Prof.

Robert Lobatón
Análisis Farmacéutico II

Mérida, 2017
ESPECTROSCOPÍA: ESTUDIO DE LAS INTERACCIONES DE LAS
RADIACIONES ELECTROMAGNÉTICAS (ENERGIA) CON LA MATERIA
(MOLÉCULAS, ÁTOMOS, IONES, NUCLEOS Y ELECTRONES). PERMITE
MEDIR LA CANTIDAD DE ENERGÍA (RADIACIÓN) QUE ABSORBE UNA
SUSTANCIA A DIFERENTES LONGITUDES DE ONDA.

CUANDO UN HAZ DE LUZ BLANCA (COMPUESTO POR TODAS LAS

RADIACIONES ELECTROMAGNETICAS DE DIFERENTES LONGITUDES DE
ONDA) SE HACE PASAR A TRAVES DE UNA SUSTANCIA, LA RADIACION
PUEDE EN PARTE SER REFLEJADA, EN PARTE TRANSMITIDA Y OTRO
PARTE SERA ABSORBIDA, PASANDO LA SUSTANCIA DE UN NIVEL DE
ENERGÍA BÁSICO A UN NIVEL DE ENERGIA EXCITADO.

DEPENDIENDO DE LA ESTRUCTURA ELECTRÓNICA DE LA

MOLÉCULA, LA ENERGIA ABSORBIDA PROVOCARÁ
DIFERENTES EFECTOS MOLECULARES:
•ROTACIONES DE LA MOLECULA EN TORNO A SU EJE
•VIBRACIONES MOLECULARES
•EXCITACIONES ELECTRONICAS

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 LA RADIACION (LONGITUDES DE ONDA) AFECTA
A LA MOLÉCULA FÍSICAMENTE

 LA LUZ ES UNA FORMA DE RADIACIÓN

ELECTROMAGNÉTICA CON PROPIEDADES DE
PARTICULA Y DE ONDA, SE PROPAGA EN LINEA
RECTA, VIBRANDO EN DIFERENTES DIRECCIONES,
A UNA VELOCIDAD UNIFORME EN EL VACIO
(3x1010 cm/seg).

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 UNA ONDA DE LUZ SE DESCRIBE EN BASE A SU
LONGITUD DE ONDA () Y A SU FRECUENCIA ().
1) C =  x   =C/

C = VELOCIDAD DE LA LUZ EN EL VACIO = 3x1010 cm/seg

 = LONGITUD DE ONDA
 = FRECUENCIA

SE PUEDE DEDUCIR ENTONCES QUE:

 La frecuencia es inversamente proporcional a la
longitud de onda.
 A menor longitud de onda mayor será la frecuencia de
la onda.
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 DESDE EL PUNTO DE VISTA ENERGÉTICO:
2) E = h x 
E = ENERGIA DE UN FOTON
h = CONSTANTE DE PLANCK= 6,62 x 10 -27 ergios . seg
 = FRECUENCIA
Relacionando 1) y 2)
E=hxC/
SE DEDUCE QUE:
 A mayor frecuencia mayor energía
 A mayor longitud de onda menor energía
 Cuando tienen mayor longitud de onda son menos energéticas
 A mayor frecuencia menor longitud de onda

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NUMERO DE ONDA: se define como el Nº de ondas
que hay en 1 cm, constituye la reciproca o el inverso
de la longitud de onda, su unidad es cm-1. Se
designa con el símbolo ṽ

 Es muy utilizada en el infrarrojo y tiene la ventaja de

ser directamente proporcional a la energía.

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 ESPECTRO ELECTROMAGNETICO

AUMENTA LA FRECUENCIA,  (Hz)

20 18 16 14 12 10
10 10 10 10 10 10

Rayos  Rayos X UV Visible IR MO OR

-14 -8 -6 -4
10 10 10 10 10

AUMENTA LA LONGITUD DE ONDA,  (cm)

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8
 REGIONES DEL ESPECTRO ELECTROMAGNETICO

REGION DEL EFECTO PRODUCIDO

ESPECTRO
ONDAS DE RADIO RMN

MICROONDAS ROTACION MOLECULAR

INFRARROJO VIBRACIONES MOLECULARES

VISIBLE EXCITACIONES ELECTRONICAS

ULTRAVIOLETA “

RAYOS X FENOMENOS DE DIFRACCIÓN

LAS LONGITUDES DE ONDA ABSORBIDAS SE PUEDEN DETECTAR SIEMPRE Y CUANDO LA LUZ

TRANSMITIDA INCIDA SOBRE UN DETECTOR EL CUAL REGISTRARA GRAFICAMENTE SOBRE UN
PAPEL LA INTENSIDAD DE LA LUZ TRANSMITIDA (ESPECTRO DE ABSORCIÓN).

