se encuentran en distintas fases.
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37
EQUILIBRIO QUÍMICO
EGP - 2020
Equilibrio homogéneo- Ejemplo
CH3COOH (ac) + H2O (l) CH3COO- (ac) + H3O+ (ac)
[CH3COO-][H3O+]
Kc‘ = [H2O] = constante
[CH3COOH][H2O]
[CH3COO-][H3O+]
K´c x [H2O] = = Kc
[CH3COOH]
Kc = Kc‘ [H2O] La constante de equilibrio es
adimensional
Ejercicios
Las concentraciones de equilibrio de la reacción entre monóxido de carbono y
cloro molecular para formar COCl2 (g) a una temperatura de 74°C son: [CO] =
0.012 M, [Cl2] = 0.054 M, y [COCl2] = 0.14 M. Calcular las constantes de
equilibrio Kc y Kp.
CO (g) + Cl2 (g) COCl2 (g)
Kc = [COCl2] = 0.14 = 220
[CO][Cl2] 0.012 x 0.054
Dn = 1 – 2 = -1
Kp = Kc(RT)Dn R = 0.0821
T = 273 + 74 = 347 K
Kp = 220 x (0.0821 x 347)-1 = 7.7
Ejercicios
La constante de equilibrio Kp para la reacción
2NO2 (g) 2NO (g) + O2 (g)
es 158 a una temperatura de 1000K. ¿Cuál es la presión de equilibrio
del O2 si la PNO2 = 0.400 atm y la PNO = 0.270 atm?
2
PNO . PO PNO 22
Kp = 2 P O 2 = Kp
PNO 22 PNO 2
PO 2 = 158 x (0.400)2/(0.270)2 = 347 atm
Equilibrio heterogéneo Ejemplo 1
CaCO3 (s) CaO (s) + CO2 (g)
[CaO][CO2] [CaCO3] = constante
Kc‘ =
[CaCO3] [CaO] = constante
‘ [CaCO3]
Kc = [CO2] = Kc x [CaO] Kp = PCO2
La concentración de sólidos y líquidos puros no se
considera en la expresión para la constante de equilibrio.
CaCO3 (s) CaO (s) + CO2 (g)
PCO 2 = Kp
PCO 2 no depende de la cantidad de: CaCO3 o CaO
Ejercicios
Considerar el siguiente equilibrio a 295 K:
NH4HS (s) NH3 (g) + H2S (g)
La presión parcial de cada gas es de 0.265 atm. Calcular Kp y Kc para la
reacción.
Kp = PNH3 P H2S = 0.265 x 0.265 = 0.0702
Kp = Kc(RT)Dn
Dn = 2 – 0 = 2
Kc = Kp(RT)-Dn
T = 295 K
Kc = 0.0702 x (0.0821 x 295)-2 = 1.20 x 10-4
Equilibrio químico en reacciones
de múltiples etapas
Si una reacción puede ser expresada como la suma de dos o
mas reacciones, la constante de equilibrio de toda la reacción
está dada por el producto de las constantes de equilibrio de
cada reacción.
[C][D]
A+B C+D Kc‘ Kc‘ =
[A][B]
[E][F]
C+D E+F Kc‘‘ Kc‘‘=
[C][D]
[E][F]
A+B E+F Kc Kc =
[A][B]
Kc = Kc‘ x Kc ‘‘
Keq de las reacciones directa e inversa
N2O4 (g) 2NO2 (g) 2NO2 (g) N2O4 (g)
[NO2]2 [N2O4] 1
K= = 4.63 x 10-3 ‘
K = = = 216
[N2O4] [NO2]2 K
Cuando la ecuación de una reacción reversible está escrita
en dirección opuesta, la constante de equilibrio se convierte
en el recíproco de la constante de equilibrio original.
Cinética química y Equilibrio químico
kd velocidadf = kd [A][B]2
A + 2B AB2
ki velocidadr = ki [AB2]
Equilibrio: velocidadd = velocidadi
kd [A][B]2 = ki [AB2]
kd [AB2]
= Kc =
ki [A][B]2
Constante de equilibrio Keq
Resumen
1. Es el cociente entre las concentraciones (Kc) o
presiones parciales (Kp) de los productos y los
reactivos de una reacción en equilibrio, elevados cada
uno a un exponente u orden de reacción. Las
concentraciones en Molar (M) y las presiones parciales
en Atmósferas (atm).
