Operaciones básicas de laboratorio. Eva Jaramillo Cassà .
T1
Práctica 9
Velocidad de reacción
1. Objetivo: Entender el concepto de velocidad de reacción y la manera en la que influyen los
catalizadores sobre ella.
2. Marco teórico: Las reacciones ocurren a una velocidad variable, ya que hay algunas bastante
rápidas y otras más lentas. La parte de la química destinada al estudio de las velocidades de
reacción es la Cinética Química.
La velocidad de reacción mide la rapidez con la que desaparecen los reactivos o con la que
aparecen los productos. Según la reacción aA + bB + … → cC + dD + …, la expresión resulta:
1 d[A] 1 d[B] 1 d[C] 1 d[D]
− =− = ... = = = ...
a dt b dt c dt d dt
La velocidad de una reacción depende de numerosos factores, como son la temperatura y las
concentraciones de los reactivos. Por otra parte, la ecuación de velocidad es una expresión
matemática que relaciona la velocidad y las concentraciones, siempre determinada de manera
experimental. La expresión general de una ecuación de velocidad es:
α β
v = k [A] [B]
Las reacciones pueden ser de primer orden, segundo orden, tercero, etc, dependiendo de los
términos α y β. Estos exponentes reciben el nombre de órdenes parciales, mientras que la suma
de todos ellos es el orden total. Por otra parte, la constante de velocidad k es propia de cada
reacción, cuyas unidades dependen de dicha reacción. Se modifica con las condiciones en las
que se lleven a cabo las transformaciones químicas, por ejemplo con la temperatura.
La constante de velocidad se determina de manera experimental, gracias a una representación
gráfica del logaritmo de la concentración de los reactivos frente al tiempo. De esta manera, la
pendiente de dicha recta será la constante de velocidad cambiada de signo. A partir de la
constante calculada experimentalmente, podemos determinar kc, según:
v = kc [H2O2] [FeCl3] = k′ [H2O2], siendo k′ = kc [FeCl3]
Catálisis: Procesos que se aceleran gracias a la presencia de otras sustancias, que reciben el
nombre de catalizadores, que pueden ser ácidos, bases, iones y enzimas entre otros. Los
catalizadores participan en la reacción pero no se ven alterados en el transcurso de la misma,
siendo la ecuación de velocidad similar a la siguiente:
α β
v = k [A] [B] [catalizador]
x
Para determinar la concentración de los reactivos se procede mediante valoraciones redox.
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3. Diseño del experimento
Hay que tener en cuenta en las dos etapas de este proceso la siguiente reacción redox (1) y su
correspondiente ecuación de velocidad (2):
2KMnO4 + 3H2SO4 + 5H2O2 → 2MnSO4 + 8H2O + 5O2 + K2SO4 (1) v = k [H2O2] (2)
2 (MnO4— + 8H+ + 5e— → Mn2+ +4H2O)
5 (H2O2 → O2 + 2H+ + 2e—)
2MnO4— + 3H2SO4 + 5H2O2 → 2Mn2+ + 5O2 + 8H2O
Material: El material empleado en esta práctica serán una bureta de 50 mL, un matraz
Erlenmeyer de 250 mL, tres matraces aforados de 500 mL, 250 mL y 50 mL respectivamente, un
cronómetro, pipetas, portapipetas y vasos de precipitado.
a. Velocidad de reacción sin catalizador
En esta etapa deben prepararse dos disoluciones, una de 500 mL de KMnO4 8·10-3 M y otra de
250 mL de H2O2 0’2 M. La primera disolución se prepara por pesada en el granatario,
disolviendo la cantidad de soluto en agua y enrasando posteriormente el matraz. La disolución
de peróxido de hidrógeno debe estandarizarse, tomando como patrón primario la de
permanganato de potasio, junto con 10 mL de H2SO4 al 10%.
A continuación se guarda en un frasco con tapón de rosca sin cerrar 75 mL H2O2 y 25 mL de
H2O, donde la reacción transcurrirá lentamente (no se encuentra presente ningún catalizador).
Esta disolución será el analito, que se añade en el matraz junto con los 10 mL de ácido sulfúrico.
