CLASIFICACIÓN DE LOS MATERIALES CERÁMICOS (JM)
En una primera clasificación los cerámicos utilizados en ingeniería pueden
agruparse en: cerámicos tradicionales y cerámicos ingenieriles o técnicos.
Los materiales cerámicos son solidos inorgánicos, materiales no metálicos que
están formados por materiales metálicos y no metálicos con enlaces
prioritariamente iónicos y covalentes procesados a altas temperaturas. Están
constituidos por al menos un elemento metálico (incluyendo Si y Ge) y por
elementos no metálicos tales como el C, N, O, P o S.
En una primera clasificación los cerámicos utilizados en ingeniería pueden
agruparse en: cerámicos tradicionales y cerámicos ingenieriles o técnicos.
Cerámicos tradicionales. Las materias primas de estos cerámicos son productos
naturales sin control de pureza. Las cerámicas tradicionales incluyen:
a) Productos de tierra cocida y porcelanas. Se utilizan en la construcción y en
la industria eléctrica respectivamente y están constituidos por arcilla (caolín) Al2O3
·2SiO2 · 2H2O, y cuarzo SiO2, en el caso de los productos de tierra cocida
(ladrillos y tejas) y además por feldespato Al2O3 · 6SiO2 · K2O en el caso de las
porcelanas.
b) Vidrios. Básicamente constan de un oxido generador del vidrio (SiO2 o B2O3),
de óxidos fundentes (K2O o Na2O) y de óxidos modificadores (PbO, Fe2O3, CaO,
Cr2O3).
c) Cementos. Las materias primas son calizas y arcillas, dado que la composición
de un cemento incluye los óxidos SiO2, CaO y Al2O3.
Cerámicos ingenieriles o técnicos. Se trata de cerámicos constituidos por
compuestos puros o casi puros procedentes de materias primas naturales o
sintéticas. Ejemplos típicos son la alúmina (Al2O3), carburo de silicio (Sic), y
nitruro de silicio (Si3N4).
Por otra parte, los materiales cerámicos también pueden clasificarse en función de
su estructura en cristalinos y amorfos.
Cerámicos cristalinos. Son cerámicos con enlaces predominantemente iónicos,
tal es el caso de los cerámicos silicatos (incluyen a los cerámicos tradicionales) y
cerámicos óxidos, como la alúmina, o con enlaces predominantemente covalentes
como la sílice, carburo de silicio, diamante, etc.
a) Silicatos. Muchos materiales cerámicos contienen estructuras del tipo
silicato. Las arcillas, feldespatos y micas son productos naturales de este
tipo. Las estructuras tipo silicato tienen especial importancia en materiales
como vidrio, cemento, porcelanas aislantes y ladrillos de tierra cocida, están
constituidas por una unidad básica fundamental en la que el silicio esta
unido covalentemente a cuatro oxígenos dando lugar a una unidad
tetraédrica.
A causa del pequeño tamaño y elevada carga del catión Si^4+ se
establecen intensas fuerzas de enlace con el O^-2 dando como resultado
las unidades tetraédricas del anión ortosilicato SiO^4- 4. En casi todos los
silicatos minerales los tetraedros de silicato están enlazados entre sí por un
átomo de oxígeno que actúa como vértice de ambos tetraedros. Así por
ejemplo si se unen dos tetraedros de silicato compartiendo un átomo de
oxígeno la estructura resultante tiene dos átomos de silicio y siete átomos
de oxígeno dando lugar al anión Si2O76. Cuando la unión de tetraedros
implica a un gran número de ellos se pueden generar cadenas, siendo el
anión representativo de esta estructura el Si2O64, o laminas cuando cada
catión silicio comparte tres aniones de oxígeno. El anión representativo en
este caso es el Si2O52. Esta estructura laminar es la que corresponde al
talco Mg3(Si2O5)2 (OH)2 y al caolín Al2Si2O5 (OH)4. Cuando todos los
aniones oxigeno de cada tetraedro de SiO44 están compartidos con otros
tetraedros de SiO44, la estructura se extiende en tres dimensiones. Esta
unión de tetraedros forma el cuarzo SiO2.