Constante de equilibrio Keq
Resumen
2. Es el cociente entre las constantes de velocidad
directa (kd) e inversa (ki).
3. Es una cantidad adimensional, independiente de
las concentraciones iniciales de productos y
reactivos y de la presencia de otras sustancias
(salvo que estas reaccionen con los R o P).
Constante de equilibrio Keq
Resumen
4. Concentraciones de sólidos y/o líquidos puros
no aparecen en la expresión de la constante
de equilibrio.
5. La Keq es un valor fijo para determinada
temperatura.
Constante de equilibrio Keq
Resumen
6. Para reacciones que transcurren en varias etapas, la
Keq de la reacción total es igual al producto de las
Keq de cada una de las etapas.
7. La Keq de la reacción inversa en una reacción
reversible es igual a la inversa de la Keq de la
reacción directa.
Cociente de masas y equilibrio químico
El cociente de una reacción (QC) se calcula
sustituyendo las concentraciones iniciales de los
reactantes y productos en la expresión de la
constante de equilibrio (KC)
Keq vs Q
aA + bB cC + dD
Constante de Cociente de
Equilibrio reacción
[C]ec [D]ed [C]c [D]d
K= Q=
[A]ae [B]be [A]a [B]b
Predicción del sentido de una
reacción
A + B C + D
Q > K
Q < K
Q = K Reacción en equilibrio
[C]ec [D]ed [C]c [D]d
K= Q=
[A]ae [B]be [A]a [B]b
Si:
• Qc > Kc el sistema procede de derecha a izquierda para
alcanzar el equilibrio
• Qc = Kc el sistema se encuentra en equilibrio
• Qc < Kc el sistema procede de izquierda a derecha para
alcanzar el equilibrio
Cálculo de las concentraciones en el
equilibrio
1. Expresar las concentraciones de equilibrio de
todas las especies en términos de las
concentraciones iniciales y como una incógnita
x, que representa el cambio de concentración.
Cálculo de las concentraciones en el
equilibrio
2. Escribir la expresión de la constante de equilibrio
en términos de las concentraciones de equilibrio.
Sabiendo el valor de la constante de equilibrio,
despejar x.
3. Teniendo el valor de x, calcular las
concentraciones de equilibrio de todas las especies.
Ejercicio IV. Serie I
A 12800C la constante de equilibrio (Kc) para la reacción
Br2 (g) 2Br (g)
Es de 1.1 x 10-3. Si las concentraciones iniciales son [Br2] = 0.063 M y
[Br] = 0.012 M, calcular las concentraciones de estas especies en
equilibrio. Dejamos a “x” como el cambio en la concentración de Br2
Br2 (g) 2Br (g)
Inicial (M) 0.063 0.012
Cambio (M) -x +2x
Equilibrio (M) 0.063 - x 0.012 + 2x
[Br]2 (0.012 + 2x)2
Kc = Kc = = 1.1 x 10-3 Para “x”…
[Br2] 0.063 - x
(0.012 + 2x)2
Kc = = 1.1 x 10-3
0.063 - x
4x2 + 0.048x + 0.000144 = 0.0000693 – 0.0011x
4x2 + 0.0491x + 0.0000747 = 0
-b ± b2 – 4ac
x=
ax2 + bx + c =0 2a
x = -0.0105 x = -0.00178
Br2 (g) 2Br (g)
Inicial (M) 0.063 0.012 correcto
Cambio (M) -x +2x
Equilibrio (M) 0.063 - x 0.012 + 2x
En equilibrio, [Br] = 0.012 + 2x = -0.009 M o 0.00844 M
En equilibrio, [Br2] = 0.062 – x = 0.0648 M
Principio de Le Chatelier
Si una perturbación externa se
aplica a un sistema en equilibrio, el
sistema se ajusta de tal forma a
cancelar parcialmente la
perturbación y alcanzar una nueva
posición de equilibrio.
Factores que podrían perturbar
el equilibrio
1. Cambio en las concentraciones de productos y reactivos.
2. Cambio en la presión y/o volumen.
3. Cambio en la temperatura
4. Catalizadores
Agregado de productos
C
A+B C + D
Agregado de Q > Keq
producto…
Desplazamiento h/izquierda
Q = Keq …Nueva condición de equilibrio
Consumo o pérdida de productos
A+B C + D
Consumo de producto… Q < Keq
Desplazamiento h/derecha
Q = Keq …Nueva condición de equilibrio
Agregado de reactivos
A
A+B C + D
Adición de
reactivos … Q < Keq
Desplazamiento h/derecha
Q = Keq …Nueva condición de equilibrio
Consumo o pérdida de
A reactivos
A+B C + D
Consumo de
reactivo…
Q > Keq
Desplazamiento h/izquierda
Q = Keq …Nueva condición de equilibrio
Cambios de concentración-
Resumen
Al modificar la concentración de algún producto o reactivo, el equilibrio se
desplazará en el sentido de contrarrestar la perturbación, reponiendo la
sustancia que fue consumida, o consumiendo la que fue agregada.
