Esmaltes
1 Introducción
Entre el 2000-1000a.C. los ceramistas de Mesopotamia produjeron un vidriado (esmalte
transparente), que fue utilizado para recubrir ladrillos y después vasijas. Posteriormente se
decoraron ladrillo y azulejos con vidriado de plomo, que se volvía blanco y opaco
añadiéndole óxido de estaño. Después, de forma natural, se encontraron otros tipos de
esmaltes, como el de cenizas, que fue desarrollado por ceramista chinos.
Los vidriados son vidrios adosados a soportes cerámicos, que los recubren en forma de capa
fina al fundir sobre ellos. Siempre tienen un punto de fusión menor que el correspondiente al
soporte,. La finalidad de los vidriados es dar a la pieza cerámica dureza, impermeabilidad,
coloración y la terminación estética deseada.
2 Clasificación de esmaltes
Según su composición
1 Plúmbicos
Esmaltes de baja temperatura que utiliza como fundente el plomo. Los fundentes plúmbicos
de estos esmaltes son: óxido de plomo (minio), carbonato de plomo. Son esmaltes que se
caracterizan por un muy bajo punto de fusión, alto brillo, suavidad superficial y buen
comportamiento con óxidos colorantes. Estos materiales son muy tóxicos y su manipulación
exige gran cuidado. Por ello se utiliza el plomo en frita con lo que transforma en silicato de
plomo (durante la frita, se funden a la vez plomo y sílice, que se pulverizan, obteniéndose un
esmalte menos tóxico e insoluble al agua).
2 Alcalinos
Esmaltes de baja temperatura que utiliza como fundente materiales alcalinos como el sodio,
potasio, litio, etc .Los fundentes alcalinos son: borax, colemita y el carbonato de sodio. Los
componentes alcalinos son muy solubles, por lo que se fritan para obtener silicatos insolubles.
3 Borácios
El fundente principal es el boro, muy activo a bajas temperaturas, reduce la viscosidad del
esmalte y forma esmaltes brillantes
4 Alcalinotérreos
Esmaltes con alto punto de fusión, duro y resistentes a los ácidos, se usan para gres y
porcelana. Sun componentes principales son: calcio, magnesio y estroncio.
5 Feldespáticos
Esmaltes de alta temperatura en los que el fundente principal son los feldespatos.
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Según su temperatura
1 Baja
Los que maduran entre 920ºC y 1050ºC. Estos esmaltes son los plúmbicos y alcalinos.
Estaríamos hablando de vidriados para mayólica.
2 Media
Desde 1050ºC y 1150ºC. Para la fabricación de estos esmaltes pueden utilizarse tanto
fundentes de baja temperatura, el plomo y alcalinos, así como de alta temperatura, el
feldespato. Estos fundentes deberá ajustarse, añadiendo materiales más refractarios en los
primeros (caolín) y rebajando el punto de fusión en los segundos. Este tipo de esmaltes son
utilizados para loza.
3 Alta
Desde 1150ºC y 1280ºC. Su principal fundente es el feldespato, aunque otros materiales como
el carbonato cálcico, el óxido de cinc, la dolomita y el talco, entre otros, se utilizan también
como fundentes. Estos esmaltes siempre incluyen la sílice y la alúmina, contenidas en el
caolín o la arcilla, que da resistencia al esmalte y eleva su punto de fusión. Estaríamos
hablando de vidriados para gres y no deben contener plomo.
4 Muy alta temperatura
Desde 1280ºC y 1400ºC. La composición de estos esmaltes es sencilla, ya que hay una
estrecha relación entre la pasta y el esmalte, puesto que entran prácticamente los mismos
componentes, tanto en una como en el otro. Son muy resistentes a los ácidos y por su bajo
coeficiente de dilatación se adaptan muy bien a las pastas. Las pastas deben bizcocharse a
una temperatura aproximada de 1000ºC y los esmaltes funden entre 1280ºC-1320ºC. Son
básicamente los que cubren pastas de porcelana y no contienen ni plomo ni boro.
