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Universidad de Oriente
Núcleo de Anzoátegui
Escuela de Ingeniería y Ciencias Aplicadas
Introducción a la Ingeniería de petróleo
Gases Reales
Profesor: Estudiantes:
Jairo Uricare Natalia Astudillo C.I: 30.860.925
Carlos Méndez C.I:31.300.488
Javier Ugas C.I:30.586.704
Sección 01
06 de marzo de 2025
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Índice
Introducción ............................................................................................................ 4
Gases....................................................................................................................... 5
Historia de los gases ................................................................................................ 7
Propiedades de los gases ......................................................................................... 9
Cambios de estados de los gases ............................................................................. 9
Gases reales e ideales ............................................................................................ 10
Diferencias entre el gas real y gas ideal ................................................................. 12
Propiedades de los gases reales ............................................................................. 13
¿Qué son los gases nobles?.................................................................................... 14
Historia de los gases nobles ................................................................................... 14
¿Por qué se llaman gases nobles? ....................................................................... 15
¿Gases nobles o gases inertes? ........................................................................... 15
¿Qué son los gases ideales? ................................................................................ 16
Tipos de gases ideales ........................................................................................ 16
Propiedades de los gases ideales............................................................................ 17
Ley de los gases ideales ..................................................................................... 17
Ley de Boyle ...................................................................................................... 17
Ley de Gay-Lussac............................................................................................. 18
Ley de Avogadro ................................................................................................ 18
Gases reales........................................................................................................... 19
Gases ideales y no ideales ..................................................................................... 21
Factor de compresibilidad de un gas (z) ............................................................. 21
¿Cuándo difiere un gas real de un gas ideal? ...................................................... 22
Gráfico de Compresibilidad Generalizada de Nelson-Obert .................................. 23
Aplicaciones de la formula de gases reales ............................................................ 25
3
Conclusión ............................................................................................................ 29
Bibliografía ........................................................................................................... 30
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Introducción
Todo en nuestro universo está compuesto por materia, que puede encontrarse en tres
estados principales: sólido, líquido y gaseoso. En el estado gaseoso, los átomos con alta energía
se mueven libremente y forman gases cuando la energía del sistema supera las fuerzas de
atracción entre las moléculas. Las moléculas de gas se desplazan rápidamente y pueden moverse
en cualquier dirección.
El comportamiento de casi todos los gases puede describirse mediante tres leyes
fundamentales que relacionan el volumen (V), la temperatura (T) y la presión (P). Los gases que
siguen estrictamente estas leyes se conocen como gases ideales o perfectos, y se modelan como
partículas puntuales sin volumen propio ni fuerzas intermoleculares significativas.
No obstante, en condiciones naturales e industriales, los gases suelen comportarse como
gases reales, cuya descripción se complica por las fuerzas intermoleculares y el volumen no
despreciable de las moléculas. Los gases reales requieren correcciones a la ecuación de los gases
ideales, y una de las formas más comunes de hacerlo es mediante la ecuación de Van der Waals.
Esta ecuación introduce términos que ajustan la presión y el volumen para tener en cuenta las
interacciones moleculares y el espacio ocupado por las moléculas.
Para medir la desviación de un gas real respecto al comportamiento ideal, se utiliza el
factor de compresibilidad (Z). Este factor ayuda a entender mejor las propiedades de los gases
bajo diferentes condiciones
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Gases
"Gases" es el término colectivo para referirse a las sustancias que están en estado gaseoso,
es decir, en un estado de la materia en el que las moléculas pueden moverse libremente en el
espacio y a una gran distancia unas de otras y rellenar de manera uniforme el espacio disponible
(distribución estadística de las partículas de gas). En comparación con los líquidos y los sólidos,
los gases ocupan entre 1.000 y 2.000 veces más espacio en la misma masa en condiciones
normales.
Los tipos de gas más conocidos en el sector de la energía son el gas natural, el gas licuado
de petróleo (GLP), el gas natural licuado (GNL), el gas natural comprimido (GNC) y
el biogás (biometano, bio-GNC). Los gases tienen una amplia variedad de usos: repostaje de
vehículos y buques, generación de electricidad y calor, cocina, etc. Además de hidrocarburos,
nitrógeno y dióxido de carbono, en función del tipo de gas, los gases contienen metano, etano,
eteno, propano, propeno (propileno), butano, buteno (butileno), isobutano (metilpropano) e
isobuteno (metilproeno).
Aquello a lo que llamamos gas seco está compuesto casi íntegramente de metano. Éste es
el gas al que las personas normalmente se refieren cuando hablan del gas natural para calefacción
y generación de energía eléctrica. A diferencia del gas seco, el gas húmedo contiene, además del
metano, compuestos más pesados tales como el etano (C2), el propano (C3) y el butano (C4). Las
mezclas de gas húmedo podrán ser gaseosas o contener líquidos. Dichos líquidos de gas natural
(LGNs) pueden ser descompuestos y sus componentes individuales pueden ser vendidos por
separado. El etano, por ejemplo, podrá ser craqueado para obtener etileno, que se utiliza como
base para muchos plásticos. Los propanos y butanos podrán comercializarse como gas licuado de
petróleo (GLP), ser utilizados para calefacción, alumbrado, cocina, etc.
