LABORATORIO 2

CALORIMETRÍA

BIBLIOGRAFIA: Química: Moléculas. Materia. Cambio, P. Atkins y L. Jones, capítulo 6

Química Física, P. W. Atkins, 6ª Edición, capítulos 2 y 3
a
Química Física, P. Atkins, J. de Paula, 8 edición, capítulo 2

Trabajo Práctico 1
Termoquímica

Objetivos: Determinar el cambio de entalpía asociado a reacciones químicas. Comprobar que las
entalpías de reacciones individuales se pueden combinar para obtener la entalpía de otra reacción,
aplicando las Leyes de Lavoisier-Laplace y de Hess.

Introducción teórica
La cantidad de calor absorbida o liberada en las reacciones químicas, en los procesos físicos o en
los sistemas biológicos, se puede determinar por medio de un calorímetro que debe ser calibrado
antes de su uso.

Termómetro

Varilla

Cámara de reacción

Recipiente adiabático

Figura 1: Calorímetro

La calibración consiste en averiguar cuál es el valor numérico de la constante de proporcionalidad o

constante global del calorímetro (k t) entre el calor liberado por la reacción en estudio (q) y la
variación de temperatura medida (T) en el calorímetro con el que se trabaje (Figura 1).
q = kt T (1)
Para efectuar la calibración es necesario proporcionar al calorímetro una cantidad de calor
conocida. Esta se puede obtener:

a) Conectando una resistencia de valor conocido (R) a una FEM (E) conocida. Estando la
resistencia sumergida en el agua del calorímetro, el calor absorbido por el agua será igual al calor
liberado por la resistencia y estará dado por la ley de Joule:
 (2)

siendo t el tiempo durante el cual circula la corriente eléctrica.

b) A partir de un cuerpo sólido o una masa líquida, de mayor temperatura que la del calorímetro;
siendo m, T y Cp conocidos, ya que q = m Cp T (3)

c) A partir de una reacción química con H conocido (ya que a P = constante, q = H).
La kt es la constante global del sistema calorimétrico y depende de cada calorímetro. En general el
valor de kt incluye la constante del calorímetro (k c) y un término adicional que corresponde al calor
absorbido por la solución (sc) o cuerpo contenido dentro de la cámara de reacción (m x Cp)sc:
kt = kc + (m  Cp)sc (4)
La constante del calorímetro (k c) es propia de cada calorímetro y depende de los elementos que lo
componen (vaso, termómetro, recipiente, etc). El valor de k c puede determinarse a partir de la
siguiente ecuación:
kc (J/K) = (mCp)vidrio+ (m Cp)acero+ ……… (5)
Con los valores de kt y kc calculados en la calibración, los cambios de temperatura medidos durante
la experiencia, y utilizando la ecuación (1) pueden calcularse las cantidades de calor absorbido o
liberado por los distintos sistemas.

LEY DE LAVOISIER Y LAPLACE: La cantidad de calor a presión constante (ΔH) o a volumen

constante (ΔU) absorbida o liberada por una reacción química que ocurre en una dirección es de
igual valor, pero de signo opuesto, a la que va asociada a la misma reacción en sentido inverso.
HAB= -HBA UAB= -UBA

LEY DE HESS: La cantidad de calor absorbida o liberada a presión constante (ΔH) o a volumen
constante (ΔU) por una reacción química es la misma, tanto si dicha reacción se verifica en una,
como en varias etapas.

En este TP se determinará el cambio de entalpia asociado a la reacción de neutralización del

hidróxido de sodio (NaOH) con el ácido clorhídrico (HCl) en solución acuosa (reacción 1), a partir de
la combinación de los cambios de entalpia asociados a las reacciones 2 y 3.

H1
NaOH (aq) + HCl (aq)  NaCl (aq) + H2O (l) Reacción 1
H2
NaOH (s) + H2O (l)  NaOH (aq) + H2O (l) Reacción 2
H3
NaOH (s) + HCl (aq)  NaCl (aq) + H2O (l) Reacción 3
 ¿Qué cálculo matemático se debe realizar para obtener el cambio de entalpia asociado a la
reacción 1, utilizando las variaciones de entalpías de las reacciones 2 y 3?

La unidad de cantidad de calor adoptada por la IUPAC (International Union of Pure and Applied
Chemistry) y el SI (Sistema Internacional) es el Joule (J). Los valores de H se expresan en J o kJ.
No obstante, en algunos libros y publicaciones estos valores pueden estar expresados en calorías
(cal), donde 1 cal = 4,184 J.