Perturbación Desplazamiento del
Equilibrio
Aumenta la concentración de producto(s) izquierda
Decrece la concentración de producto(s) derecha
Aumenta la concentración de reactante(s) derecha
Decrece la concentración de reactante(s) izquierda
N2 (g) + 3H2 (g) 2NH3 (g)
1. Equilibrio inicial
2. Perturbación:
Agregado de NH3
3. Desplazamiento
del equilibrio hacia
los reactivos
4. Nueva situación
de equilibrio.
Cambios de presión y volumen
A (g) + B (g) C (g)
Cambio Desplazamiento del
equilibrio
Aumenta la presión Al lado con menos moles de gas
Disminuye la presión Al lado con más moles de gas
Aumenta el volumen Al lado con más moles de gas
Disminuye el volumen Al lado con menos moles de gas
Cambios de temperatura
A diferencia de las otras variables que solo cambian la posición del
equilibrio, el cambio de temperatura MODIFICA LA CONSTANTE DE
EQUILIBRIO!!
El efecto de la temperatura sobre la Keq depende del calor de
reacción:
Cambio Rx Exotérmica Rx Endotérmica
Aumenta la temperatura K decrece K aumenta
Disminuye la temperatura K aumenta K decrece
Ejemplo:
N2O4 (g) 2NO2 (g)
incoloro pardo
∆H = + 58,0 kJ/mol Reacción en equilibrio
Disminución de T Aumento de T
Keq N2O4 Keq NO2
Presencia de catalizadores
El catalizador baja Ea y por tanto aumenta la constante de
velocidad k y la reacción se hace más rápida.
El catalizador disminuye Ea para la reacción directa y para
la reacción inversa, por tanto kd y ki aumentan en la
misma proporción.
kd
Como... Keq = Keq No cambia
ki
Sin catalizador Con catalizador
El catalizador disminuye Ea para ambas reacciones, pero no
la energía potencial de los estados inicial y final.
Por tanto, no cambia:
•La constante de equilibrio
•La posición del equilibrio
•Los parámetros termodinámicos de la reacción (∆G, ∆H)
Principio de Le Chatelier
Resumen
Desplazamiento del Cambio en la constante
Cambio equilibrio de equilibrio
Concentración sí no
Presión sí no
Volumen sí no
Temperatura sí sí
Con catalizador no no
Ejercicios
Considere la siguiente reacción:
N2 (g) + 3H2 (g) 2NH3 (g)
Al principio hay 0,249 moles de N2 3,21x10-2 moles de H2 y 6,42 x10-4
moles de NH3 en un matraz de 3,5 L a 375°C. Si la Kc para la reacción a
esa temperatura es 1,2:
a. Determine si el sistema está en equilibrio. Si no es así, prediga la dirección de
la reacción neta.
b. Prediga el efecto que tendría sobre dicha reacción un aumento de presión.
Ejercicios
a. Determine si el sistema está en equilibrio. Si no es así, prediga la dirección de
la reacción neta.
La reacción no está en equilibrio. Tiende a ocurrir hacia los productos porque Q < Keq.
Q= 0,612 y Keq = 1,2
b. Prediga el efecto que tendría sobre dicha reacción un aumento de presión.
Un aumento de presión desplazará la reacción hacia la derecha porque hay menor número de
moles en los productos que en los reactivos.
Ejercicios
N2 F4 (g) 2NF2 (g) ΔH° = 38,5 KJ/mol
a. ¿En qué dirección se desplazará la reacción si la mezcla es
calentada a presión constante?. ¿Por qué?.
b. ¿Qué ocurrirá si el gas N2F4 se retira de la mezcla de
reacción a temperatura y volumen constantes?.
c. ¿Qué ocurrirá si se disminuye la presión de la mezcla de
reacción a temperatura constante?.
d. ¿Y si se agrega un catalizador?.
a. La reacción se desplazará hacia los productos.
b. Se desplazará hacia los reactivos
c. Hacia los productos porque hay mayor número de moles
d. Nada
Aplicación biológica
Equilibrio químico en las reacciones biológicas
El funcionamiento normal de nuestro organismo.