Para llegar al estado gaseoso de agregación desde la forma sólida o líquida es necesario el
aporte de energía (calor). En algunos elementos y compuestos, la temperatura estándar de 20°C y
una presión de 1 bar son suficientes para llegar al estado gaseoso. Sin embargo, toda materia
acaba por convertirse en gaseosa si se alcanza la temperatura suficiente. Los estados físicos
transicionales de agregación posibles son los siguientes:
·Líquido a gaseoso: Llamado "vaporización" por encima del punto de ebullición y "evaporación"
por debajo del punto de ebullición
·Gaseoso a líquido (condensación)
·Transición directa del estado sólido al gaseoso (sublimación)
·Gaseoso a sólido (sublimación inversa)
Los gases, al igual que los líquidos, se clasifican como fluidos: fluyen y no se resisten a la
deformación, aunque tengan viscosidad. Los gases también poseen características
específicas como combustión, oxidación, toxicidad, autoignición o corrosión. Algunos gases
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pueden incluso mostrar varias de estas propiedades: Los gases inflamables tienen un intervalo de
ignición en presencia de aire o de otras sustancias oxidantes. Los gases autoinflamables tienen
una temperatura de ignición por debajo de 100°C; pueden inflamarse a temperatura ambiente
cuando están mezclados con el aire o con otras sustancias oxidantes. Los gases oxidantes
favorecen la combustión, pero no son inflamables por sí mismos. Los gases corrosivos atacan a
muchos materiales, especialmente los metales, y provocan un efecto corrosivo en la piel y las
membranas mucosas. Los gases tóxicos pueden resultar extremadamente dañinos o incluso
mortales para el ser humano y los animales si se inhalan o se absorben a través de la piel; algunos
gases también se consideran carcinogénicos o teratogénicos y pueden provocar daños a largo
plazo en el ser humano y en el medio ambiente. Los gases peligrosos para el medio ambiente
también pueden afectar a la capa de ozono y contribuir al calentamiento global.
Las medidas de Salud, Seguridad, Seguridad Patrimonial y Medio Ambiente son también
una de las máximas prioridades cuando se trabaja con gases, contenedores de gases y tanques, ya
sea durante su transporte, almacenamiento, manipulación, vaciado o uso. En sus respectivas hojas
de datos de seguridad/hojas de datos de materiales, se indican las advertencias especiales para
cada gas individual. Además, existen normas locales y de la industria que deben cumplirse, como
el Límite de exposición profesional (LEP, "Arbeitsplatzgrenzwert AGW") y la Regulación sobre
transporte de mercancías peligrosas por carretera y ferrocarril ("Gefahrgutverordnung Straße und
Eisenbahn", GGVSE) en Alemania.
Los gases deben almacenarse con sumo cuidado pues, además de sus características
específicas, hay que tener en cuenta su presión. El intervalo de presión se divide en baja presión
(presión de gas hasta 0,1 bar), media presión (presión de gas hasta 1 bar) y alta presión (presión
de gas por encima de 1 bar). Con el fin de almacenar la mayor cantidad posible de gas en un
contenedor, es decir, para conseguir una alta densidad, el gas se somete a una alta compresión.
Existen diversas técnicas de almacenamiento de gas.
·Para almacenar cantidades importantes de gas, pueden utilizarse acumuladores de alta presión
(presión de aproximadamente 100 bar), como tuberías subterráneas y cavernas a mucha
profundidad.
·Los tanques esféricos de gas se utilizan para almacenar productos a alta presión (sobrepresión).
En función del diámetro de la esfera de acero y del grosor de las paredes, es posible almacenar
gas a una presión de hasta 20 bar. Estos sistemas de almacenamiento son adecuados para
volúmenes medios, como los que se manejan en la industria.
·Los gases licuados mediante enfriamiento y compresión pueden permanecer fríos y líquidos a
presión atmosférica debido a la entalpía de vaporización, con el aporte adecuado de calor (como
en los tanques de oxígeno y nitrógeno) o almacenarse bajo presión para mantenerlos líquidos (por
ejemplo, el propano/butano en los mecheros o las bombonas de camping gas).
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·Los contenedores herméticos de volumen variable se utilizan a baja presión, como los
contenedores de gas de tipo disco y los contenedores de gas de campana flotante.
·Las cantidades más pequeñas de gas se transportan y almacenan en cilindros de gas comprimido
o en bombonas de gas presurizado. Estos contenedores suelen estar hechos de acero, tienen un
fondo hemisférico, un volumen de llenado de 1 a 100 l y una presión de llenado de hasta 200 bar.
Están codificados por colores y llevan la información grabada, como el tipo de gas, la presión o la
capacidad de llenado, el volumen o el peso en vacío, el número de serie y la presión de prueba.
Historia de los gases
La palabra gas fue inventada en el siglo XVII por el científico flamenco Jan Baptista van
Helmont, a partir del término latino chaos (“caos”). Eligió el nombre por el aparente grado de
desorden que exhiben las moléculas de un gas. También se conocía a este estado como “estado
aeriforme”, pero este término quedó en desuso.
Las primeras leyes sobre el comportamiento de los gases fueron consecuencia de su
estudio intensivo a finales del mismo siglo, en especial de sus relaciones entre
presión, temperatura y volumen.
Esto condujo a Émile Clapeyron a formular la ley ideal para todos los gases (“Ley de los
gases ideales”) en 1834.
Una de las leyes más utilizadas para describir el comportamiento de los gases es la Ley de
los gases ideales que, a su vez, puede comprenderse como la combinación de otras leyes:
·Ley de Boyle-Mariotte. Determina que el volumen de un gas varía de forma inversamente
proporcional a la presión absoluta del recipiente donde está contenido, si la temperatura
permanece constante. Se expresa según la ecuación:
·Ley de Gay-Lussac. Explica que la presión de una masa de gas cuyo volumen se mantiene
constante es directamente proporcional a la temperatura (expresada en grados kelvin) que posea.
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Esto se representa de la siguiente manera:
v Ley de Charles. Expresa que la temperatura y el volumen de un gas son directamente
proporcionales cuando la presión es constante. Esta ley se representa mediante la siguiente
ecuación:
En todos los casos casos anteriores V1, P1 y T1 son el volumen, la presión y la temperatura
inicial. Mientras que V2, P2 y T2 son el volumen, la presión y la temperatura final.
v Ley de Avogadro. Expresa que en iguales condiciones de presión y temperatura, volúmenes
de distintos compuestos gaseosos contienen el mismo número de partículas.
v Ley de los Gases Ideales. De la combinación de las leyes anteriores se obtiene la Ley de los
gases ideales, cuya ecuación se representa de la siguiente forma:
Donde P, V y T son la presión, el volumen y la temperatura. Mientras que n es el número de
moles del gas y R es la constante de los gases ideales cuyo valor es 8.31451 J/molK.