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La ESPECTROSCOPIA INFRARROJA es un método
físico de análisis que se basa en la absorción de
fotones poco energéticos que permiten modificar la
energía de vibración de las moléculas. Es una técnica
que permite la identificación de grupos funcionales
presentes en una molécula, en base a la longitud de
onda de absorción. Tiene gran aplicación en el análisis
cualitativo y cuantitativo.

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ANÁLISIS CUALITATIVO

• Identificación de compuestos orgánicos.

• Proporciona una huella única, espectros

únicos, solo los isómeros ópticos absorben
exactamente de la misma forma.

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ANÁLISIS CUANTITATIVO

•Debido a su elevada selectividad hace posible

cuantificar sustancias en mezclas complejas, sin
separación previa.
•Su principal campo de aplicación se halla en la
cuantificación de contaminantes atmosféricos que
provienen de desechos industriales.
•Otro uso es como sistema de detección en
cromatografía de gases donde se combina
potencial para identificar con notable capacidad de
separación.

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 La radiación infrarroja esta situada a regiones de
longitud de onda mayor (menor energía) que la
luz visible, por lo tanto NO atraviesa un cuerpo
opaco.
 La región del infrarrojo esta situada entre la zona
de microondas y la luz visible, sus radiaciones
no son captadas por el ojo humano. Esta
comprendida en la zona:
()  (cm-1)
0,78 13300
 
500 20
13
 REGIÓN INTERVALO DE LONGITUD INTERVALOS DE
DE ONDA (),  NÚMEROS DE ONDA (),

Cm -1

CERCANO 0,78 a 2,5 13300 a 4000

MEDIO 2,5 a 25 4000 a 400

(FUNDAMENTAL)

LEJANO 25 a 500 400 a 33

LA MAS UTILIZADA 2,5 a 25 4000 a 400

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 IR cercano IR lejano

Visible IR Microondas

0.78 2.5 25 50 (m)

4000 400 (cm-1)
11.3 1.13 E (kcal/mol)

•Unidades en IR

 en m (1m = 1x10-6m = 1x10-4cm)

 (nº de ondas) en cm-1

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 Las longitudes de enlace no son valores fijos sino
promedio ya que los enlaces continuamente se
estiran y se flexionan, se alargan y se contraen. Así,
un enlace C-H de longitud promedio 1.10Å en
realidad oscila a una frecuencia específica,
estirándose y comprimiéndose como si fuera un
muelle que conectara ambos átomos.
 Cuando una molécula se irradia con radiación
electromagnética de la zona IR, el enlace en
vibración absorbe E radiante si su frecuencia de
vibración es igual a la de radiación.
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 Una molécula no es una asociación rígida de átomos.
 Una vibración implica una variación en la distribución
electrónica del enlace.
 Cuando una molécula absorbe energía en la región
infrarroja se producen un aumento en la velocidad de
vibración de los átomos unidos por enlaces
covalentes en la molécula.

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 El espectro infrarrojo de una molécula es el resultado
de las transiciones entre dos niveles de energía
vibracional diferentes.
 Solamente aquellas vibraciones que producen un
cambio en el momento dipolar de la molécula
absorben en el infrarrojo.
 Una molécula diatómica con momento dipolar cero
= 0, no está polarizada, por lo tanto no absorbe en el
IR.
 El N2 y el O2, por ejemplo, no absorben en el IR.

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Los tipos de enlaces que existen en los compuestos
orgánicos no son muchos
O-H N-H S-H C-H
C-O C-N C-S C-C
C=O C=N C=S C=C
CN CC C-X
y aún en moléculas distintas vibran a frecuencias
similares. Por ello, vamos a saber de que tipo son los
enlaces y por tanto los grupos funcionales que existen en
un compuesto orgánico observando su espectro IR.

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 REQUISITOS PARA QUE UNA MOLÉCULA ABSORBA
ENERGÍA INFRARROJA

• La molécula tenga un dipolo permanente o inducido, es decir,

debe realizarse un trabajo para que la energía sea absorbida.