Materiales
Recipiente calorimétrico consistente de recipiente térmico, termómetro, varilla y vaso de precipitados
(Figura 1), probetas, HCl 0,5 M, HCl 1,0 M, NaOH 0,5 M, NaOH(s) (PM: 40 g/mol), agua destilada.

Procedimiento
1. Calibración del calorímetro: determinación de la constante del calorímetro (Reacción 1)
Para la calibración del calorímetro se utilizará la reacción de neutralización entre HCl y NaOH en
fase acuosa, con un H conocido (Tabla 1, reacción 1). Como se trabaja a presión constante, qp es

igual al H de dicha reacción. En esta etapa se determinará la constante del calorímetro.

Tabla 1: Determinación de los calores asociados a reacciones químicas

HCl 1M HCl 0,5 M NaOH 1M H2O NaOH (s) NaOH Cp sol H
Reacción
(ml) (ml) (ml) (ml) (g) (moles) (J/K g) (kJ/mol)
1 40 ------ 40 ------ ------ 4,035 -55,8
2 ------ ------ ------ 100 2 4,069
3 ------ 100 ------ ------ 2 4,035

- Arme el calorímetro de acuerdo con la Figura 1.

- Vierta 40 ml de HCl 1,0 M en el vaso de precipitado (contenido en el calorímetro).
- Tome la temperatura cada 15 s hasta que sea constante (4-5 valores constantes) agitando el
contenido con una varilla de vidrio.
- Agregue el volumen de NaOH 1,0 M indicado en la Tabla 1 y tome nota del tiempo
- Agitando constantemente, continúe midiendo la temperatura cada 15 s hasta que sea constante
o disminuya en forma constante (4-5 valores).
- Al finalizar el experimento, descarte la mezcla de reacción en el lugar indicado para tal fin.
Desarme el calorímetro, lávelo y séquelo cuidadosamente.
- Repita la determinación, ya que deben obtenerse los datos por duplicado.
2. Determinación del calor de disolución de NaOH (s) (Reacción 2)

¡PROCEDA CON PRECAUCIÓN!

EL NaOH SÓLIDO ES EXTREMADAMENTE CORROSIVO Y CAUSA QUEMADURAS AL
CONTACTO CON LA PIEL.

- Arme nuevamente el calorímetro.

- Vierta 100 ml de H2O destilada en el calorímetro.
- Tome la temperatura cada 15 s hasta que sea constante (4-5 valores constantes) agitando
constantemente con la varilla.
- Agregue la masa de NaOH(s) indicada en la Tabla 1 y tome nota del tiempo.
- Agitando constantemente, continúe midiendo la temperatura cada 15 s hasta que sea constante
o disminuya en forma constante (4-5 valores).
- Al finalizar el experimento, descarte la mezcla de reacción en el lugar indicado para tal fin.
Desarme el calorímetro, lávelo y séquelo cuidadosamente.
- Repita la determinación, ya que deben obtenerse los datos por duplicado.

3. Determinación del calor de neutralización de NaOH (s) y HCl (aq) (Reacción 3)

- Arme el calorímetro.
- Vierta 100 ml de HCl 0,5 M en el calorímetro.
- Tome la temperatura cada 15 s hasta que sea constante (4-5 valores constantes) agitando el
contenido del vaso de precipitado.
- Agregue la masa de NaOH(s) indicada en la Tabla 1 y tome nota del tiempo.
- Agitando constantemente, continúe midiendo la temperatura cada 15 s hasta que sea constante
o disminuya en forma constante (4-5 valores).
- Al finalizar el experimento, descarte la mezcla de reacción en el lugar indicado para tal fin.
Desarme el calorímetro, lávelo y séquelo cuidadosamente.
- Repita la determinación, ya que deben obtenerse los datos por duplicado.