Tipos de gases
Los gases pueden clasificarse según su naturaleza química en:
v Combustibles o inflamables. Aquellos que pueden arder, esto es, generar reacciones
explosivas o exotérmicas en presencia del oxígeno u otros oxidantes.
v Corrosivos. Aquellos que, al entrar en contacto con otras sustancias, las someten a procesos
de reducción u oxidación intensos, generando daños en su superficie o heridas en caso de ser
materia orgánica.
v Comburentes. Aquellos que permiten mantener viva una llama o una reacción inflamable, ya
que inducen la combustión en otras sustancias.
v Tóxicos. Aquellos que representan un peligro para la salud por las reacciones que introducen
en el cuerpo de los seres vivos, como los gases radiactivos.
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·Inertes o nobles. Aquellos que presentan poca o nula reactividad, excepto en situaciones y
condiciones determinadas.
Propiedades de los gases
Los gases presentan las siguientes propiedades:
v No tienen volumen propio. Ocupan el volumen del contenedor en el que se encuentren.
v No tienen forma propia. También asumen la de su contenedor.
v Pueden dilatarse y contraerse. Al igual que los sólidos y los líquidos, los gases se dilatan
si se les aumenta su temperatura, y se contraen si se enfrían.
v Tienen gran fluidez. Los gases fluyen mucho más que los líquidos debido a que sus
partículas tienen menor interacción. Pueden fácilmente desplazarse a través de un orificio
de un recipiente a otro.
v Tienen alta difusión. Los gases pueden mezclarse fácilmente entre sí debido al gran
movimiento que tienen sus partículas.
v Solubilidad. Los gases pueden ser solubles en agua o en otros líquidos.
v Se pueden comprimir. Aplicando presión a un gas, se puede lograr que sus partículas
estén más juntas, es decir, se comprime el gas.
Cambios de estados de los gases
v Sublimación. Es un proceso físico de cambio de fase, que permite convertir un sólido en
un gas directamente, sin pasar primero por una etapa líquida. Este proceso es poco común
y suele involucrar condiciones puntuales de presión y de temperatura. Podemos
observarlo en el hielo seco (o hielo de ) a temperatura ambiente: el bloque sólido
desprende un leve vapor que es la sustancia recuperando su estado gaseoso original.
v Ebullición. Es el proceso mediante el cual un líquido se transforma en gas. Ocurre cuando
toda la masa del líquido se calienta a una temperatura igual a su punto de ebullición.
v Evaporación. Es un proceso de cambio de fase sumamente común, que conduce a un
líquido a convertirse en gas cuando se aumenta la temperatura del líquido. Ocurre de
manera lenta y gradual. La ponemos en práctica por ejemplo, en la ducha cuando el agua
muy caliente se convierte en vapor observable como una nube blanquecina.
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v Condensación. Es el proceso opuesto a la evaporación, esto es, un proceso de cambio de
fase que conduce del estado gaseoso al líquido, debido a la pérdida de energía calórica.
Esta energía perdida hace que las partículas del gas vibren más despacio, lo que les
permite aproximarse e interactuar más estrechamente, como ocurre sobre un vidrio frío en
día lluvioso, o sobre las plantas y otras superficies con el rocío.
v Sublimación inversa. Es el camino opuesto de la sublimación, o sea, el paso del estado
gaseoso al estado sólido sin pasar primero por un momento de liquidez. Este proceso
requiere de condiciones de presión y temperatura muy específicas
v Plasma: El estado plasmático de la materia es considerado un cuarto estado de agregación,
pero presenta enormes semejanzas con el estado gaseoso, ya que básicamente se trata de
un gas ionizado, es decir, un gas cuyas partículas han perdido electrones y han adquirido
una carga electromagnética determinada. Existen plasmas fríos, como el empleado en las
lámparas de “lava”, o plasmas calientes, como el fuego que rodea al Sol.
Algunos ejemplos de gases son:
v Hidrógeno (H2). Es el gas diatómico más común del universo entero.
v Helio (He). Insípido, incoloro e inerte, es el menos soluble en agua de todos los gases.
v Metano (CH4). Es un hidrocarburo gaseoso de olor desagradable que se obtiene como
producto de la descomposición de la materia orgánica.
v Aire. Es la mezcla heterogénea de hidrógeno, nitrógeno, oxígeno, argón y otros gases que
respiramos los seres vivos.
Gases reales e ideales
Un gas ideal es aquel que sigue las leyes del gas en todas las condiciones de temperatura y
presión. Para ello, el gas necesita acatar completamente la teoría cinético-molecular. Las
partículas de gas necesitan ocupar un volumen cero y no necesitan exhibir ninguna fuerza de
atracción alguna hacia la otra. Dado que ninguna de esas condiciones puede ser cierta, no existe
tal cosa como un gas ideal. Un gas real es un gas que no se comporta de acuerdo con los
supuestos de la teoría cinético-molecular. Afortunadamente, en las condiciones de temperatura y
presión que normalmente se encuentran en un laboratorio, los gases reales tienden a comportarse
muy como los gases ideales.