Según su aspecto
1 Brillantes, mates y satinados
Los brillantes son aquellos esmaltes que tienen brillo en su superficie y reflejan la luz
proyectada sobre ellos y pueden ser transparentes y opacos.
Los mates no tiene brillo superficial y pueden transparentes y opacos.
Los satinados presentan un aspecto entre los dos anteriores.
2 Transparentes y opacos
Los transparentes nos permiten ver el color de la pasta sobre los que están aplicados.
Los opacos, en cambio, no dejan ver el bizcocho. Se obtienen añadiendo materias
opacificantes como el estaño.
Los translúcidos transmiten la luz sin llegar a ser transparente ni opacos.
3 Craquelados
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Estos esmaltes se llaman así por su tendencia al cuarteamiento, que es producido por
sustancias alcalinas como el sodio y el potasio, en bajas temperaturas, o del feldespato en altas
temperaturas, que tienen un coeficiente de dilatación alta. Cuando el esmalte se dilata mucho
más que la pasta, el cuarteado será muy numeroso y de pequeñas dimensiones, mientras que si
la pasta y el esmalte tiene un coeficiente de dilatación igual, éste no se cuarteará. El introducir
en la fórmula sodio y potasio, que favorecen la dilatación, harán que el esmalte se cuartee. Por
lo que el aumento de la proporción de los materiales alcalinos en un esmalte, a la temperatura
correspondiente, provocará el cuarteado. A la vez, se rebajará el carbonato de bario, carbonato
cálcico y óxido de cinc.
Según su tratamiento previo
1 Vidriados crudos y fritados
En los primeros no puede haber sustancias solubles, que migrarían al interior del bizcocho
acompañando al agua y posteriormente serian arrastradas a ala superficie durante el secado
del vidriado.
Si existieran, sería obligado el fritado previo, es decir, la fusión de los componentes solubles
con toda o parte de la composición, que formarían compuestos insolubles. Esta operación
también debe ser obligada ante la presencia de sustancias tóxicas como el plomo y otros
metales pesado, que durante el fritado se combinan formando silicatos y alúmino-silicatos
más estables desde el punto de vista químico, por lo que la toxicidad disminuye, llegando a
anularse en algunos casos.
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Materias primas/ Fritas y sus temperaturas de fusión.
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Materiales
En la formación del esmalte son necesarios varios elementos indispensables, pero como
mínimo se necesitan dos: uno vitrificante y formador de red (RO2) que se les designo como
óxidos ácidos , como por ejemplo la sílice, y otro fundente y modificadores de red
(RO/R2O) , son los llamados óxidos básicos, como el plomo o el bórax . La unión de estos
materiales produce un vidrio transparente, incoloro y brillante. Además los esmaltes estarán
formados por los llamados óxidos anfóteros (R2O3) , cuya su principal función es la de
estabilizar y regular la viscosidad cuando el vidriado se encuentra fundido, se introducen en la
mezcla como alúmina, caolín.
El principal ingrediente del esmalte es la sílice, que presenta una temperatura de fusión muy
alta (1700ºC) y se obtiene a partir del pedernal y del cuarzo, molidos y calcinados.
En los esmaltes de bajo punto de fusión se usan diversos materiales como fundentes: los
compuestos de plomo (minio, litargirio, galena y carbonato de plomo) y los compuestos
alcalinos (boráx, ácido bórico, carbonato de sodio y colemita), mientra que los esmaltes de
alto punto de fusión tiene el feldespato como su principal fundente.
Alúmina:
Al2O3: se introduce en los esmaltes en un porcentaje muy pequeño. Aumenta su viscosidad,
dureza y resistencia a las tensiones e impide que se escurran. Es un óxido anfótero, situado en
la columna central de la fórmula de Seger. Produce superficies mate si se añade más alúmina
y menos sílice, para brillantes a la inversa. La relación de Al2O3 y SiO2 varia entre 1:4 y
1:20, siendo la mejor relación para vidriados transparentes 1:7 a 1:10. Para vidriados mates,
las relaciones son más ricas en Al2O3. El óxido de aluminio puede introducirse en la mezcla
del vidriado como: Alúmina calcinada, caolín, caolinita (en la gran mayoría de los casos, la
alúmina se incorpora en forma de arcillas, caolín o feldespatos)
Las propiedades que confiere el óxido de aluminio a los vidriados son:
◦ Aumenta mucho la temperatura de fusión (endurece los vidriados)
◦ Mejora la opacidad.
