OBTENCIÓN DEL ESPECTRO DE ABSORCIÓN UV DE P-METOXIFENOL Y
DETERMINACIÓN DE SU pKa
Wilfredo Castillo, Juliana Flórez
Laboratorio de fisicoquímica I, informe N°04
Escuela De Química, Universidad Industrial De Santander
RESUMEN
En esta experimento se analiza el equilibrio ácido-base del p-metoxifenol utilizando
espectroscopía UV-Vis. El p-metoxifenol es un ácido débil con un pKa de 10.21 a 25 °C, lo
que indica una baja tendencia a disociarse en iones H+ y su base conjugada (A⁻). Se estudia
su comportamiento en soluciones de diferentes pH para determinar experimentalmente su
pKa y pKa* (en estado excitado), empleando la ecuación de Henderson-Hasselbalch. Los
espectros UV-Vis muestran máximos de absorbancia para las formas protonada y
desprotonada, lo que permite calcular el pKa midiendo la absorbancia en función del pH. La
aparición de un punto isosbéstico indica una transición clara entre ambas formas. Los
resultados permiten caracterizar el equilibrio ácido-base del p-metoxifenol tanto en su estado
fundamental como excitado, con un pKa* de 9.34 lo que refleja una mayor acidez en este
último estado, en el estado fundamental se obtuvo un pKa promedio de 10.357 por el método
analítico, mientras que por el método gráfico se obtuvo un pKa de 10.40, se realizaron
comparaciones de ambos métodos y se analizó la cercanía del valor experimental con el valor
teórico, además de examinar las posibles causas de la gran diferencia obtenida con el pKa*
calculada y el valor teórico.
1. INTRODUCCIÓN
La constante de acidez (Ka), representa la tendencia de un ácido a disociarse en iones
hidrógeno (H+) y su base conjugada en una reacción de equilibrio, por su parte el pKa es una
medida que cuantifica la tendencia de las moléculas a disociarse en solución acuosa [1], estos
dos valores caracterizan el equilibrio de disociación de ácidos débiles HA ↔ A- +H+.
El p-metoxifenol (Ver figura 1) es miembro de los fenoles y de los metoxibencenos, se
considerada un ácido de Broaster-Lowry, por su capacidad de ceder un ion hidrogeno [2]. Se
utiliza como inhibidor de monómeros acrílicos y acrilonitrilos, estabilizador de hidrocarburos
clorados y etilcelulosa, inhibidor ultravioleta, intermediario químico en la fabricación de
antioxidantes, productos farmacéuticos, plastificantes y colorantes [3].
Figura 1. Estructura del p-metoxifenol. Fuente: autores.
Posee un pKa de 10,6; lo cual indica que es un ácido débil, debido que a un pKa alto refiere
a un valor de Ka (constante de disociación ácida) baja, lo que quiere decir que tiene una
menor tendencia a disociarse en iones H+ y su base conjugada. [4]
La espectroscopia UV-Vis es una herramienta útil para analizar la interacción entre radiación
electromagnética y materia [5]. En este experimento, se emplea para obtener los espectros de
absorción del p-metoxifenol a diferentes valores de pH. Cuando una molécula absorbe luz en
la región ultravioleta o visible, ocurre una transición desde su estado electrónico fundamental
a un estado excitado. La diferencia en la absorbancia de las formas protonada (HA) y
desprotonada (A⁻) permite la determinación del pKa mediante análisis fotométrico.
El principio del cálculo del pKa se basa en la ecuación de Henderson-Hasselbalch, la cual
relaciona el pH de una solución con las concentraciones relativas de la forma ácida y su base
conjugada [6]:
[𝐴− ]
𝑝𝐻 = 𝑝𝐾𝑎 + log ([𝐻𝐴]) (Ecuación 1)
En esta práctica, al medir la absorbancia en función del pH y analizar cómo esta varía con la
concentración de las especies ácida y básica, es posible determinar el pKa. Cuando la
absorbancia alcanza un valor intermedio entre los máximos correspondientes a cada especie,
el pH medido coincide con el valor del pKa. Para el estado excitado del p-metoxifenol
(pKa*), la medición se realiza bajo las mismas condiciones, pero considerando las
transiciones electrónicas adicionales [7].
ℎ𝑐(𝑣𝐻𝐴 −𝑣𝐴− )
𝑝𝐾𝑎 ∗= 𝑝𝐾𝑎 − (Ecuación 2)
2.303𝐾𝐵 𝑇
2. METODOLOGÍA
Se dispuso de las soluciones previamente preparadas de p-metoxifenol y de la solución madre
de ácido bórico (H3BO3) para ser utilizadas en las soluciones buffer. Para la preparación de
las soluciones tampón, se llenó una bureta con la solución de ácido bórico y se transfirieron
los volúmenes indicados como V1 (mostrados en la tabla 1) a cinco matraces aforados de 25
mL. Luego, se completó el volumen de cada matraz con las soluciones de NaOH 0.1 M (V2)
según lo requerido. Posteriormente, se verificaron los valores de pH con un pH-metro HI3220
de la marca Hanna instruments, este equipo debe estar previamente calibrado utilizando
soluciones tampón estándar. Seguido a esto, se ajustó el pH de las soluciones mediante la
adición cuidadosa de ácido o base.