¿En qué condiciones entonces, los gases se comportan menos idealmente? Cuando un gas
se pone a alta presión, sus moléculas son forzadas a acercarse a medida que disminuye el espacio
vacío entre las partículas. Una disminución en el espacio vacío significa que la suposición de que
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el volumen de las propias partículas es despreciable es menos válida. Cuando se enfría un gas, la
disminución de la energía cinética de las partículas hace que disminuyan la velocidad. Si las
partículas se mueven a velocidades más lentas, las fuerzas de atracción entre ellas son más
prominentes. Otra forma de verlo es que el enfriamiento continuo del gas eventualmente lo
convertirá en un líquido y un líquido ciertamente ya no es un gas ideal (ver nitrógeno líquido en
la figura a continuación). En resumen, un gas real se desvía más de un gas ideal a bajas
temperaturas y altas presiones. Los gases son los más ideales a alta temperatura y baja presión.
La siguiente figura muestra una gráfica de PV/RT trazada contra la presión para 1 mol de
un gas a tres temperaturas diferente 200K, 500K, y 1000K. Un gas ideal tendría un valor de 1
para esa relación a todas las temperaturas y presiones, y el gráfico sería simplemente una línea
horizontal.
Como se puede ver, se producen desviaciones de un gas ideal. A medida que la presión
comienza a subir, las fuerzas de atracción hacen que el volumen del gas sea menor de lo esperado
y el valor de las PV/RT caídas por debajo de 1.
El aumento continuo de la presión da como resultado que el volumen de las partículas se
vuelva significativo y el valor de las PV/RT subidas a más de 1. Observe que la magnitud de las
desviaciones de la idealidad es mayor para el gas al 200K y menos para el gas a 1000K.
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La idealidad de un gas también depende de la fuerza y el tipo de fuerzas de atracción
intermoleculares que existen entre las partículas. Los gases cuyas fuerzas atractivas son débiles
son más ideales que aquellos con fuertes fuerzas atractivas. A la misma temperatura y presión, el
neón es más ideal que el vapor de agua porque los átomos del neón solo son atraídos por fuerzas
de dispersión débiles, mientras que las moléculas del vapor de agua son atraídas por enlaces de
hidrógeno relativamente fuertes. El helio es un gas más ideal que el neón porque su menor
número de electrones significa que las fuerzas de dispersión del helio son incluso más débiles que
las del neón.
Diferencias entre el gas real y gas ideal
1) Los gases reales se desvían del comportamiento ideal de los gases principalmente
debido a que las moléculas no son puntuales y existen fuerzas de interacción entre ellas.
2) A presiones elevadas o bajas temperaturas, cuando la densidad de las moléculas es
mayor, las desviaciones de un gas real respecto a un gas ideal son más significativas.
3) Para la mayoría de aplicaciones prácticas, el modelo del gas ideal es suficientemente
preciso, pero para casos como altas presiones se requiere el modelo de gas real.
Resulta interesante mencionar que es posible distinguir entre un gas ideal y otro
catalogado como real, de acuerdo a los principios que relacionan
su presión, volumen y temperatura. El gas ideal está contemplado como parte del grupo de los
gases teóricos por componerse de partículas puntuales que se mueven de modo aleatorio y que no
interactúan entre sí.
El gas real, en cambio, es aquel que posee un comportamiento termodinámico y que no
sigue la misma ecuación de estado de los gases ideales. Los gases se consideran como reales
a presión elevada y poca temperatura.
En condiciones normales de presión y temperatura, en cambio, los gases reales suelen
comportarse en forma cualitativa del mismo modo que un gas ideal. Por lo tanto, gases como
el oxígeno, el nitrógeno, el hidrógeno o el dióxido de carbono se pueden tratar como gases
ideales en determinadas circunstancias.
Los gases ideales son gases teóricos que siguen perfectamente las leyes de gas, mientras
que los gases reales son gases que existen en el mundo que nos rodea. Los gases reales difieren
de los gases ideales de varias maneras, incluidas las interacciones intermoleculares, el volumen
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no cero y las fuerzas atractivas y repulsivas entre las moléculas de gas. Estas diferencias pueden
hacer que los gases reales se desvíen del comportamiento predicho por las leyes ideales de gas.
Aquí hay algunas diferencias clave entre gases reales e ideales:
1. Interacciones intermoleculares: los gases ideales no tienen interacciones intermoleculares, lo
que significa que las moléculas de gas no se atraen ni se repelen entre sí. Los gases reales, por
otro lado, tienen interacciones intermoleculares. Estas interacciones pueden hacer que las
moléculas de gas se mantengan juntas, lo que reduce la presión del gas en comparación con un
gas ideal.
2. Volumen distinto de cero: se supone que los gases ideales tienen un volumen cero, lo que
significa que las moléculas de gas no ocupan espacio. En realidad, las moléculas de gas tienen un
tamaño finito, lo que significa que los gases reales tienen un volumen distinto de cero. Esto puede
hacer que el gas ocupe más espacio que un gas ideal a la misma presión y temperatura.
3. Fuerzas atractivas y repulsivas: los gases reales tienen fuerzas atractivas y repulsivas entre las
moléculas de gas, mientras que los gases ideales no. Estas fuerzas pueden hacer que el gas se
condense en un líquido o sólido, por lo que los gases reales no se pueden comprimir tan
fácilmente como los gases ideales.
4. Ejemplos: Un buen ejemplo de un gas ideal es el helio, que tiene fuerzas intermoleculares muy
débiles y un pequeño tamaño molecular. Por otro lado, un buen ejemplo de un gas real es el vapor
de agua, que tiene fuertes fuerzas intermoleculares y un tamaño molecular más grande.
Propiedades de los gases reales
· Fuerzas intermoleculares.
El comportamiento de los gases reales se explica por la presencia de fuerzas
intermoleculares.
· Temperatura y presión
El comportamiento de los gases reales depende de la temperatura y la presión.
· Disociación molecular.
Los gases reales pueden tener disociación molecular y reacciones elementales con
composición variable.
· Efectos termodinámicos.
Los gases reales pueden tener efectos termodinámicos del no-equilibrio.
Otras propiedades de los gases.
· Los gases tienen masa, velocidad y volumen.
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· Los gases se licúan cuando se enfrían hasta su punto de ebullición.