◦ Disminuye el coeficiente de dilatación térmica, por lo tanto puede corregir el cuarteo.
◦ Mejora la adherencia del vidriado crudo.
◦ Favorece los vidriados de color negro.
Cuarzo:
SiO2 Óxido de silicio. Material básico para la preparación de las pastas y los esmaltes, en los
que introduce la sílice. Los esmaltes de baja temperatura se componen en sus dos ⅔ de este
material, mientras que en los de alta temperatura, la sílice entra en su composición ¾ partes.
La principal materia prima para la adición de sílice a las mezclas es el cuarzo, como arena de
sílice o cuarzo en polvo.
Las funciones de la sílice en los vidriados en general son:
◦ Regula la temperatura de maduración.
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◦ Disminuye el coeficiente de dilatación térmica.
◦ Mejora la resistencia química (al ataque ácido)
Materiales fundentes:
Dentro de este grupo incluimos:
◦ óxidos básicos RO/R2O:
▪ Los más corrientes en la fórmula de un vidriado son los óxidos alcalinos Na2O y
K2O. Por lo general, su presencia en un vidriado proporciona: Son fundentes
enérgicos, disminuyes la viscosidad en fundido, aumento del coeficiente de
dilatación térmica (favorecen el cuarteado), reducen la dureza, fundente más
económico.
▪ Los óxidos de los metales alcalinotérreos de los cuales el principal es el CaO.
▪ Los compuestos de plomo.
1 Compuestos alcalinos:
◦ Óxido de sodio (Na2O): disminuye la temperatura de fusión, aumenta el brillo y el
coeficiente de dilatación térmica. Se puede añadir como: Carbonato sódico, borax,
feldespato sódico, albita, nefelina sienita y fritas alcalinas (CQ-03).
Criolita. Na3AlF6 Fluoruro sódico alumínico. Durante la cocción el fluoruro puede
hacer burbujear el esmalte.
◦ Óxido de potasio (K2O): se suele añadir como: carbonato potásico, nitrato potásico,
feldespato potásico, ortosa, nefelina sienita.
◦ Óxido de litio (Li2O). Se limita su uso debido a ser un fundente extremadamente
enérgico, pudiendo atacar los soportes durante la fusión y también al precio de la
mayoría de los materias primas que lo aportan. Se añaden como: espodumeno, petalita,
carbonato de litio.
Carbonato de litio: Li2CO3 Fundente en altas temperaturas. Reemplaza al plomo en
temperaturas medias, favorece los esmaltes cristalinos, rebaja la dilatación térmica de
los esmaltes y aumenta su resistencia. Es insoluble.
◦ Feldespatos: silicato de alúmina anhidro, con sodio y potasio. Material básico para la
preparación de pastas y esmaltes, en especial de alta temperatura. En su composición
presenta una parte alcalina (sodio y potasio), alúmina y sílice. En otras, calcio y litio. Es
insoluble. Según su composición:
Potásico Ortoclasa
Sódico Albita
Cálcico Anortita
Lítico Espodumeno
Petalita
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2 Compuestos alcalinotérreos:
• Óxido de calcio (CAO): Fundentes pero solo a partir de los 1000ºC. Es uno de los materiales
más empleados para formar la textura mate. Normalmente es la base predominante de las
composiciones cocidas a temperaturas altas, tales como las de vidriados de porcelana. Se
puede añadir como: Calcita, mármol, creta, carbonato de cal, dolometa, wollastonita, fosfato
tricálcico o cenizas de huesos, colemanita, espatoflúor, fluoruro cálcico.
