CAPÍTULO 5:
AMINAS Y AMIDAS
Curso: Química Orgánica
Prof: Miki Gonzales U.
UNALM
2023-1
Las aminas son derivados alquilados del amoniaco. Al igual que el amoniaco, las aminas son
básicas.
La tiamina se encuentra
en vegetales de hojas
verdes, huevos, granos y
carnes. Los trastornos por
deficiencia de tiamina
pueden ser graves o
incluso mortales,
causando insuficiencia
cardíaca (beriberi) o
neurodegeneración con
demencia.
Debido a su naturaleza aromática, las bases
de purina y pirimidina absorben radiación
en la región ultravioleta (UV) del espectro,
con un máximo a una longitud de onda de
260 nm. Esta propiedad permite identificar
ácidos nucleicos en una muestra y estimar
su concentración por espectrofotometría.
Las bases de pirimidina son:
(T)timina (5-metil-2,4-dioxipirimidina)
(C) citosina (2-oxo-4-aminopirimidina)
(U)uracilo (2,4-dioxipirimidina)
Las bases de purina incluyen:
(A) adenina (6-aminopurina)
(G) guanina (2-amino-6-oxipurina)
La quitina es el polímero aminopolisacárido más abundante que existe en la naturaleza y es el
material de construcción que fortalece los exoesqueletos de los crustáceos, los insectos y las
paredes celulares de los hongos. A través de la desacetilación enzimática o química, la quitina se
puede convertir en su derivado más conocido, el quitosano. Las principales fuentes naturales de
quitina son las conchas de camarón y cangrejo, que son un subproducto abundante de la
industria de procesamiento de alimentos, que proporciona grandes cantidades de este
biopolímero. La quitina y el quitosano se consideran materiales biocompatibles útiles para usar
en un dispositivo médico para tratar, aumentar o reemplazar cualquier tejido, órgano o función
del cuerpo.
Nomenclatura de las aminas
Las aminas se clasifican como primarias (1º), secundarias (2º) o terciarias (3º),
correspondiendo a uno, dos o tres grupos alquilo o arilo enlazados al nitrógeno. En una amina
heterocíclica, el átomo de nitrógeno es parte de un anillo alifático o aromático.
Las sales de amonio cuaternario tienen cuatro alquilos o arilos enlazados a un átomo de
nitrógeno. El átomo de nitrógeno tiene una carga positiva, justo como las sales de amonio
sencillas como el cloruro de amonio. Los siguientes son ejemplos de sales (4º) de amonio
cuaternario.
Nombres comunes
Los nombres comunes de las aminas se forman a partir de los nombres de los grupos alquilo
enlazados al nitrógeno, seguidos por el sufijo -amina. Los prefijos di- , tri-, y tetra- se usan para
describir dos, tres o cuatro sustituyentes idénticos.
En la nomenclatura de aminas con estructuras más complicadas, al grupo -NH2 se le llama
grupo amino. Éste se trata como cualquier otro sustituyente, con un número u otro símbolo
indicando su posición en el anillo o en la cadena de carbonos.
Con el uso de este sistema, las aminas secundarias y terciarias se nombran clasificando el
átomo de nitrógeno (junto con sus grupos alquilo) como un grupo alquilamino. El grupo alquilo
más largo o más complicado se toma como la estructura base.
Las aminas aromáticas y heterocíclicas por lo general son conocidas con nombres históricos.
Por ejemplo, la fenilamina se llama anilina, y sus derivados se nombran como derivados de
anilina.
Nombres IUPAC
La nomenclatura IUPAC de las aminas es similar a la de los alcoholes. La cadena de átomos de
carbono continua más larga determina el nombre raíz. La terminación -o en el nombre del
alcano se cambia a -amina, y un número muestra la posición del grupo amino a lo largo de la
cadena. A los otros sustituyentes en la cadena de carbonos se les asignan números, y el prefijo
N- se usa para cada sustituyente en el nitrógeno.
Propiedades físicas de las aminas
Las aminas son muy polares debido a que el gran momento dipolar del par de electrones no
enlazado se suma a los momentos dipolares de los enlaces C→N y H →N. Las aminas primarias
y secundarias tienen enlaces N-H que les permiten formar enlaces por puentes de hidrógeno.
Las aminas terciarias puras no pueden formar enlaces por puentes de hidrógeno debido a que
no tienen enlaces N-H. Sin embargo, pueden formar enlaces por puentes de hidrógeno de las
moléculas que tienen enlaces O-H o N-H.
Basicidad de aminas
Una amina es un nucleófilo (una base de Lewis) debido a que su par de electrones no enlazados
puede formar un enlace con un electrófilo. Una amina también puede actuar como una base de
Brønsted-Lowry aceptando un protón de un ácido.
