TEMA Nº 1

ANALISIS FUNCIONAL ORGANICO

GENERALIDADES. - El Análisis Funcional Orgánico, es una parte de la Química Orgánica

que se ocupa principalmente de la identificación de muestras orgánicas desconocidas, que
pueden ser los fármacos ya que casi la totalidad de ellos son compuestos orgánicos, sean
estas naturales o sintéticas. Identificación regida principalmente por la presencia de grupos
funcionales; siendo estos grupos funcionales los responsables de las propiedades físicas y
químicas de los compuestos.

Entendiéndose por grupo funcional al átomo o grupos de átomos que definen la estructura
de una familia particular de compuestos orgánicos y al mismo tiempo determinan sus
propiedades y pruebas de caracterización.

El Análisis Funcional Orgánico es diferente del Análisis Inorgánico, puesto que no existe
una clasificación sistemática de las diferentes especies químicas para su identificación, por
lo cual se hace necesario recolectar datos desde diferentes puntos de vista, todos estos
datos deben compatibilizarse para postular la identidad de una muestra y confirmarse
mediante la preparación de derivados.

El Análisis Funcional Orgánico tiene gran importancia puesto que, proporciona los
conocimientos teóricos y prácticos necesarios para poder realizar una interpretación
química correcta y pertinente en cualquier tipo de análisis que intervenga un compuesto
orgánico y por otra parte conociendo la formula molecular de una muestra podrá predecirse
su comportamiento cuando se encuentre formando parte de un medicamento, alimento,
tóxico, cosmético, etc.

MÉTODOS. - Siendo el Análisis Funcional Orgánico todo un proceso, en su desarrollo se

utilizan una serie de métodos:

Métodos físicos: determinación de constantes físicas.

Métodos químicos: pruebas de caracterización generales y específicas.
Métodos fisicoquímicos: espectroscopía de masas.
Métodos Instrumentales: diferentes tipos de espectroscopias.

ETAPAS. - El proceso de identificación de una muestra orgánica consta de las siguientes

etapas: examen preliminar, constantes físicas, análisis elemental cualitativo, solubilidad,
pruebas de caracterización, determinación espectroscópica, examen de bibliografía,
preparación de derivados y elaboración de informe final.

I.- EXAMEN PRELIMINAR. - Denominado también Examen Superficial, constituye el primer

paso que se da en el Análisis Funcional Orgánico, tiene por finalidad permitir acumular
varias informaciones con relación a una muestra desconocida, información que
posteriormente permitirá a su vez orientar y reducir el tiempo de duración del mencionado
análisis. En esta etapa no se produce ningún cambio en la muestra, haciéndose uso
simplemente de los sentidos de la vista y del olfato, comprende los siguientes pasos:
1.- ESTADO FISICO. - Denominado también examen superficial, es importante observar el
estado físico inicial de una muestra de origen desconocido, los procedimientos analíticos
posteriores a seguir varían según se trata de un sólido o líquido. Informándose como: sólido
y especificando si es un sólido bajo la forma de polvo amorfo o es un sólido cristalino;
líquido si es un líquido fluido o viscoso.

En el caso de que la muestra fuera líquida en ese momento se obtiene la información en

cuanto a su peso molecular, si la muestra es líquido fluido su peso molecular será bajo, en
cambio si fuera viscosa la muestra tendrá un peso molecular elevado.

2.- COLOR. - Se debe de tomar nota del color de la muestra original así, como de cualquier
cambio de color que puede ocurrir durante la determinación de constantes físicas,
informándose como: un sólido blando cristalino o líquido incoloro, en este caso esta
información indica que la muestra en estudio no tiene en su estructura grupos cromóforos,
así como grupos funcionales que por oxidación se transformen en cromóforos. Si es un
sólido o líquido coloreado, la muestra en su estructura tiene grupos cromóforos, en ese
caso se pensará en la presencia de grupos: Nitro, nitroso, azo, diazo, quinonas, dobles
enlaces carbono-carbono conjugados.

Algunos compuestos orgánicos poseen un color definido a causa de la presencia de grupos

cromóforos, en cambio otros compuestos poseen color por la presencia de impurezas,
frecuentemente producidas por la oxidación lenta del compuesto por el oxígeno del medio
ambiente, así las aminas aromáticas y los fenoles recientemente obtenidas son incoloras
pero después de un tiempo de almacenamiento una pequeña fracción de ellas se oxida por
el oxígeno del medio ambiente, formando compuestos con grupos cromóforos coloreados.

3.- OLOR. - Es importante percibir el olor que presenta una muestra de origen desconocida,
si la muestra tiene olor indica que se trata de un compuesto con bajo peso molecular y si no
se siente ningún olor el compuesto tendrá elevado peso molecular. Por las características
del olor se tendrá la información sobre un tipo particular de compuesto presente, puesto
que muchos tipos de compuestos orgánicos presentan olores característicos, por otra parte,
no es posible percibir olores en forma precisa, pero se debe estar familiarizado con el olor
de los compuestos más usuales. Con una buena nariz, educada con la experiencia puede
con frecuencia hacer un intento de reconocer a un compuesto corriente o por lo menos
llegar a una aproximación razonable sobre los grupos funcionales presentes.