Carbonato de calcio: CaCO3 (creta) Puede hacer burbujear los esmaltes de baja
temperatura, por lo que resulta conveniente calcinarlo, transformándolo en óxido de
calcio. Es insoluble y muy fundente en altas temperaturas. También puede actuar
como opacificante. (Wollastonita, dolomita)
Ceniza de huesos o fosfato tricálcico Ca3(Po4)2 Opacificante en esmalte de alta. Se
obtiene por la calcinación de huesos de animales. También actúa como opacificante.
Espatofluor: CaF2 Fluoruro de calcio o fluorita. Opacificante y fundente. Puede
hacer burbujear el esmaltes si se utiliza en porcentajes superiores al 5%.
Colemita: 2CaO.3B2O3. 5H2O Borato cálcico hidratado. Es insoluble. Para evitar
que produzca ampollas en los esmaltes, debe calcinarse a 820ºC.
Wollastonita: CaO.SiO2 Metasilicato cálcico. Introduce calcio en los esmaltes.
Produce cristales. También matiza y opacífica los esmaltes.
• Óxido de magnesio (MgO): en pequeñas cantidades aumenta el brillo y en cantidades
mayores tiene efecto mate y aumenta la temperatura de fusión. Se añade mediante:
magnetita, dolomita, talco, sepiolita o espuma de mar.
Carbonato de magnesio: MgCO3 Refractario en baja y fundente en alta. Mejora la
adhesión de los esmaltes y reduce la fluidez en aquellos que tienen tendencia a
escurrir. Poco soluble y debe mezclarse en seco con los demás componentes del
esmalte.
Esteatita: 3MgO.4SiO2.H2O. Silicato de magnesio hidratado, derivado del talco.
Aporta magnesia y sílice.
Talco: Silicato de magnesia hidratado. Introduce en los esmaltes magnesia y sílice
(como la esteatita). Debe mezclarse en seco con los otros componentes.
• Óxido de bario (BaO): se añade como carbonato de bario: BaCO3 refractario en esmaltes de
baja temperatura (por lo que debe usarse en porcentajes pequeños) produce texturas mate.
Fundente en esmaltes de alta temperatura, opacificante, insoluble y tóxico.
• Óxido de estroncio (SrO) es un componente importante de vidriados de baja temperatura,
disminuye la viscosidad de fundido, en pequeñas cantidades mejora el brillo. Se añade como
carbonato de estroncio.
3 Compuestos de plomo.
• Óxido de plomo (PbO): fundente tradicional de los vidriados, por su toxicidad actualmente
se emplean únicamente como fritas de plomo (bisilicato de plomo). Todos los óxidos de
plomo son volátiles a altas temperaturas, por lo que se precisa un fritado previo para
convertirlos en silicatos de plomo. Entre sus propiedades destaca : disminuye la temperatura
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de fusión, y la viscosidad, rebaja el coeficiente de dilatación térmica, proporciona una fusión
lisa y libre de burbujas, en proporciones altas amarillea los vidriados incoloros
transparentes. Se puede introducir como: litargirio, minio, carbonato de plomo, cerusita,
sulfato de plomo (todos ellos muy tóxicos) y fritas de plomo (bisilicato de plomo).
Minio: Pb3O4 Óxido de plomo, Insoluble y muy tóxico . Esmaltes en atmósfera oxidante.
Litargirio: PbO, Monóxido de plomo. Se usa para preparar fritas de plomo y también
crudo. Es insoluble y tóxico.
Galena: PbS. Sulfuro de plomo. Poco usado.
4 Compuestos de boro:
• Óxido bórico: según la clasificación de Seger deberíamos considerarlos además de
formadores de vidrio (junto con óxidos de silicio) como anfótero (R2O3). Entre sus
propiedades: disminuye la temperatura de fusión, el coeficiente de dilatación térmica (evita
el defecto del cuarteado) y la viscosidad en fundido de vidrio, aumenta ele brillo. Se añade
mediante: ácido bórico, bórax, colemita, borocalcita y como fritas ricas en boro (3110, PR-
1000)
Materiales opacificantes:
• La opacidad es producida por la presencia de materias primas que se distribuyen muy
finamente por el vidriado fundido sin disolverse en el mismo o se disuelven en él a altas
temperaturas, precipitándose durante el enfriamiento de forma de cristales muy finos, de
forma que el vidriado aparece opaco, sin que esto implique superficies mateadas.