De la disolución problema se tomarán 4 mL y se valorarán con el patrón primario colocado en la
bureta. Se debe usar un cronómetro, para saber en qué momento se debe valorar de nuevo.
b. Velocidad de reacción con catalizador
En esta segunda etapa, además de las dos disoluciones anteriores se empleará otra que actuará
como catalizador, de 50 mL, 0’1 M de FeCl3 y 0’4 M HCl a la vez. El tricloruro de hierro se toma
mediante pesada y se añade directamente
sobre el ácido, para evitar la hidrólisis.
Posteriormente, se enrasa con agua el
matraz aforado de 50 mL.
Por último, se guarda en un frasco con
tapón de rosca sin cerrar 75 mL H2O2, esta
vez con 25 mL de la disolución que
actuará como catalizador, cosa que hará
más rápido el proceso. Nuevamente, las
valoraciones se llevan a cabo con 4 mL de
disolución problema y 10 mL de ácido
sulfúrico.
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4. Procedimiento experimental
a. Velocidad de reacción sin catalizador
La cantidad de KMnO4 que se tomarán son 1’24 gramos, y el volumen de H2O2 es de 5,1 mL.
0,008 mol 158,03 gramos
0,500 L · = 0,6321 gramos KMnO4 (se tomaron 0,6333 gramos)
1L 1 mol
0,2 moles 34 gramos sto 100 gramos dsl 1 mL dsl
0,250 L · = 5,1 mL dsl H2O2
1L 1 mol 30 gramos sto 1,11 gramos dsl
Para valorar la disolución de peróxido de hidrógeno (dsl 2) se emplea la disolución considerada
patrón primario de permanganato de potasio (dsl 1), añadiendo también ácido sulfúrico para
que tenga lugar la reacción. Es esta titulación se han empleado 41’6 mL de patrón primario y 4
mL de H2O2.
0,008 moles sto 1 5 moles sto 2
0,0416 L dsl 1· = 0,000832 moles H2O2
1L 2 moles sto 1
0,000832 moles
[H2O2] = = 0’208 mol · L-1
0,004 L dsl
Después, cada cierto tiempo se valora la disolución presente en el frasco, apuntando el
volumen de agente valorante consumido para poder determinar la concentración de peróxido
de hidrógeno presente en la valoración. Estos cálculos se realizan de la misma manera que el
anterior.
b. Velocidad de reacción con catalizador
En esta segunda etapa se va a necesitar una disolución de 50 mL que sea a la vez 0,1 M de
FeCl3 y 0,4 M de HCl, que actuará como catalizador e incrementará la velocidad de reacción.
0,1 mol 270,30 gramos
0,050 L · = 1,3515 gramos FeCl3 (se tomaron 1,35 gramos)
1L 1 mol
0,4 moles 36,5 gramos sto 100 gramos dsl 1 mL dsl
0,050 L · = 1,77 mL dsl HCl
1L 1 mol 35 gramos sto 1,18 gramos dsl
A continuación, se va valorando la disolución cada quince minutos, para determinar la
concentración de peróxido de hidrógeno presente en la disolución.
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5. Cálculos y discusión de resultados
a. Velocidad de reacción sin catalizador
Cada cierto tiempo se valora la disolución del frasco, para determinar su concentración. Los
datos obtenidos experimentalmente son los siguientes:
Tiempo Volumen KMnO4 (mL) [H2O2] (moles) (1) Ln [H2O2]
t0 31,2 0,156 -1,857
t1 (tras 15 minutos) 31 0,155 -1,864
t2 (tras 30 minutos) 30,7 0,1535 -1,874
t3 (tras 45 minutos) 30,5 0,1525 -1,881
t4 (tras 22 horas) 30 0,150 -1,897
(1) Las concentraciones se calcularán de la misma manera que en el caso anterior.
Ln [H 2O 2] frente al tiempo, en ausencia de catalizador
-1,84
y = -0,0097x - 1,8455
-1,855
-1,87
-1,885
-1,9
0 15 30 45 1320
En el eje OX se representa el paso del tiempo, medido en minutos; mientras que en el eje OY
aparece el logaritmo de la concentración, con valores negativos. La pendiente de la recta de
mejor ajuste es -0’0097, por lo que la constante k tiene un valor de 0’0097 min-1 (1’61·10-4 s-1).