· Los gases se dilatan si se les aumenta su temperatura, y se contraen si se enfrían.
· Los gases fluyen mucho más que los líquidos.
· Los gases se pueden mezclar fácilmente entre sí.
· Los gases pueden ser solubles en agua o en otros líquidos.
· Los gases se pueden comprimir al aplicarles presión.
Los gases ocupan todo el volumen del recipiente que los contiene y no tienen forma propia.
¿Qué son los gases nobles?
Se conoce como gases nobles o gases inertes al conjunto de elementos químicos que
constituyen el grupo 18 (VIIIA) de la Tabla Periódica de los elementos y que presentan una serie
de características en común: la más importante su bajísimo grado de reactividad, es decir, su poca
capacidad para formar compuestos y estructurar moléculas complejas. Existen apenas algunos
compuestos con estos elementos.
Los gases nobles, en condiciones de temperatura y presión normales, son
gases monoatómicos desprovistos de color, olor y sabor, que se hallan presentes en
diversa proporción en el aire de la atmósfera y en otras situaciones de la naturaleza.
A pesar de su baja reactividad, o precisamente a consecuencia de ella, los gases nobles poseen
diversas aplicaciones en las industrias humanas y son producidos masivamente.
Historia de los gases nobles
La mayoría de estos elementos químicos fueron descubiertos alrededor del siglo XIX,
cuando Pierre Janssen y Joseph Norman Lockyer, examinando el sol, descubrieron al helio, cuyo
nombre proviene de la palabra griega para el astro rey.
Posteriormente fueron descubiertos el kriptón, neón y argón a partir del estudio químico del aire
y, hacia finales del siglo XIX, Lord Rayleigh y William Ramsay postularon la existencia de los
gases nobles, lo cual los hizo merecedores del Premio Nobel de Física y Química.
Hubo que esperar hasta el siglo XX para que su producción industrial comenzara a darse a gran
escala, a medida que se descubrieran más de sus particularidades y usos.
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Ejemplos de gases nobles
Los gases nobles son siete:
v Helio (He). Es el segundo elemento más abundante en el universo, producido por
reacciones nucleares en el corazón de las estrellas mediante la fusión del hidrógeno. Es
muy popular porque altera la voz humana al ser inhalado y porque es mucho más liviano
que el aire, por lo que tiende siempre a subir.
v Neón (Ne). Muy abundante en el universo, es lo que da el tono rojo a la luz de las
lámparas fluorescentes. Se usa en la iluminación por tubos (de neón) y en la tecnología de
la TV.
v Argón (Ar). Común en el aire de la atmósfera, es un elemento sumamente empleado como
aislante en la industria y en la obtención de láseres distintos.
v Kriptón (Kr). A pesar de ser un gas noble, se sabe que reacciona con el flúor y otros pocos
elementos que poseen fuerte electronegatividad. Emite luz verde y anaranjada muy
brillante. Tiene seis isótopos estables y diecisiete radiactivos.
v Xenón (Xe). Es un gas muy pesado, presente en la superficie terrestre apenas en trazas.
Fue el primer gas noble sintetizado.
v Radón (Rn). Surge de la desintegración de elementos radiactivos como el radio-226 o el
actinio (entonces se le llama actinón), por lo que es un gas noble pero radiactivo, cuyo
isótopo más estable (222Rn) tiene una vida media de 3,8 días y luego se desintegra en
polonio-218.
v Oganesón (Og). Llamado también eka-radón, Ununoctio (Uuo) o elemento 118, es un
elemento sintético y altamente radiactivo. Los resultados de su descubrimiento fueron
publicados finalmente en el año 2006.
¿Por qué se llaman gases nobles?
Inicialmente, al ser descubiertos, a estos elementos se los llamó gases inertes o gases
raros, pues se pensaba que eran pasivos químicamente y raros en el universo.
Ambas ideas resultaron falsas, por lo que se prefiere el uso de “gases nobles”, traducción
del término alemán con que Hugo Erdmann los bautizó en 1898: Edelgas.
Este nombre proviene en préstamo de los “metales nobles” como el oro, cuyo comportamiento
químico muestra también una tendencia hacia la poca reactividad, es decir, a no formar
compuestos químicos.
¿Gases nobles o gases inertes?
Por lo general se usa el término gases inertes como sinónimo de los gases nobles, aunque
se prefiere este último término.
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Esto es debido a que existen otros gases que, en ciertas circunstancias, pueden comportarse de
manera inerte, sin formar parte de los gases nobles: tal es el caso del nitrógeno, cuya reactividad
se incrementa sólo a temperaturas altas, por ejemplo.
¿Qué son los gases ideales?
Se denomina gas ideal a un gas hipotético o teórico, que estaría compuesto por partículas
que se desplazan aleatoriamente y sin interactuar entre sí.
Su energía cinética es directamente proporcional a la temperatura. Las colisiones entre
las moléculas que lo componen (entre sí y con el recipiente o contenedor) son de tipo elástico, es
decir, que conservan el momento y la energía cinética.
Se trata de un concepto útil que puede ser analizado al hacer uso de la mecánica
estadística, a través de una ecuación de estado simplificada que se conoce como “ley de gases
ideales”.
Muchos de los gases reales conocidos en la química se comportan a temperatura y presión
ambientales como un gas ideal, al menos desde una perspectiva cualitativa. Esto permite que sean
estudiados como gases ideales dentro de ciertos parámetros razonables.
Sin embargo, el modelo de los gases ideales tiende a fallar cuando la temperatura es baja y la
presión es alta, pues en esas condiciones la interacción de las partículas del gas es considerable y
los espacios intermoleculares no se pueden considerar como un vacío.
De todas formas, este modelo no es apropiado para gases pesados como los gases refrigerantes,
pero funciona bien para gases ligeros como el hidrógeno molecular (H2) y para algunos gases
pesados como dióxido de carbono (CO2).