b) Cerámicos óxidos. Son cerámicos cristalinos en los que predomina el
enlace iónico. Ejemplos típicos de este tipo de cerámicos son los
refractarios de alúmina, de magnesia (MgO), la circonia (ZrO2), la circonia
parcialmente estabilizada (ZrO2CaO), etc. A título de ejemplo en la Figura
11.2 se muestra la estructura del MgO, que como puede observarse es
análoga a la del NaCl.
c) Cerámicos no óxidos. Son cerámicos cristalinos que incluyen sales como
el BaTiO3 o KNbO3 (claramente compuestos iónicos), o bien solidos
covalentes como el Sic, BN, WC, Si3N4 y C (diamante), en los que las
redes cristalinas correspondientes están constituidas exclusivamente por
enlaces covalentes. La Figura 11.3 muestra la estructura del Sic, que
recuerda a la del diamante, en la que uno de cada dos átomos se sustituye
por silicio. Junto al diamante es una de las sustancias más duras
conocidas, como se deduce de la estructura.
Cerámicos no cristalinos. En este grupo de cerámicos están incluidos
exclusivamente los vidrios dada su naturaleza amorfa. Los vidrios
comerciales están basados en la sílice. Están constituidos por los mismos
tetraedros SiO4 4 en que se basan los silicatos cristalinos, pero en los
vidrios están dispuestos de manera no ordenada o amorfa.
ESTRUCTURA DE LOS MATERIALES CERÁMICOS (JOAN MOLERO)
Los materiales cerámicos pueden ser cristalinos, parcialmente cristalinos o
amorfos. Los materiales cerámicos cristalinos presentan cientos de estructuras
cristalinas. entre las que se encuentran el cloruro de sodio, la esfalerita, la fluorita,
el corindón, el perovskita, y las estructuras cúbicas en los diamantes, muchas de
las estructuras iónicas en las cerámicas pueden verse como un paquete de
aniones con cationes más pequeños en los sitios intersticiales. Por ejemplo, la
estructura del cloruro de sodio es una estructura cúbica centrada en la cara de
aniones de Cl con todos los sitios octaédricos ocupados por cationes de Na.
Recuerde que las estructuras que adoptan los componentes cerámicos están en
función del radio relativo de los átomos o iones en el compuesto y la necesidad de
mantener su neutralidad eléctrica.
En algunos casos la forma más simple o correcta de describir una estructura
cristalina cerámica no necesariamente es a través de un paquete de aniones con
cationes en los sitios intersticiales. También es importante observar que aun
cuando los cationes ocupan estos sitios, no necesariamente llevan un factor de
empaquetamiento mayor que el de los metales.
ALÚMINA:
Este material existe como varios polimorfos cristalinos (sección 3-4), algunos con
estructuras cristalinas bastante complejas. Esto ocurre también con la sílice
(dióxido de silicio) que analizaremos posteriormente. El polvo de corindón es muy
duro y se emplea como compuesto pulidor. Algunas variantes de la alúmina son la
base de gemas como el zafiro y el rubí. Elementos como el titanio, el hierro, el
cromo y el cobre producen gemas con base de alúmina con colores específicos.
La alúmina se emplea en aparatos electrónicos, recubrimientos transparentes que
no se rayan y carátulas de relojes e instrumentos. También se emplea como
refractario (es decir, que mantiene sus carátulas a altas temperaturas) para
metales fundidos y en aplicaciones donde se debe operar un material a altas
temperaturas con gran resistencia. La aplicación clásica de la alúmina como
aislante se da en las bujías.
CARBURO DE SILICIO (SIC):
Tiene una extraordinaria resistencia a la oxidación a temperaturas incluso por
arriba del punto de fusión del acero. El SiC se usa con frecuencia como
recubrimiento para metales, materiales compuestos de carbono-carbono y otros
materiales cerámicos, para protegerlos a temperaturas extremas. También se usa
como abrasivo en las ruedas rectificadoras y como un particulado y refuerzo
fibroso tanto en matrices metálicas como en matrices de materiales compuestos.