• Rayo incidente tenga la misma frecuencia traslacional,

rotacional, vibracional y electrónica de la molécula.

Energía vibracional: es la que permite que los átomos en la molécula vibren.

Energía rotacional: es la que permite que los átomos en la molécula roten alrededor de
su centro de gravedad.
Energía traslacional: es la que permite que los átomos en la molécula se trasladen
hacia otro lugar del espacio.
Energía electrónica: es la que permite que los electrones en la molécula pasen de un
estado normal a un estado excitado

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1. VIBRACIONES DE TENSIÓN O ESTIRAMIENTO
EN ESTE TIPO DE VIBRACIÓN EL ENLACE COVALENTE ACTÚA
COMO UN RESORTE; SI SE ESTIRA EL ENLACE EXISTE UNA
FUERZA PARA RESTAURARLO. SI SE COMPRIME EL ENLACE, LA
FUERZA LOS APARTA; SUCEDE QUE AL ESTIRARSE Y
COMPRIMIRSE LOS ÁTOMOS VIBRAN, ES DECIR, LA DISTANCIA
ENTRE LOS ÁTOMOS AUMENTA O DISMINUYE, PERO LOS ÁTOMOS
PERMANECEN SIEMPRE EN EL MISMO EJE DE ENLACE.
a. SIMÉTRICA
b. ASIMÉTRICA

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2. VIBRACIONES DE FLEXION O DEFORMACION
LAS LONGITUDES DE ENLACES PERMANECEN CONSTANTES,
PERO VARÍAN LOS ÁNGULOS DE ENLACE EN RELACIÓN AL EJE
DE ENLACE ORIGINAL

a. EN EL PLANO : TIJERAS, BALANCEO

b. FUERA DEL PLANO: COLETEO, TORSIÓN

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23
24
 Vibraciones de tensión

simétrica asimétrica

Vibraciones de flexión

tijera balanceo torsión coleteo

25
26
•Las moléculas que presentan ciertos
elementos de simetría mostraran espectros mas
simples, ejemplo: C=C del etileno y C-H del
metano.

•En los sistemas moleculares la frecuencia de

vibración (el número de oscilaciones o ciclos
por segundo), , es una función de la masa de
los átomos, m1 y m2, y de la resistencia del
enlace (constante de fuerza) k.
1
= k
 m1 
2 
m2 
 
 m1 + m2 
 m1  m2 
La cantidad  m1 + m2  se denomina  m1-m2
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Ejemplo: si la constante de fuerza del enlace C-H es 5 N/cm y la masa
de los átomos de carbono e hidrógeno es de 20 x 10-24 y 1,6 x 10-24 g
respectivamente, ¿cuál es la frecuencia de vibración del enlace C-H ?
(1 N = 1 kg m/seg2 = 1 x 105 g cm/seg2

1 5,0 x 105 g x cm/seg2

=
2 
 20 x 1,6 x 10
- 48 2
g


 
 20 x 10 - 24 g + 1,6 x 10 - 24 g 
 

 = 0,16 5 2 23  1
5,0 x 10 g x cm/ seg / (6,7 x 10 g )

 = 0,16 34 x 10
28  2
s ) = 9,3 x1013 ciclo/seg

ṽ = 9,3 x1013 ciclo/seg / 3x1010 cm/seg ṽ = 3100 cm-1

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Ejercicios:
 Si la constante de fuerza del enlace C-D es de 5,0 N/cm,
¿Cuál es la frecuencia de vibración del enlace?
Compararla con la del enlace C-H. R= 6,7x1013 ciclo/seg

 Si la constante de fuerza de un enlace O-H es de 5,0

N/cm, calcular la frecuencia de vibración del enlace.
O-H = 1,5 x 10-24 g. R= 9,2 x 1013 ciclo/seg

 Si la constante de fuerza de un enlace C=C es de 1,0 x

10 N/cm, calcular la frecuencia de vibración del enlace.
C=C = 1,0 x 10-23 g R= 5,1 x 1013 ciclo/seg

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ESPECTROS INFRARROJO

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  INSTRUMENTACIÓN EN EL INFRARROJO

Los instrumentos utilizados para la medida de la absorción

infrarroja requieren de una fuente de radiación infrarroja
continua y un detector sensible en el infrarrojo.

 ESPECTROFOTÓMETRIA INFRARROJO

No se puede utilizar prismas ni celdas de vidrio o cuarzo

porque absorben calor fuertemente en gran parte de la región
infrarroja.