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b. Velocidad de reacción con catalizador
Cada quince minutos se valora la disolución del frasco, para determinar su concentración. Cada
una se hará con 4 mL de H2O2, recordando añadir 10 mL de ácido sulfúrico en todas las
titulaciones. Los datos obtenidos experimentalmente son los siguientes:
Tiempo Volumen KMnO4 (mL) [H2O2] (moles) (1) Ln [H2O2]
t0 28,7 0,1435 -1,857
t1 (tras 15 minutos) 25,5 0,1275 -1,864
t2 (tras 30 minutos) 22,1 0,1105 -1,874
t3 (tras 45 minutos) 19,1 0,0955 -1,881
t4 (tras 60 minutos) 16,5 0,0825 -1,897
t5 (tras 75 minutos) 13,5 0,0675 -2,696
(1) Las concentraciones se calcularán de la misma manera que en los casos anteriores.
Ln [H2O2] frente al tiempo, en presencia de catalizador
-1,8
y = -0,1501x - 1,7655
-2,025
-2,25
-2,475
-2,7
0 15 30 45 60 75
En el eje OX se representa el paso del tiempo, medido en minutos; mientras que en el eje OY
aparece el logaritmo de la concentración, con valores negativos. La pendiente de la recta de
mejor ajuste es -0’1501, por lo que la constante k' tiene un valor de 0’1501 min-1 (0,0025 s-1).
Algo que hay que tener en cuenta es que la concentración de peróxido de hidrógeno va
disminuyendo a medida que transcurre la reacción, ya que se está consumiendo para formar
oxígeno y agua, cuyas concentraciones aumentan. Sin embargo, la concentración de FeCl3
permanece constante, pues al ser el catalizador de la reacción no se altera.
k′ 0,0025
c. Cálculo de kc: k′ = kc [FeCl3]; kc = = = 0,025
[FeCl]
FeCl3 0,1
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Como ya se ha comentado en el marco teórico, la
velocidad de reacción se define como la velocidad
a la que desaparecen los reactivos o aparecen los
productos. Por tanto, la velocidad a la que
disminuye la concentración de H2O2 es la misma
que la velocidad a la que aumentan las
concentraciones de H2O y O2.
Analizando las pendientes de las gráficas
elaboradas anteriormente, podemos determinar
que el valor de la constante k en las reacción sin
catalizador es de 0,0097 min-1; mientras que en la
reacción catalizada el valor de la constante k’ es
0,1501 min-1. Se debe recordar que la constante se
obtiene cambiando de signo la pendiente de la
recta obtenida, por lo que siempre serán valores
positivos.
Por último se debe tener en cuenta que la pendiente se calcula a partir de los puntos de la recta
de mejor ajusto, y no a partir de los puntos experimentales. Para obtener un resultado preciso y
cercano a la realidad se deben tomar valores de al menos cinco parejas, donde el logaritmo de
la concentración se representa frente al tiempo. De manera manual, la pendiente de dicha recta
se calcula empleando la fórmula siguiente:
y2 − y1
m=
x 2 − x1
Entonces, como se ha dicho anteriormente, en esta fórmula se introducen dos puntos de la
recta de mejor ajuste.
En un experimento, el factor humano y el material empleado hacen que siempre se deba tener
en cuenta un error. En esta práctica, además de esos dos aspectos, también se ha podido
cometer un error al pipetear la disolución de peróxido de hidrógeno junto con el catalizador,
como consecuencia del burbujeo.
5. Conclusión
Tras llevar a cabo esta práctica, se puede deducir que la reacción de descomposición del
peróxido de hidrógeno es bastante lenta, debido a que las concentraciones a lo largo del
tiempo son parecidas y solamente varían en unos pocos decimales. Esto comentado
anteriormente se refleja en la constante obtenida que es bastante pequeña. En cambio, al
añadir un catalizador, la velocidad de la reacción se incrementa, haciendo que la concentración
disminuya considerablemente a medida que pasa el tiempo; y que la constante k’ sea mayor.
6. Bibliografía
La información de esta práctica procede del cuaderno de laboratorio y del guión de la práctica
9.