Asimismo, se usa para la fabricación de elementos calefactores para hornos.
LA ZIRCONIA CÚBICA (ZRO2):
Es una alternativa económica al diamante para joyería. Debido a su alta
conductividad iónica, también se emplea para crear sensores de oxígeno en los
motores automotrices y para medir el oxígeno disuelto en los aceros fundidos. La
zirconia es un material refractario aditivo en las cerámicas electrónicas que existe
como diferentes polimorfos dependiendo de la temperatura y la presión. La
zirconia cúbica es inestable a temperatura ambiente, a menos de que haya sido
dopada con aditivos como Y2O3, conocida como itria.
EL ÓXIDO DE ESTRONCIO (SRO):
También conocido como estroncia, tiene la estructura cristalina del NaCl.
DIAGRAMA DE FASE DE LOS MATERIALES CERAMICOS
Al igual que los metales, los materiales cerámicos presentan soluciones sólidas.
Una serie importante de minerales corresponden a soluciones sólidas entre el
óxido de magnesio, MgO, y el óxido de hierro, FeO, semejantes a las del sistema
cobre-níquel en los metales. Ambos óxidos cristalizan dando lugar a estructuras
como el cloruro de sodio. A diferencia de los metales, los procesos difusionales en
los cerámicos son mucho más lentos debido a que necesitan mover varios iones
en forma combinada para mantener la electroneutralidad. Esta dificultad hace que
en muchas cerámicas con predominio de enlaces iónicos no sea posible el
reordenamiento de largo alcance en procesos de calentamiento o enfriamiento
dando lugar a estructuras vítreas. Entre los diagramas de equilibrio más
importantes merece destacar el correspondiente al sistema sílice-alúmina (SiO 2-
Al2O3).
Figura 1. Diagrama de fases del sistema de sílice-alúmina (siO2-Al2O3).
Este diagrama de equilibrio es la base de muchas arcillas y de los refractarios más
comunes que contienen Al2O3 y SiO2. Presenta una fase intermedia llamada mullita
que incluye el compuesto 3Al2O3 2SiO2, y dos puntos invariantes que corresponden
a transformaciones eutéctica y peritéctica a 1.587 °C y 1.828 °C respectivamente,
además de los puntos invariantes de los extremos del diagrama, debido a las
fusiones de los componentes puros SiO2 yAl2O3. Como se deduce del diagrama el
empleo de refractarios de alúmina-sílice con menos del 72 % de alúmina
aproximadamente conduce a materiales que presentan fase líquida a
temperaturas superiores a la temperatura eutéctica, limitándose por ello su
utilización a dichas temperaturas. Sin embargo, por encima del 72 % de alúmina,
los correspondientes refractarios son fases sólidas estables y se emplean en la
fabricación del acero donde se requieren temperaturas del orden de los 1.600 °C.
Propiedades térmicas
Los materiales cerámicos son aislantes térmicos, es decir, tienen baja
conductividad térmica. Además, tienen un bajo coeficiente de expansión térmica,
lo que significa que se expanden menos que la mayoría de los aceros cuando se
calientan.
Propiedades mecánicas
Los materiales cerámicos tienen alta dureza, resistencia a la compresión y
densidad baja, lo que los hace más ligeros que el acero. Sin embargo, son
porosos y quebradizos, por lo que se fracturan fácilmente ante esfuerzos de
tensión.
Propiedades eléctricas
Los materiales cerámicos son aislantes eléctricos, ya que no tienen electrones
conductores.
Otros aspectos a tener en cuenta sobre los materiales cerámicos son:
Tienen una temperatura de fusión relativamente alta. Por ejemplo, la
Alúmina se funde a temperaturas cercanas a los 1800ºC.
Son estables químicamente a altas temperaturas.
PROCESAMIENTO Y PRODUCTOS DE ARCILLAS