La opacificación resultará de una correcta relación entre los componentes del grupo básico
con respecto al ácido (sobre todo SiO2) y la alúmina. Cuanto menos sílice y más alúmina,
más fácilmente se logrará un efecto opaco o mate. Además el grupo básico debe contener
materiales que favorezcan la acción opacificante, tales como los óxidos de calcio, bario,
estaño, cinc y magnesio ( CaO, BaO, ZnO, MgO).
El exceso de opacificante o cualquier óxido colorante conduce a la saturación del vidriado,
que gradualmente se vuelve mate.
• Dióxido de estaño SnO2 : Es el opacificante más utilizado en cerámica, aunque su uso se ve
limitado por su elevado precio. La proporción normalmente utilizada para conseguir la
opacidad es de 5-7%, si bien puede variar entre un 2 y un 10%. Su acción se ve reforzada
por adición de óxido de cinc y titanio. Con vidriados alcalinos se obtiene un esmalte muy
blanco, con plomo adquiere una coloración ligeramente crema o amarillenta. Se añade como
dióxido de estaño (casiterrita)
• Circonio: Su uso como opacificante es en vidriados de temperatura 1050-1380º y en
proporciones 4-5% y al 10-15%. Se añade como silicato de circonio, circó, arena de
circonio.
◦ Óxido de circonio: ZrO2 Opacificante en sustitución del estaño, pero con menos calidad.
Insoluble.
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• Titanio: produce una opacidad blanca en vidriados ricos en álcalis, en vidriados con plomo
se obtiene una coloración amarillenta. En cantidades elevadas (más del 10%) el vidriado
será más mate. Se añade como rutilo y anatasa, ilmenita.
◦ Rutilo: TiO2 Forma natural del óxido de titanio.
◦ Titanio: TiO2 Óxido de titanio. Opacificantes. Modifica el color de algunos óxidos
colorantes. Junto con el cinc produce esmaltes cristalinos y se uso en esmaltes de alta y
baja temperatura.
◦ Ilmenita: TiO2.FeO Titanato ferroso. Mineral impuro de titanio y hierro. Motea los
esmaltes de alta temperatura con puntos negros, si es aplicado en capa gruesa.
Materiales mateantes:
• Vidriados mateados por óxido de titanio: Casi todos los vidriados se pueden matear
añadiendo anatasa o rutilo. Para vidriados alcalinos y de alto contenido en plomo necesitan
cantidades altas de titanio para matear (8-10%), suelen ser de color beige-amarillento.
• Vidriados mateados por óxido de cinc: Los más empleados, dan superficies más fialbes,
lisas y mates. Necesitan alrededor de 0,5 moles o más en su fórmula de Seger y funciona
correctamente hasta los 1150ºC. Para temperaturas altas se debe aumentar el contenido el
Al2O3.
• Vidriados mateados por compuestos de calcio o de magnesio: Suelen poseer una gran dureza
frente al rayado, al desgaste y los ácidos. La mayoría de vidriados transparentes y brillantes
se pueden convertir en mates y opacos añadiendo suficiente cantidad de materias pirmas
alcalinotérreas de Ca o Mg (espato calizo, creta, dolomita, anortita, wollastonita, talco,
sepiolita, etc)
• Vidriados mateados por compuestos de bário o de estroncio: se producen vidriados mates
casi transparentes.
3 Óxidos colorantes
La coloración de los esmaltes se produce añadiéndoles óxidos metálicas como antimonio,
cobalto, cobre, etc. Algunos como el cobalto, cobre, hierro y manganeso rebajan la
temperatura de fusión de los esmaltes, mientras que otros la aumentan, como el antimonio,
cromo, estaño y níquel.