Los olores de los compuestos pueden ser: agradables (esteres), desagradables

(tioalcoholes), irritantes (ácidos carboxílicos). Se debe sentir el olor con sumo cuidado
puesto que algunos compuestos pueden presentar olores fuertes e irritantes que producen
malestares temporales después de su inhalación en la mucosa nasal. Los compuestos
orgánicos poseen olor debido a su elevada volatilidad y estos son generalmente de bajo
peso molecular, pero existen algunas excepciones como la nicotina que pese a tener un
peso molecular elevado tiene olor.

4.- PRUEBA DE IGNICION. - En esta fase se observa el comportamiento de la muestra

frente a la llama, permite recolectar diversas informaciones sobre la muestra y consiste en
someter una pequeña cantidad de la muestra que se encuentra en la tapa de un crisol de
porcelana a la acción de la llama y donde se consideran los siguientes momentos:
1º Momento: aproximar la muestra a la orilla de la llama, en ese momento se determinará
su inflamabilidad, información que orientará en cuanto a las precauciones a tomar en
cuenta en el manejo de la muestra y que tipo de constantes físicas podemos utilizar para
dicha muestra.

2º Momento: se introduce la muestra en la capa externa de la llama y en ese momento se

observa la forma y color de la llama, si se mantiene la forma de la llama el compuesto
tendrá pocos átomos de carbono, si por el contrario la llama se hace grande e irregular
tendrá muchos átomos de carbono. Si la llama toma un color naranja rojizo el compuesto no
tendrá en su estructura grupos funcionales oxigenados, en cambio si es celeste tendrá
grupos funcionales oxigenados. La intensidad del color celeste orientará en cuanto al
número de grupos funcionales oxigenados, cuantos más grupos funcionales oxigenados
tenga el compuesto la llama será celeste pálido.

3º Momento: introducir la muestra a la parte media de la llama y se realizan las siguientes

observaciones: desprendimiento de gases, olores, si es sólido ver si funde y la forma de
fusión, si deja residuo o no. Si dejará residuo blanco plomizo puede tratarse de una muestra
orgánica que esta como una sal.
 CONSTANTES FISICAS APLICADAS EN ANALISIS FUNCIONAL ORGANICO

La determinación de constantes físicas, suministra una valiosa información en el Análisis

Funcional Orgánico, es así que indican la posible identidad de la muestra desconocida,
puesto que los diferentes compuestos orgánicos tienen constantes físicas definidas, por
otra parte, mediante esta determinación también se puede contribuir a la determinación de
estructura, grado de pureza y relacionar el valor de las constantes físicas con su estructura.

Para que la determinación de constantes físicas proporcione información útil en el Análisis

Funcional Orgánico es muy importante que la muestra tenga un elevado grado de pureza.
Dentro de las constantes físicas que más se aplican tenemos:

PUNTO DE FUSION. - Entendiéndose por punto de fusión, la temperatura a la cual la

presión de vapor de la fase sólida y líquido son iguales. La determinación de esta constante
física contribuye en la identificación de una muestra sólida estable. Determinación que
puede efectuarse empleando las técnicas que utilizan tubos capilares o barra de Maquene.

PUNTO DE EBULLICION. - El punto de ebullición se define como la temperatura a la cual

la presión de vapor de la muestra líquida iguala a la presión atmosférica, la determinación
de esta constante física contribuirá a la identificación de una muestra líquida estable,
constante física muy poco utilizada, debido a la marcada dependencia con la presión
atmosférica y a los errores que pueden conducir las impurezas. Existen diferentes técnicas
para la determinación de esta constante física, las técnicas utilizadas con preferencia son
las micro técnicas (Métodos de Emich y Sibolow).

DENSIDAD. - Es el valor que relaciona el peso de cualquier volumen de una muestra a una
determinada temperatura con el peso de un volumen igual de agua a la misma temperatura,
haciendo la corrección con la densidad del agua a 4ºC (0.9982) a la presión normal.

P (muestra) x D (agua) a 4ºC

D= ---------------------------------------
P (agua)

Constante física utilizada para contribuir en la identificación de una muestra líquida estable
o inestable, proporcionar valiosa información especialmente para la identificación de
compuestos que no son fácilmente convertibles en derivados.

Los métodos utilizados para determinar la densidad son los siguientes: Picnómetro, Balanza
Hidrostática y Areómetro. Los dos primeros son procedimientos empleados para hacer
determinaciones con precisión y no siendo rigurosamente indispensables en la práctica
corriente y teniendo inconvenientes en su ejecución lenta y delicada; en cambio los
areómetros son los generalmente aceptables para las prácticas corrientes.