Para la toma de los espectros de absorción UV, se dispusieron siete balones aforados de 25
mL. En cada uno de ellos, se añadieron 2,5 mL de la solución de p-metoxifenol 0.002 M
utilizando una pipeta transfer apropiada para este volumen. A continuación, se completó el
volumen del primer matraz con HCl 0.1 M y del segundo con NaOH 0.1 M. Los cinco
matraces restantes se llenaron con las soluciones tampón previamente preparadas, una en
cada matraz (ver tabla 2).
Se hizo uso del Uv-Visible spectrophotometer genesys 50 de la marca thermoscientific. Se
midieron los espectros de absorción UV de todas las soluciones en un rango de longitud de
onda de 260 a 350 nm, con una velocidad de registro lenta y un tamaño de paso de 2 nm.
Como blancos, se utilizaron las mismas soluciones con las que se completaron los volúmenes
en cada caso (HCl, NaOH o tampón). Se obtuvieron también los espectros correspondientes
a estos blancos para fines de comparación. Finalmente, se registraron los valores de
absorbancia en las longitudes de onda donde se observó máxima absorción para cada
solución.
Tabla 1. Volúmenes y pH medidos en las soluciones buffer
V1/mL (sln ácido bórico) V2/mL (0,1M NaOH) pH medido
17,5 7,5 9
16,5 8,5 9,5
14,4 10,5 10
13 12 10,5
12,5 12,5 11
3. RESULTADOS
Gráfica 1. Espectro de absorción del p-metoxifenol (2*10-4 M) en soluciones de distintos
pH a 298 K.
Tabla 2. Valores de pKa del p-metoxifenol a diferentes pH con λ=310nm.
Solución pH ABS(310) p pKa
3 9 0,04077 1,28 10,28
4 9,5 0,09192 0,77 10,277
5 10,01 0,18829 0,32 10,339
6 10,51 0,32043 -0,1 10,404
7 11,01 0,43527 -0,52 10,485
Promedio 10,357
Gráfica 2. Determinación gráfica para el valor de pKa de p-metoxifenol.
4. ANÁLISIS DE RESULTADOS
Los espectros de absorción UV-Vis mostrados en la gráfica 1, obtenidos para las distintas
soluciones de p-metoxifenol muestran dos máximos de absorbancia importantes, el primero
a 283 nm, asociado principalmente con la forma protonada (HA) de la molécula, y el segundo
a 328 nm, correspondiente a su forma desprotonada (A⁻). La transición gradual entre ambas
longitudes de onda indica un cambio progresivo en el equilibrio ácido-base del compuesto a
medida que varía el pH, lo que es característico de ácidos débiles como los fenoles
sustituidos.
Un aspecto relevante en los espectros obtenidos es la presencia de un punto isosbéstico a
∼294 nm, con una absorbancia de ∼0,42793. Este punto es el lugar donde las curvas de
absorción de las dos especies se cruzan, indicando que, en esa longitud de onda, la
absorbancia es la misma sin importar la proporción de la forma protonada y desprotonada.
La existencia de un punto isosbéstico sugiere una transición clara y directa entre las dos
especies del p-metoxifenol (HA y A⁻) sin la formación de especies intermedias detectables.
Esto respalda que el equilibrio ácido-base observado es simple y se lleva a cabo sin
complicaciones adicionales, validando así la interpretación de los datos experimentales. En
las figuras 2 y 3 se observan las especies presentes a cada pH de las soluciones.
Figura 2. Forma protonada del p-metoxifenol en medio ácido. Fuente: autores.
Para la solución 1, 3, 4 y 5 que se encuentra a pHs menores al pKa del p-metoxifenol. Se
encuentra en esta forma protonada ya que en medios ácidos menores al pKa teórico de 10.21
[8], no hay sustancias básicas que interacciones con el proton acido del grupo fenol.
Figura 3. Forma desprotonada del p-metoxifenol básica. Fuente: autores.
En las soluciones buffer 2, 6 y 7 con pHs mayores al pKa del p-metoxifenol que se encuentra
en un medio básico con sustancias como los iones hidroxilo (-OH) capaces de protonarse con
los hidrógenos ácidos del grupo fenol en la molécula.
A partir de los valores de pH para cada solución se procede a calcular el pKa en el estado
fundamental de la molécula, se trabaja con las absorbancias registradas a longitud de onda
de 310 nm (ver tabla 2) ya que a esta longitud de onda se puede notar que existe gran
diferencia en las capacidades de absorción entre la especie ácida y la básica de manera que
permite minimizar errores.