Tipos de gases ideales
Existen tres tipos básicos de gases ideales, de acuerdo al tipo de enfoque físico elegido para su
planteamiento:
·Gas ideal de Maxwell-Boltzmann. A su vez puede ser: gas ideal termodinámico clásico o gas
ideal cuántico, dependiendo del enfoque físico aplicado en su estudio.
·Gas ideal cuántico de Bose. Está compuesto por bosones, que son un tipo de partículas
elementales. Por ejemplo: los fotones, que son partículas que portan radiación electromagnética
como la luz visible, son un tipo de bosón.
·Gas ideal cuántico de Fermi. Está compuesto por fermiones, que son otro tipo de partículas
elementales. Por ejemplo: los electrones, que son una de las partículas que constituyen
los átomos, son un tipo de fermión.
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Propiedades de los gases ideales
Algunas de las principales propiedades de los gases ideales son:
·Poseen siempre un mismo número de moléculas.
·No tienen fuerzas de atracción o repulsión entre sus moléculas.
·No pueden experimentar transiciones de fase (gas-líquido, gas-sólido).
·Las moléculas del gas ideal ocupan siempre el mismo volumen a las mismas condiciones de
presión y temperatura.
Ley de los gases ideales
El estado de una cantidad de materia gaseosa se describe en base a cuatro variables
distintas: presión, volumen, temperatura y número de moles de gas.
La relación matemática ideal entre dichos factores es, justamente, la ley de los gases
ideales, que predice el comportamiento de la mayoría de los gases reales a temperatura y presión
ambiente.
Esta ley permite calcular alguna de las cuatro variables a partir del conocimiento de las
otras tres, según la ecuación que así lo expresa:
P representa la presión del gas, V su volumen, n el número de moles de gas (que debe
permanecer constante), R la constante de los gases ideales (igual a 8.314472 J/molK) y T la
temperatura del gas en cuestión.
Si un gas cumple con esta ley, puede tratarse como si fuera ideal.
Esta ley es, además, la combinación de las leyes de Boyle, Gay-Lussac, Charles y
Avogadro.
Ley de Boyle
En el siglo XVII, el científico Robert Boyle llevó a cabo una serie de experiencias
empleando gases y líquidos, gracias a las cuales determinó el efecto que ejerce la presión sobre el
volumen en los gases.
Esto lo llevó a formular su ley, que afirma que “el volumen de un gas varía de forma
inversamente proporcional a la presión si la temperatura permanece constante”.
Esto se representa para gases ideales mediante la siguiente ecuación:
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Donde P1 y V1 son la presión y el volumen inicial del gas, mientras que P2 y V2 son la
presión y el volumen final.
Ley de Gay-Lussac
Esta ley explica que la presión de una masa de gas cuyo volumen se mantiene constante es
directamente proporcional a la temperatura que posea (expresada en kelvin). Fue planteada por
Joseph Louis Gay-Lussac en 1802.
Para los gases ideales, esta ley se representa a través de la ecuación:
Donde P1 y T1 son la presión y la temperatura inicial del gas, mientras que P2 y T2 son la
presión y la temperatura final.
Ley de Charles
Gracias a los estudios del francés Jacques Charles en 1787, tenemos esta ley que expresa la
relación directamente proporcional entre la temperatura y el volumen de un gas, a cierta presión.
La ecuación que representa a esta ley es la siguiente:
Donde V1 y T1 son el volumen y la temperatura inicial del gas, mientras que V2 y T2 son el
volumen y la temperatura final.
Ley de Avogadro
Es una ley formulada en 1811 por Amadeo Avogadro, quien descubrió que:
“Volúmenes iguales de distintas sustancias gaseosas, medidos en las mismas condiciones de
presión y temperatura, contienen el mismo número de moléculas”.
¿Para qué sirve el modelo de gas ideal?
La noción de gas ideal surge por la necesidad de comprender el funcionamiento de estos
fluidos, ampliamente utilizados en la industria.
19
En lugar de crear un modelo para cada tipo de gas, se recurre a su formulación ideal, es
decir, un modelo simplificado a partir del cual se puedan estudiar la mayoría de los gases.
Gases reales
Un gas real, en oposición a un gas ideal o perfecto, es un gas que exhibe propiedades que no
pueden ser explicadas enteramente utilizando la ley de los gases ideales. Para entender el
comportamiento de los gases reales, lo siguiente debe ser tomado en cuenta:
· Efectos de compresibilidad.
· Capacidad calorífica específica variable.
· Fuerzas de Van der Waals.
· Efectos termodinámicos del no-equilibrio.
· Cuestiones con disociación molecular y reacciones elementales con composición variable.
· Para la mayoría de aplicaciones, un análisis tan detallado es innecesario, y la
aproximación de gas ideal puede ser utilizada con razonable precisión. Por otra parte, los
modelos de gas real tienen que ser utilizados cerca del punto de condensación de los
gases, cerca de puntos críticos, a muy altas presiones, y en otros casos menos usuales.
Como se mencionó anteriormente, la ecuación general de los gases perfectos se cumple solo
para relativamente bajas presiones y temperaturas. Por lo tanto, es necesario corregir la Ecuación
(6) con el fin de que se cumpla para altas presiones y temperaturas. Dos métodos principales se
han desarrollado para modificar la Ecuación (6): el primero y más sencillo introduce un factor z
al lado derecho de tal ecuación, denominado factor de compresibilidad (o supe compresibilidad)
z,
PV = nzRT
Más adelante se discutirá la obtención del factor z, por ser la forma de ecuación más usado
en la industria petrolera.
v Ecuación de Van der Waals
20
= + +
O alternativamente:
= −
v Ecuación de Beattie- Bridgeman
= 1− + −
= 1−
= 1−
Por consiguiente, las 5 constantes son , , , ,
v Ecuación de Benedict, Webb, Rubin (BWR)
Esta modelización realizada en 1940 especialmente para hidrocarburos livianos y las mezclas de
los mismos también es denominada ecuación BWR.