Informe
1. Con los datos obtenidos construya gráficos de temperatura de la mezcla en función del tiempo
(Ej. Figura 2) siguiendo las recomendaciones para la construcción de tablas y figuras (Lab.1).
Obtenga los valores de T1, T1’, T2, T2’, T3 y T3’.
 T

Figura 2. Variación de la temperatura de la reacción de neutralización entre HCl y NaOH

Como cada determinación se realizó por duplicado se debe calcular el promedio de los dos T
para cada etapa y expresarlo como  T  ESMT.

| ̅̅̅̅| (6)
Si en las determinaciones por duplicado se obtienen iguales valores de T, se debe considerar que
el ESMT corresponde a la mitad de la mínima división del termómetro; es decir, 0,05º.
’ 
ΔTi = ΔTi
A partir del ESMT, se debe calcular el ERT%, según:
| ̅̅̅̅|
̅̅̅̅ ̅̅̅̅ (7)

Si el ERT% de alguna de las determinaciones (reacciones 1, 2 y/o 3) es mayor al 5%, deberá

repetirse ese experimento hasta que su error sea menor al 5%.

2. Determine los valores de kt y kc

a) Determine kt según:
Teniendo en cuenta que kt = kc + (m  Cp)sc (4)
y que q = kt x T (1)
a P = constante qP = H
Entonces, se puede calcular k t utilizando la siguiente expresión:

̅̅̅̅
(8)

H1 (tabulado) = - 55,8 kJ/mol

n = número de moles del reactivo limitante (NaOH(s), PM = 40 g/mol)

b) Luego, por medio de la ecuación (4), calcule kc

3. Calcule las variaciones de entalpía (H) de la disolución de NaOH (Reacción 2) y de
neutralización entre NaOH(s) y HCl (aq) (Reacción 3)
a) Por medio de la ecuación (4) calcule los valores de k t para cada reacción (2 y 3) utilizando el valor
de kc hallado. Considere que la densidad de la solución es aproximadamente igual a la densidad del
agua pura (1 g/ml).
b) Utilizando la ecuación (1), los valores calculados de k t y los valores promedios de T, calcule los
valores de q.
c) Utilizando la ecuación (9), los valores calculados de q y los valores de n, calcule los valores de
H2 y H3.
H/mol = - q/n (9)
Expréselos como H  ESMH. El ESMH se debe calcular según:
ESMH = ERTxH (10)

donde ̅̅̅̅

A partir de los cálculos realizados complete la Tabla 2.

Tabla 2: Resultados obtenidos

T kc kt q ER H ± ESMH
Reacción
(K) (kJ/K) (kJ/K) (kJ) (%) (kJ/mol)
1
2
3

4. Compruebe que las entalpias estándar de las reacciones 2 y 3 se pueden combinar para obtener
la entalpía de la reacción 1
a) Exprese el valor de H1 tabulado (Tabla 1) como H1 ± ESM1, considerando el error experimental
correspondiente a la etapa 1 (calibración).
b) A partir de los valores de H2 y H3 obtenidos, calcule el valor de H1 aplicando la ley de
Lavoisier-Laplace y la Ley de Hess: H1 = -H2 + H3
c) Exprese el H1 calculado en el ítem b) con su correspondiente ESM, utilizando la siguiente
expresión:

(ESM2 ) 2  (ESM3 ) 2

Exprese la suma como: [-H2 + H3] ± (ESM2 )2  (ESM3 )2

d) Compare los intervalos de error del H1 calculado y del H1 tabulado
Nota: En todos los casos se debe utilizar el número adecuado de cifras significativas (Lab. 1)

5. Conclusiones
 Cuestionario de Orientación

1. ¿De qué parámetros depende la constante global del calorímetro?

2. ¿Qué diferencia hay entre kc y kt?

3. Indique V o F. Justifique su respuesta:

a) La kc no cambia si se usan dos termómetros distintos
b) La kc puede tomar valores positivos o negativos
c) La cantidad de calor absorbida por el calorímetro es directamente proporcional al aumento de
temperatura.

4. ¿Qué funciones termodinámicas se determinan por calorimetría? ¿Qué magnitudes se deben

medir para ello?

5. Indique V o F. Justifique
a) q es igual a H sólo si la P es constante
b) El H de la reacción de neutralización del HCl con NaOH calculado en el TP tendrá valor
positivo.

6. Enuncie la ley de Hess. Aplique dicha Ley al siguiente ejercicio e indique si se verifica:

H1= -30 kJ/mol H2= -18 kJ/mol

H2SO4 (120 m) H2SO4 (60 m) H2SO4 (12 m)

H3= - 8 kJ/mol H6= - 5 kJ/mol

H4 = - 20 kJ/mol H5 = -15 kJ/mol

H2SO4 (100 m) H2SO4 (50 m) H2SO4 (22 m)

7. ¿Cuál es el fundamento del método de calibración del calorímetro usado en el TP? ¿Qué otros
métodos de calibración conoce?