Efectos de la basicidad de las aminas
Cualquier característica estructural que estabiliza el ion amonio (relativa a la amina libre)
desplaza la reacción hacia la derecha, haciendo a la amina una base más fuerte. Cualquier
característica que estabiliza la amina libre (relativa al ion amonio) desplaza la reacción hacia la
izquierda, haciendo a la amina una base más débil.
Efectos de la basicidad de las aminas
Sustitución por grupos alquilo
Efectos de la basicidad de las aminas
Efectos de resonancia en la basicidad
Los efectos de resonancia también influyen en la basicidad del pirrol. Ésta es una base muy débil
con un pKb de alrededor de 15. El pirrol es aromático debido a que los electrones no enlazados
en el nitrógeno están localizados en un orbital p, y contribuyen al sexteto aromático. Cuando el
nitrógeno del pirrol es protonado, el pirrol pierde su estabilización aromática. Por tanto, la
protonación en el nitrógeno es desfavorable y el pirrol es una base muy débil.
Efectos de hibridación
El efecto del incremento del carácter s en
la basicidad es aún más pronunciado en
los nitrilos con hibridación sp. Por
ejemplo, el acetonitrilo tiene un pKb de 24,
lo que muestra que es una base muy
débil. En efecto, se requiere un ácido
mineral concentrado para protonar el
acetonitrilo.
AMIDAS
Las amidas son derivados de los ácidos que resultan de la combinación de un
ácido con amoniaco o una amina. Las proteínas tienen la estructura de amidas
complejas de cadena larga.
Las amidas se encuentran entre los derivados más estables de los ácidos. El átomo de nitrógeno
de una amida no es tan básico como el nitrógeno de una amina, debido al efecto atractor de
electrones del grupo carbonilo. Las siguientes formas de resonancia nos ayudan a mostrar por
qué las amidas son bases muy débiles:
Las amidas forman enlaces por puente de
hidrógeno muy fuertes, lo que les da puntos de
fusión y puntos de ebullición elevados. El
hidrógeno fuertemente polarizado de la amida
N-H forma enlaces por puente de hidrógeno,
demasiado fuertes, con el oxígeno del
carbonilo, el cual tiene una carga parcial
negativa en la forma de resonancia polarizada
que aparece arriba.
Un ácido reacciona con una amina para formar una sal, el carboxilato de amonio. Cuando esta
sal se calienta arriba de 100 ºC, el agua se libera y resulta una amida.
La estructura de una amida sencilla muestra un par de electrones no enlazados en el átomo de
nitrógeno. Sin embargo, a diferencia de las aminas, las amidas sólo son poco básicas y
consideramos al grupo funcional amida como neutro. Se requiere un ácido fuerte concentrado
para protonar una amida, y la protonación ocurre en el átomo de oxígeno del grupo carbonilo en
lugar del átomo de nitrógeno. Esta carencia de basicidad puede explicarse representando a la
amida como un híbrido de resonancia de la estructura convencional y una estructura con un
enlace doble entre el carbono y el nitrógeno.
A una amida de la forma R-CO-NH2 se llama amida primaria debido a que sólo tiene
un átomo de carbono enlazado al átomo de nitrógeno de ésta. A una amida con un
grupo alquilo en el átomo de nitrógeno (R-CO-NHR) se le llama amida secundaria o
amida N-sustituida. A las amidas con dos grupos alquilo en el átomo de nitrógeno de
la amida (R-CO-NR2) se les llama amidas terciarias o amidas N,N-disustituidas.
Nomenclatura de las amidas
Para nombrar una amida primaria, primero se nombra el ácido
correspondiente. Eliminando el sufijo -ico u -oico del ácido, y adicionando el
sufijo -amida. Para las amidas secundarias y terciarias, se nombran los
grupos alquilo en el nitrógeno como sustituyentes y se específica su posición
con el prefijo N-.
Nomenclatura de las amidas
Para los ácidos que se nombran como ácidos alcanocarboxílicos,
las amidas se nombran usando el sufijo -carboxamida. Algunas
amidas, como la acetanilida, tienen nombres históricos que todavía
se usan de manera regular.
Lactamas: Las amidas cíclicas se llaman lactamas. Se forman a partir de aminoácidos, donde
el grupo amino y el grupo carboxilo se unen para formar una amida cíclica. Las lactamas se
nombran como las lactonas, adicionando el término lactama al inicio del nombre IUPAC del
ácido precursor. Los nombres comunes de las lactamas se forman quitando la palabra ácido y
cambiando la terminación -ico del aminoácido a -olactama.