1 −
= + − − + + + 1+ −
B0, A0, C0, b, a, c, a y g son constantes, calculadas a partir de la composición y constantes
individuales para cada componente del sistema.
v Determinación de Z. Teorema de Estados Correspondientes
El valor del factor de compresibilidad z ha sido determinado experimentalmente para algunos
gases puros; metano, etano, propano. Este factor puede ser menor o mayor a la unidad,
dependiendo de la presión y la temperatura. Para una temperatura constante (no demasiado alta),
21
cuando z se grafica como función de la presión, para presión atmosférica z @ 1; a medida que la
presión aumenta, z disminuye pasando por un mínimo a determinada presión; luego, para
aumentos posteriores de presión, z aumenta pasando por 1 y sigue aumentando por encima de
este valor.
El valor de z para una mezcla de gases ha sido determinado basándose en el teorema de
estados correspondientes. En general, este teorema puede postularse para el caso de gases: a las
mismas condiciones de presión y temperatura pseudoreducidas, los gases tienen el mismo factor
de compresibilidad. La presión y temperatura pseudoreducidas Pr y Tr se definen:
Donde P y T son la presión y la temperatura a la cual se desea calcular z y Pc y Tc la presión y las
temperaturas pseudocríticas.
Gases ideales y no ideales
Los gases no ideales son los gases reales, es decir, los que existen en la vida real y cuyo
comportamiento no siempre se ciñe a lo que predice la ley de los gases ideales.
Esto se hace más evidente en el caso de los gases pesados, como el vapor de agua, cuyas
interacciones entre moléculas son muy considerables, por lo que su comportamiento no se puede
aproximar a un gas ideal. En cambio, otros gases livianos (como el hidrógeno) suelen ser más
próximos a un gas ideal en condiciones normales de presión y temperatura.
Factor de compresibilidad de un gas (z)
La desviación al comportamiento de gas ideal, puede ser cuantificada utilizando el
concepto de factor de compresibilidad de un gas (Z), el cual, es un ajuste matemático que permite
corregir la ecuación de gas ideal.
El factor de compresibilidad es un factor adimensional que se adiciona a la ecuación de gas ideal
de la siguiente manera:
PV = ZnRT
22
Donde:
·P: Presión a la cual se encuentra el gas.
· V: Volumen ocupado por el gas.
· n: Número de moles del gas.
· R: Constante general de los gases.
· T: Temperatura a la cual se encuentra el gas.
· Z: Factor de compresibilidad del gas.
El factor de compresibilidad de un gas se encuentra en valores comprendidos entre 0 y 1,
siendo 1 el valor que representa la idealidad y los valores entre el 1 y el 0, representan las
desviaciones del gas respecto a la idealidad. Mientras más cerca de 0 se encuentre el valor, más
alejado de la idealidad estará el gas.
El factor de compresibilidad suele encontrarse en gráficas de Z en función de P en una
gran cantidad de libros, como parte de la bibliografía tradicional de termodinámica. También,
puede estimarse de manera algebraica utilizando funciones que dependen de la presión y la
temperatura del gas, expresándose de la siguiente manera:
Z = f(P,T)
Se puede concluir, que para estimar el factor de compresibilidad de un gas se pueden
utilizar gráficos termodinámicos levantados mediante datos experimentales, y que se ajustan
bastante bien a la realidad, eso sí, hay que buscar gráficas de los gases que estamos estudiando, o
de gases muy similares en estructura molecular. En este último caso, hay que considerar el error
asociado al utilizar la aproximación a otro tipo de gas.
También pueden utilizarse las ecuaciones de estado, de las cuales hay muchas (cúbicas y
generalizadas) y que se ajustan a diferentes tipos de condiciones de estudio e industriales. La
selección de la ecuación dependerá de los requerimientos del cálculo y de las consideraciones
tomadas en cuenta por el investigador o el ingeniero. Asimismo, el uso de este tipo de ecuaciones
se debe complementar con un método numérico que facilite los cálculos, sobre todo, cuando
estemos frente a una enorme cantidad de datos.
¿Cuándo difiere un gas real de un gas ideal?
Con el objetivo de simplificar cálculos, se suele utilizar el modelo de gas ideal para
realizar estimaciones en el estudio de gases o para trabajar con ellos, no obstante, utilizar esta
aproximación en muchas oportunidades nos lleva a arrastrar un error considerable, sobre todo,
23
cuando el sistema se encuentra a altas presiones, cerca del punto crítico o cerca del punto de
condensación. Cuando el gas se encuentra en las proximidades de estos puntos, ya presenta una
desviación considerable del comportamiento de gas ideal.
Asimismo, al contrario que con los gases ideales, para un gas real se deben considerar:
·Las fuerzas de Van der Waals.
· El efecto de compresibilidad.
· La capacidad calorífica.
· La composición variable del gas.
· Las reacciones químicas a las cuales están expuestos los gases.
· Los efectos termodinámicos de no equilibrio.
Podemos decir entonces, que un gas real comienza a diferir en su comportamiento de
un gas ideal, cuando la presión a la que se encuentra se considera moderada o alta, ya que se
hacen más evidentes y menos despreciables los efectos antes enumerados.
Gráfico de Compresibilidad Generalizada de Nelson-Obert
Este gráfico es una herramienta esencial en ingeniería química y termodinámica para
comprender el comportamiento de los gases reales. A diferencia de los gases ideales, los gases
reales se desvían de las leyes ideales, especialmente a altas presiones y bajas temperaturas. El
factor de compresibilidad (Z) es una medida de esta desviación.
24
Elementos Clave del Gráfico:
Eje Y: Factor de Compresibilidad (Z)
Representa la relación entre el volumen real de un gas y el volumen que ocuparía si se
comportara idealmente.