1. Antimonio. Trióxido de antimonio. Muy venenoso. Poco soluble y volatiliza a partir de
1000ºC
Esmaltes de plomo 1-2% Amarillos
Esmaltes alcalino 4-6% Blancos
2. Cadmio: Sulfuro de cadmio. Se usa en esmaltes de baja temperatura.
Mezclado con selenio Rojos y anaranjados
Mezclado con azufre Amarillo
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3. Cobalto: De color negruzco e insoluble. Es el óxido con mayor poder colorante.
En baja temperatura 0,1-1% azules
En alta temperatura Mayor
porcentaje
Mezclado con cinc, hierro, Azules más suaves
manganeso y titanio
4. Cobre: Óxido cúprico, óxido cuproso, carbonato de cobre.
Esmalte plúmbico verde
Esmalte alcalino turquesa
Atmósfera reductora Rojo sangre de buey
Baja temperatura 1,5-3%
Alta temperatura 2,5-5%
5. Cromo: Óxido crómico.
Esmaltes plúmbicos 2,5% Rojo (930º-950º)
1,5% naranja
Con estaño y calcio Rosados claros
Base plúmbica y cinc marrón
Base alcalina y titanio Marrón oscuro
6. Bicromato potásico: material soluble de color rojizo y muy venenoso
Amarillos, naranjas, rojos y verdes
7. Cromato de plomo: soluble en agua caliente.
Esmalte plúmbico amarillo-anaranjados
8. Hierro: óxido férrico (de color rojizo)/óxido ferroso (gris-negro). Soluble
Esmalte plúmbico 2-3% Dorado
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Esmaltes alcalino Beige
Atmósfera Verde grisáceo (celadón)
reductora y alta
temperatura
Combinado con cobalto,cobre Negro
y manganeso
9. Cromato de hierro:
Colores amarronados y grisáceos
10. Manganeso: Dióxido de manganeso (de color negruzco). Insoluble
Esmalte plúmbico 0,5-2% Morados, violáceos, marrones y
pardos.
10-15% Negro metalizado iridiscente
Atmósfera Verde grisáceo (celadón)
reductora y alta
temperatura
Combinado con cobalto Negro
Combinado con fundentes Rojizos y púrpuras
alcalinos
11. Níquel: Óxido niqueloso (de color gris-verdoso) óxido niquélico (gris).Insoluble
Solo Verde-grisáceo y negro-verdoso
Según el fundente y la 1-3% Con cinc: azul
proporción de alúmina Con bario: color café
Con magnesio: verde
Atmósfera Verde grisáceo (celadón)
reductora y alta
temperatura
Combinado con cobalto,cobre Negro
y manganeso
En alta temperatura Marrones
12. Uranio: Óxido uranoso.
Esmalte plúmbico Amarillo, anaranjados y rojos
Si se eleva la Amarillos
temperatura
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13. Vanadio: Pentóxido de vanadio (de color ocre-amarillento)
2-10% Amarillos débiles y anaranjados
Combinado con óxido de estaño y
titanio: suben de tono
Con circonio Turquesa
Con hierro Ocres
Con manganeso Marrones amarillentos.
Para colorear un vidriado mate u opaco se necesitan mayores porcentajes de óxidos que para
uno transparente. Adiciones muy elevadas de óxidos producirán vidriados sobresaturados, que
darán colores oscuros (metalizados).
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Pigmentos cerámicos
Los pigmentos cerámicos son mezclas de óxidos y otros materiales colorantes, estabilizadores
y modificadores de los colores, que se calcinan a temperaturas más o menos elevadas (según
el color), la que oscila entre los 850º y 1300º, y son lavados y molidos a malla finísima (350-
500). Una vez preparados, dicho pigmentos deben ser suficientemente refractarios como para
resistir las temperaturas de cocción de las piezas sobre las cuales se aplican sin alterar su
color.
Su función es la dar color a los productos cerámicos (colorante) y decorativa, cuando se los
usa para dibujar u ornamentar.
Clasificación de los pigmentos cerámicos de la marca Prodesco:
Por su temperatura: de alta, baja serie P o D “ya con fundente incluido” y para tercer fuego
vitrificables (VP)
Pigmentos específicos para alimentación de alta y baja temperatura, serian la serie CD o la
serie VA sin plomo para tercer fuego.
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