Un gran número de reacciones del metabolismo son
reversibles.
En muchos casos las condiciones internas o externas
modifican el equilibrio de las reacciones biológicas.
Aplicación biológica
Equilibrio químico en las reacciones biológicas
En muchos casos, las concentraciones de productos y
reactivos – que se modifican permanentemente en el medio
biológico- son las que determinan el sentido en el que ocurrirá
una reacción biológica.
Se dice en estos casos que la reacción está gobernada por
ACCION DE MASAS.
Aplicación biológica
Equilibrio en la fosfoglucomutasa
Glucógeno
Fosfoglucomutasa
Glucosa 1-P Glucosa 6-P
Glucosa
En el ayuno….
Glucógeno Del almacenamiento
Fosfoglucomutasa
Glucosa 1-P Glucosa 6-P
Glucosa
A la sangre y
el resto del
organismo
Después de una comida….
Glucógeno A almacenamiento
Fosfoglucomutasa
Glucosa 1-P Glucosa 6-P
Glucosa
De la dieta
Equilibrio de Ionización
del agua
Potencial de hidrógeno
(pH)
Equilibrio de ionización del agua
Producto iónico del agua
[H+][OH-]
H2O H+ + OH-
Ki =
[H2O]
En el agua pura…. [H+] = [OH-] = 10-7
1. 10-7 x 1. 10-7 1. 10-14
Ki = Ki =
[H2O] [H2O] ?
1. 10-14
Ki =
[H2O]
1000 g
[H2O] = 18 g/mol = 55,6 M
1L
1. 10-14 M2 = 1,8. 10-16 M
Ki =
55,6 M
En el agua pura…. [H+] = [OH-] = 10-7
Por tanto …. [H+] [OH-] = 10-14 = Kw
1. 10-14 Kw
Ki = Ki =
[H2O] [H2O]
Producto
Ki [H2O] = 1. 10-14 = Kw iónico del
agua
Potencial de hidrógeno
(pH)
pH = - log [H+]
pOH = - log [OH-]
[H+] . [OH-] = 10-14 = Kw
log [H+] + log [OH-] = log 10-14 = log Kw
- log [H+] - log [OH-] = - log 10-14 = - log Kw
pH + pOH = 14 = pKw
Escala
de pH
Escala
de pH
Preguntas de concepto
a- ¿Cuántas veces más ácida es una solución de pH 2 que
una solución de pH 5?.
1000 veces más ácida.
b- ¿Cuántas veces mayor es la concentración de OH en
una solución de pH 12 que en una de pH 7?.
100.000 veces mayor
c- ¿Cuál debe ser el pH de una bebida gaseosa cuya
concentración de protones es 100 veces menor que otra
de pH 2,8 ?.
pH: 4,8
d- ¿Cuánto debe variar el pH de una solución de pH inicial
4,3 para que su [H+] se duplique?.
ΔpH = - 0,3
Ejercicio I. Serie II
En base al producto iónico del agua calcule el % de
ionización del agua. ¿Cuál es la proporción de moléculas
de agua que se ioniza?.
1,79.10-7 % de las moléculas de agua se ionizan.
1 de cada 558.660.000 moléculas de agua se ioniza.
Ejercicio II. Serie II
El pH de una muestra de jugo gástrico es 1,5.
a- Calcular la [H+], [OH- ] y el pOH del jugo gástrico.
b- Calcular la cantidad de iones H+ en 10 mL de dicha
muestra.
a- [H+]= 0,0316 ; [OH- ]= 3,165.10-3 M ; pOH= 12,5
b- Cantidad de iones H+ = 1,9.1020 . .
Ejercicio III. Serie II
El café negro tiene un pH 4,1. Una limonada tiene pH 3,6.
¿Cuántas veces mayor es la concentración de protones en
la limonada?.
Café: [H+]= 7,94.10-5 M ; Limonada: [H+ ]= 2,51.10-4 M .Es 3,16 veces
mayor.
Ejercicio IV. Serie II
¿Cuántos mL de una solución de pH 4,1 contiene la
misma cantidad de protones que 30 mL de una solución
de pH 2,4 ?.
1504 mL. La 2da solución es 50,1 veces más ácida que la primera.
EQUILIBRIO QUÍMICO
Muchas gracias
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