Un valor de Z = 1 indica un comportamiento de gas ideal.
Valores de Z diferentes de 1 indican desviaciones del comportamiento ideal.
Eje X: Presión Reducida (Pr)
Es la relación entre la presión real del gas y su presión crítica (Pr = P / Pc).
La presión crítica es la presión por encima de la cual un gas no puede licuarse,
independientemente de la temperatura.
Curvas: Temperatura Reducida (Tr)
Cada curva en el gráfico representa una temperatura reducida constante (Tr = T / Tc).
La temperatura crítica (Tc) es la temperatura por encima de la cual un gas no puede
licuarse, independientemente de la presión.
Notas:
Las notas en el gráfico proporcionan información sobre las condiciones específicas para
las que se aplica el gráfico y su precisión.
Se indican algunos valores de temperatura reducida.
Se indica que la desviación del grafico es de un 10%.
¿Cómo se Utiliza el Gráfico?
Determinar las Propiedades Reducidas:
Calcula la presión reducida (Pr) y la temperatura reducida (Tr) del gas utilizando sus
propiedades reales y críticas.
Localizar el Punto de Intersección:
Encuentra el punto donde la línea de presión reducida (Pr) se cruza con la curva de
temperatura reducida (Tr) correspondiente.
Leer el Factor de Compresibilidad (Z):
Lee el valor del factor de compresibilidad (Z) en el eje Y. Este valor indica cuánto se
desvía el gas del comportamiento ideal.
Importancia del Gráfico:
25
Permite a los ingenieros y científicos calcular con precisión las propiedades de los gases
reales en diversas condiciones.
Es esencial para el diseño y la operación de equipos y procesos que involucran gases,
como tuberías, compresores y reactores químicos.
Puntos adicionales a tener en cuenta:
El gráfico mostrado, solo es valido para valores de presión reducida entre 0 y 1.
El concepto de propiedades reducidas, permiten generalizar el comportamiento de los
gases, haciendo posible usar un solo grafico para diversas substancias.
Aplicaciones de la formula de gases reales
EJERCICIO 1: Utilizar la ecuación de Van der Waals para calcular la presión del
anhídrido carbónico, CO2, que tiene una temperatura de 273°K y un volumen de 1 litro. Se
sugiere utilizar 1 mol de este gas.
Solución: Para el CO2, las constantes de Van der Waals son:
= 3.60 10
= 42.8
T = 273°K
V = 1 LITRO
N = 1 mol g
Fórmula que se aplica: = −
− ec (1)
Trabajando con unidades y factores de conversión pertinentes:
1
= 3.60 10 = 3.60
10
= 42.8 = 42.8 10
26
∗
= 0.082
Reemplazando datos en la ecuación (1), se tiene:
. ∗ °
.
°
= −
.
= 23.39 − 3.60 = 19.79
EJERCICIO 2: Dados los siguientes valores para un recipiente que contiene un gas real, Calcular
el volumen del recipiente usando la ecuación de Van der Waals:
P = 550 psia
a = 3,49 x 104 psia (pie 3 /mol lb)2
b = 1,45 pie3 /mol lb
n = 2 mol lb
T = 660°R
Solución: Para el C3H8, las constantes de Van der Waals son:
= 3.49 10
= 42.8
= 550
N = 2 mol lb
Fórmula que se aplica: − + + − =
Trabajando con unidades y factores de conversión pertinentes:
27
2 10 660°
+ = 2 1.45 + ° = 2.9 + 25.75
550
= .
2 3.49 10 1.45 2
= = 736
550
Reemplazando datos en la ecuación (1), se tiene:
− 28.65 + 253.82 − 736.07 = 0
Resolviendo esta ecuación de tercer grado, se tiene:
X1 = 15 pie3
X2 = 6.825 pie3
X3 = 6.825 pie3
EJERCICIO 3: Utiliza la ecuación de Van der Waals para determinar el valor de Z para el CO2 a
una temperatura de 273 °K, considerando que se hace uso de un recipiente de 1 litro de capacidad
y el uso de 1 mol de este gas.
Para el CO2 a = 3.59 atm lt 2 /mol g 2 y b = 0.0427 lt/mol g.
Solución:
Para un gas real, se tiene que: Pr V = ZnRT ec (1)
Para un gas ideal, se tiene que: Pi V = nRT ec (2)
Si se establece una relación entre las ecuaciones anteriores, se obtiene:
Dado que en la comparación de las dos ecuaciones, n, V y T son iguales y R es la constante
universal de los gases, la expresión anterior queda reducida a:
= ec (3)
Utilizando la ecuación (1) para calcular la presión real, se obtiene:
28
= −
−
= 3.59
= 42.7 10
∗
= 0.082
Reemplazando datos en la ecuación (1), se tiene:
. ∗ °
.
°
= −
.
= 23.39 − 3.59 =1 . m
Usando la ecuación (2) para calcular la presión ideal, se tiene:
. ∗ °
°
= = 22.39
Reemplazando datos calculados en la ecuación (3), se obtiene:
= 19.8 /22.39 atm = . 88
29
Conclusión
El concepto de gas ideal proporciona un modelo fundamental para comprender el
comportamiento de los gases, simplificando las complejidades de las interacciones moleculares.
Sin embargo, en la realidad, los gases se desvían de este comportamiento ideal, especialmente en
condiciones de alta presión y baja temperatura.
Los gases reales, a diferencia de los ideales, exhiben fuerzas intermoleculares
significativas y ocupan un volumen no despreciable. Estas características influyen en su
comportamiento, haciendo que se desvíen de las leyes de los gases ideales. Ecuaciones como la
de Van der Waals ofrecen una descripción más precisa del comportamiento de los gases reales, al
tener en cuenta estas desviaciones.
30
Bibliografía
La información referente a “Gases Reales” fue obtenida a través de las siguientes páginas
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