1) Sistemas de Ecuaciones Lineales
Diagramas de Fases – Sustancias puras
Un diagrama de fases típico de una sustancia pura está representado en la figura. Las tres
curvas características son
• Curva de fusión (roja) – coexistencia de las fases sólido y líquido
• Curva de sublimación (verde) – coexistencia de las fases sólido y vapor
• Curva de vaporización (azul) – coexistencia de las fases líquido y vapor
Las tres curvas se encuentran en el punto triple, donde las tres fases coexisten.
líquido
sólido
vapor
punto triple
Las curvas de sublimación y vaporización, en la vecindad del punto triple, pueden ser
descritas por la ecuación de Clausius-Clapeyron
hvap 1 1
Curva de vaporización: ln p = ln p0 − −
R T T0
hsub 1 1
Curva de sublimación: ln p = ln p0 − −
R T T0
donde hvap y hsub son las entalpías de vaporización y sublimación, respectivamente, R es la
constante de los gases y (T0,p0) son puntos sobre las curvas de vaporización o sublimación.
Observen que esta curva puede representarse con funciones p(T), que no son rectas. En este
problema, veremos que estas funciones pueden transformarse en rectas que se interceptan en
el punto triple, donde las funciones tienen un valor común.
Problema – Determinar la temperatura y presión del punto triple del Naftaleno (C10H8).
Datos
R = 8.314 J mol–1 K–1
hvap = 48466 J mol–1 hsub = 71064 J mol–1
Vaporización: p(489.48 K) = 760 torr Sublimación: p(325.75 K) = 1 torr
Solución
Haciendo x = 1 / T y y = lnp, las ecuaciones de las curvas se transforman en rectas y son:
hvap
y = y0 − ( x − x0 )
R
y = y − hsub ( x − x )
1
R
1
donde y0 = ln(760) = 6.633, x0 = 1 / 489.48 = 0.002043
y1 = ln(1) = 0, x1 = 1 / 325.75 = 0.003070
hvap / R = 5829.4 hsub / R = 8547.5
Estas dos rectas se interceptan en el punto triple. Entonces, el sistema de ecuaciones a
resolver es
y + 5829.4 x = 18.542
y + 8547.5x = 26.241
vaporización
sublimación
6
y = ln(p)
3 Intersección
x = 0.002832
y=2.0303
0
0.0023 0.0027 0.0031 0.0035
-3 x = 1/T
Que tiene como solución
x = 0.002832 y = 2.0303
T = 1 / x = 353.05 K p = e y = 7.62 torr
que son las condiciones del punto triple del naftaleno
2) Trigonometría
Puentes de Hidrógeno
Un criterio geométrico para indicar la formación de un puente o enlace de hidrógeno entre
dos moléculas de agua es que la distancia entre los dos átomos de oxígeno sea menor que 3.5
Å y que el ángulo OHO
̂ indicado en la figura sea menor que 30°. (a) Indicar el intervalo de
distancias entre el hidrógeno y el oxígeno para la formación de un puente de hidrógeno
cuando la distancia entre los oxígenos es de 3.5 Å. (b) Indicar cual será el ángulo entre los
̂ indicado en la figura.
átomos OOH
O H
H H
O
Solución
(a) Vamos a indicar con símbolos, en la figura a continuación, las distancias conocidas y las
desconocidas.
Los valores conocidos son:
y
= 30°, w = 0.96 Å, y + z = 3.5 Å
w
h Los segmentos h, y, w forman un triángulo rectángulo con
z hipotenusa conocida w. El cateto adyacente a es y. Así
que
x
y
cosθ = y = w .cosθ
w
Sustituyendo los valores de y w, tenemos:
cos = 0.8660, y = 0.8314 Å
De la misma forma, observamos que h es el tamaño del cateto opuesto a , entonces:
h
senθ = h = w .senθ
w
Sustituyendo los valores de y w, tenemos:
sen = 0.5, h = 0.48 Å
Como y + z = 3.5 Å, entonces z = 3.5 - 0.8314 = 2.669 Å
Finalmente, usando el teorema de Pitágoras, x2 = z2 + h2. Entonces, x = z2 + h2 o x = 2.711 Å
Cuando = 0, la distancia simplemente será la diferencia 3.5 – 0.96 = 2.54 Å.
Entonces, la longitud de un enlace de hidrógeno entre dos moléculas de agua separadas por
una distancia de 3.5 Å estará en el intervalo [2.54,2.669] Å.
(b) Se observa en la figura que z es el cateto adyacente al ángulo . Entonces
z 2.669
cos = = = 0.9842
x 2.711
El ángulo se determina por la función inversa del coseno, el arco-coseno
= arccos (0.9842) = 0.1780 radianes = 10.2°