Se usan halogenuros de metales (NaCl, KBr).

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 COMPONENTES DEL INSTRUMENTO
1. FUENTE LUMINOSA: encargada de producir la radiación
electromagnética de la longitud de onda que queremos.

 Lampara de Nernst: consiste en una varilla que contiene una

mezcla de óxidos de itrio, circonio y erbio, calentada por medio
eléctrico.

 Radiador de Globar o Lampara de Globar: consiste en una barra de

carburo de silicio o cloruro de calcio de 50 mm de longitud por 4 mm
de diámetro, es la mas utilizada.

70
2. MONOCROMADOR

 MONOCROMADOR DE PRISMA: se usan los de montaje Litrow. el

material para su construcción debe ser un material transparentes a
esa radiación y resistentes a la humedad atmosférica, se utilizan los
siguientes materiales: KBr, NaCl, CaF2

 REDES DE DIFRACCIÓN: se construyen con materiales estables a

la atmosfera e inalterables por la humedad en contraste con los
prismas salinos que son sensibles a la humedad atmosférica. Se
utilizan en rangos superiores a los prismas y tienen mayor poder de
resolución (es la capacidad que tiene un monocromador para
dispersar la radiación).

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3. DETECTORES

 BOLOMETRO: tambien llamado termómetro de resistencia, esta

constituido de materiales semi-conductores que exhiben un cambio
de resistencia eléctrica en función de la temperatura. consta de un
conductor metálico delgado que se calienta al incidir sobre él la
radiación.

 TERMOCUPLAS Ó TERMOPARES: son detectores que producen

un potencial entre dos uniones de dos hilos metálicos como pueden
ser oro y el platino creando un potencial eléctrico cuando sus
conexiones se encuentran a diferentes temperaturas.

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 DETECTOR DE GOLAY: llamado también detector neumático, se
basa en un cambio de presión de un gas a un volumen constante. el
gas encerrado en el detector es calentado por la radiación y la
presión resultante se convierte en señal eléctrica. También llamado
termostato de gas sensible.

 CÉLULA DE BARRERA Ó CÉLULA FOTOVOLTÁICA: consiste en

una placa de hierro o selenio donde se deposita otra capa de cobre
o de oro y todo el conjunto recubierto dentro de una capa de vidrio,
donde la unión entre la primera y la última capa produce su propia
fuerza electromotriz.

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 CELDAS EN EL INFRARROJO

Pueden ser para muestra sólidas, líquidas o gaseosas y los materiales

que se usan para la construcción de las celdas son NaCl y KBr.

MANIPULACIÓN DE LA MUESTRA EN EL INFRARROJO

SÓLIDOS: método de la Pastilla de Bromuro de Potasio (PELLETS)

y método de Mull (Nujol).

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MÉTODO DE MULL ó NUJOL

Se pulveriza la muestra en un mortero de Mármol o Ágata y se le

añade un aceite de hidrocarburo llamado Nujol, una parafina líquida
aceitosa de alto peso molecular por lo que es químicamente inerte y
tiene un espectro IR relativamente simple, con picos mayores entre
2950-2800, 1465-1450, y 1380-1370 cm-1.

Para obtener un espectro IR de un sólido, se combina una muestra con

nujol para formar una suspensión muy espesa y usualmente se coloca
entre dos placas o discos de cloruro de potasio, cloruro de sodio antes
de colocarse en el espectrómetro.

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Para muestras muy reactivas, la capa de nujol puede representar un
recubrimiento protector, previniendo la descomposición de la muestra
durante la obtención del espectro.

MÉTODO DE LA PASTILLA DE BROMURO DE POTASIO (KBr).

Consiste en mezclar la muestra con bromuro de potasio (KBr) y luego

se tritura en un mortero de Mármol o Ágata hasta obtener un polvo
fino, luego se lleva el polvo a un troquel, posteriormente a una prensa y
luego se somete a una presión de 25000 lb x pulg2. Al someterlo a esa
presión se obtiene una tableta o disco translucido que se lleva al
espectrofotómetro para hacer el espectro de absorción.

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LÍQUIDOS: se utiliza una celda de paraninfo, son celdas rectangulares
de 1mm de espesor que tiene ventanas selladas y la muestra se
introduce con una jeringa.

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GASES: se usan celdas especiales, con ventanas de NaCl o KBr.

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