Método del Picnómetro: para la determinación de la densidad por este método se utiliza
como material un instrumento denominado Picnómetro, el cual puede adquirirse en el
mercado con volumen de 1 a 25 ml, no obstante, puesto que el químico que efectúa análisis
suele disponer normalmente de pequeña cantidad de muestra, en muchas ocasiones debe
de construir su propio picnómetro de tamaño adecuado a la muestra, los citados
instrumentos pueden construirse de tubos de vidrio o tubos capilares. La determinación de
la densidad por este método, debe efectuarse utilizando la mayor cantidad posible de
muestra posible, para reducir los errores de pesada y esta sea precisa con la finalidad de
obtener un mayor grado de exactitud. Se realiza limpiando cuidadosamente el picnómetro
con acetona, luego con éter posteriormente llenar el picnómetro con agua, termostatizar a
una temperatura determinada, una vez conseguido el equilibrio térmico se ajusta el nivel del
líquido dentro del picnómetro a una marca anular existente en el lado derecho, eliminar el
líquido sobrante por el otro extremo con la ayuda de un trozo de papel absorbente, el
picnómetro se separa del baño a temperatura constante, se seca cuidadosamente y se
pesa, a continuación se vacía, se seca y se repite la operación anterior con la muestra. Con
los pesos de agua y muestra se procede a calcular la densidad.

INDICE DE REFRACCION. - Es el valor que relaciona el ángulo de incidencia de un rayo

luminoso sobre una muestra con el ángulo de refracción, midiendo el cambio de dirección
que se produce cuando un rayo de luz pasa a través de la muestra., también puede
definirse como la relación que existe entre la velocidad de la luz en el aire y la velocidad de
la luz en la muestra que se está analizando. La determinación de esta constante física
contribuye en la identificación de una muestra orgánica sólida o líquida estable o inestable.

El instrumento de medida es el Refractómetro, de los cuales existen varios tipos

disponibles: Abbe, Pul Fier, de campo, siendo el más utilizado el Refractómetro de Abbe
que consta:

 Una fuente luminosa que puede ser natural o artificial.

 Un par de prismas movibles por bisagras y termostato, entre los cuales se sujeta la
muestra.
 Dos prismas de Armice, los cuales compensan las diferencias en el grado de refracción
de la luz a las diferentes longitudes de onda.
 Un ocular, para observar el campo en el que se produce la refracción.
 Una escala, para leer el índice de refracción.

Si la muestra es líquida y suficientemente móvil se utiliza una pipeta de goteo para

introducir la muestra, en la pequeña depresión que existe entre los prismas y para muestras
líquidas más viscosas deben de abrirse los prismas y colocar cuidadosamente una gota de
la muestra en el fondo del prisma cerrando con precaución. El índice de refracción se lee
en la escala con 3 decimales, el cuarto decimal se obtiene por estimación. Se anota la
temperatura del prisma y del aparato, puesto que el índice de refracción est á en función de
la temperatura, la variación del índice de refracción con la temperatura depende de los
tipos de grupos funcionales presentes; pero se acepta como valor aproximado una
corrección de 0.00045 por grado centígrado, es así que el índice de refracción disminuye
cuando aumenta la temperatura. También influyen en el índice de refracción la
concentración en una forma directamente proporcional. Por tanto el índice de refracción
debe determinarse a una determinada temperatura y concentración. El índice de refracción
del agua se expresa: ND 20= 1.3330
Donde:

N= Índice de Refracción
20= Temperatura a la cual se mide el Índice de Refracción
D= Longitud de onda de luz empleada, que corresponde a la línea D del
espectro atómico del sodio
ROTACION ESPECÍFICA. - Se define como los grados de desviación de un haz de luz
polarizada producida por una solución de un compuesto ópticamente activo. Permitiendo
caracterizar a los compuestos orgánicos ópticamente activos, sean estos sólidos o líquidos,
estables o inestables, como por ejemplo a los Enantiómeros, que se caracterizan por su
efecto sobre la luz polarizada desviándola por lo que son ópticamente activas. Así, si se
hace pasar un Haz de luz polarizada en un plano vertical por un compuesto ópticamente
activo, el haz que emerge tendrá un plano diferente al vertical. Con el objeto de medir el
ángulo de la desviación de ese plano se utiliza el Polarímetro, que consta de:

 Fuente de luz monocromática

 Prisma de Nicol, selecciona y solo un haz de luz pasa en una sola dirección por la
muestra(polarizador)
 Tubo, para la solución de la muestra, que desvía la luz en función de la calidad y
cantidad de la muestra.
 Prisma de Nicol (analizador)
 Lente de observación
 Escala para realizar la lectura de la rotación específica.

Los resultados obtenidos se registran como Rotación Específica para una solución dada,
que se calcula:
L x 100
L= ----------
IxC
Donde: L= Rotación observada para la muestra
I = Longitud del tubo en cm.
C= Concentración de la solución en gr/ 100 ml de solución
T= Temperatura a la cual se mide la rotación
D= Longitud de onda de luz utilizada, corresponde a la línea D del espectro de
emisión del sodio.

Así, una muestra que contenga 0.26 g de sacarosa por ml. de solución tendrá una Rotación
Específica de 66.53 dextrógira: L= +66.52º (agua/ 0.26 g/ml)

Para la determinación de esta constante física, es importante especificar el disolvente y la

concentración empleada. Los disolventes más utilizados son el agua, metanol y benceno.