Usando la siguiente ecuación:
𝐴 − 𝐴𝑙𝑛
𝑃𝑘𝑎 = 𝑝𝐻 + log( )
𝐻𝐴𝑙𝑛 − 𝐴
Con los valores de pKa calculados fueron de: 10.280, 10.277, 10.339, 10.404 y 10.485 para
cada una de las soluciones buffer, se calculo el promedio de pKa siendo este de 10.357 que
es un valor bastante cercano al pKa teórico del p-metoxifenol, Este resultado indica que, a
ese pH, las concentraciones de las formas protonada (HA) y desprotonada (A⁻) son iguales,
marcando el punto de equilibrio entre ambas especies
Luego, se procede a determinar el valor de pKa a través del método gráfico, a partir de los
valores pH y los P de cada solución, la gráfica 2 muestra como se obtuvo una línea recta, con
la regresión lineal fue posible obtener la ecuación de la recta con un buen coeficiente de
determinación (R2) de 0.9983 que modela de forma muy satisfactoria la tendencia de los
datos. De la gráfica se pudo obtener la ecuación de la recta:
𝑃 = −0,8887 𝑝𝐻 + 9,242
Sabiendo que 𝑝𝐾𝑎 = 𝑝𝐻 + 𝑃, se iguala a cero P en la ecuación, obteniendo de esta forma el
valor del pKa por medio del despeje de pH, resultando pH=10,40. Siendo también un valor
muy similar al obtenido de forma analítica, que a su vez es muy parecido al valor teórico de
pKa.
Por otro lado, el pKa excitado de una molécula (pKa*), indica el grado de acidez de la
molécula cuando ha absorbido energía y ha pasado de su estado fundamental a un estado
excitado. Para calcular este valor se hace uso de la ecuación 2, dando por resultado un pKa*=
9,28.
Por otro lado, el cálculo del pKa* arrojó un valor de 9,34. Este valor representa el
comportamiento ácido-base del p-metoxifenol en su estado excitado, donde la energía
adicional adquirida por la molécula favorece la pérdida de un protón. La disminución del
pKa en el estado excitado es consistente con el hecho de que los ácidos débiles tienden a ser
más ácidos en este estado debido a que la energía interna facilita la disociación. Por lo tanto,
aunque en el estado fundamental la disociación ocurre principalmente a pH cercanos a 10,30,
en el estado excitado esta disociación es más favorable y ocurre incluso a pH más bajos,
como lo refleja el pKa* obtenido. En este caso la diferencia entre el pKa del estado excitado
y el del estado fundamental es ligera, sin embargo, teóricamente el pKa* de este compuesto
muestra un valor mucho menor (4.7 [8]), es decir, mucho más acido que el valor calculado.
El pKa* calculado puede diferir del teórico debido a cambios en la distribución electrónica
en el estado excitado, interacciones del solvente, limitaciones en los modelos teóricos que no
reflejan condiciones reales, y posibles imprecisiones experimentales.
Estos factores pueden alterar la capacidad de la molécula para disociarse en el estado
excitado, generando diferencias entre los valores.
5. CONCLUSIONES
El análisis de los espectros UV-Vis del p-metoxifenol muestra una transición clara entre sus
formas protonada (HA) y desprotonada (A⁻), con un puntos isosbésticos a 294 nm 350 nm,
lo que indica un equilibrio ácido-base simple y directo.
El pKa calculado, con un valor promedio de 10.357 obtenido de forma analítica con las
ecuaciones analizadas, coincide bien con el valor teórico, confirmando la precisión de los
datos experimentales. Además, el pKa determinado gráficamente (10.40) refuerza esta
precisión, reafirmando que los volúmenes medidos de la solución de NaOH y acido bórico
fueron los correctas, además, de la medición de pH con el equipo fue también precisa a los
pH necesarios.
El pKa en el estado excitado (pKa*) es de 9.34, lo que refleja que el p-metoxifenol es
ligeramente más ácido en este estado, facilitando la disociación de protones. Estos resultados
son consistentes y muestran un buen ajuste entre teoría y experimento, a pesar de las
inconsistencias del pKa* experimental con el teórico se muestra que este experimento
realizado fue de gran utilidad para realizar el calculo experimental del pKa de ácidos débiles
como el p-metoxifenol o compuestos similares.
6. REFERENCIAS
[1]. Revisión de KA y PKA. (s. f.). [Vídeo]. Khan Academy.
[Link]
review/v/ka-and-pka-review
[2] McCurry, J. E. (2018). Química orgánica. (pp. 29-58) Cengage Learning.
[Link]
[3] National library of medicine. Pubchem.
[Link]
[4] Libretexts. (2022b, noviembre 2). 7.5: Propiedades ácido-base de los fenoles.
LibreTexts Español.
[Link]
mica_Org%C3%A1nica_con_%C3%89nfasis_Biol%C3%B3gico_(Soderberg)/07%3A_Re
acciones_%C3%A1cido-base/7.05%3A_Propiedades_%C3%A1cido-base_de_los_fenoles
[5] Comunicacion. (2021, 17 noviembre). ¿Qué es la espectroscopia?: Tipos y
té[Link] Europeo de Química, Física y Biología.
[6] JoVE. (2024, 13 julio). Henderson-HasselbalchEquation:CalculatingpHofBuffersJoVE.
[7] Escuela de Química, Facultad de Ciencias, Universidad Industrial de Santander. Manual
de prácticas de laboratorio de fisicoquímica, Código MFOQ-FQ.01, versión 05, 38-44.
