UT 8

TÉCNICAS
ESPECTROSCOPICAS
ATÓMICAS

Espectroscopia de Absorción Atómica

Espectroscopia de Emisión Atómica
 Fundamento: Espectroscopia Atómica

Técnicas basadas en la absorción o emisión de radiación

electromagnética por partículas ATÓMICAS al producirse la
transición del estado atómico fundamental al excitado o
viceversa.

- La radiación proviene de los átomos libres.

- Se observan líneas espectrales.

- Permiten abordar el análisis elemental, tanto cualitativo como

cuantitativo.
ANÁLISIS

CUANTITATIVO
Espectros de líneas para diferentes elementos
El espectro de emisión así como el de absorción consiste
en varias líneas que aparecen a longitudes de onda
características del elemento. Cada línea corresponde a la
transición de electrones entre los niveles atómicos.

➢La excitación de electrones que se encuentran en las capas

o niveles internos del átomo supone la absorción y emisión de
rayos X.

➢La absorción y emisión de radiación en las regiones UV y VIS

supone la excitación de electrones de niveles de las capas
externas del átomo (electrones de valencia).

Para ello es necesario convertir los constituyentes de la

muestra en partículas monoatómicas gaseosas, atomización.
DESCRIPCIÓN…Las técnicas espectroscópicas atómicas
(ABSORCIÓN EAA, EMISIÓNN EEA o FLUORESCENCIA EFA)
consisten en transformar la muestra en átomos en estado de
vapor (atomización) y medir la radiación electromagnética
absorbida o emitida por dichos átomos.
Las radiaciones involucradas en estos procesos son: rayos X, UV
y Visible.
E

λ
Métodos FOTOLUMINISCENTES

FLUORESCENCIA
Una molécula absorbe un fotón de alta energía, el cuál es
emitido como fotón de baja energía (alta longitud de onda). La
diferencia de energía entre absorción y emisión es disipada
como calor (vibración molecular). Todo el proceso es muy corto
(millonésimas de segundo) y este tiempo es la principal
diferencia con la fosforescencia.
FOSFORESCENCIA
Es el fenómeno en el cual ciertas sustancias tienen la propiedad
de absorber energía y almacenarla, para emitirla posteriormente
en forma de luz. Se produce un retraso temporal entre la
absorción y la reemisión de los fotones de energía. La sustancia
emite durante un tiempo más prolongado.
Quimioluminisciencia
Los espectros atómicos están
constituidos por picos estrechos
(teóricamente líneas) y bien definidos,
originados por transiciones entre
distintos niveles de energía electrónica.
• Selectividad
• Sensibilidad

Para la obtención del vapor atómico

pueden utilizarse distintos sistemas
de atomización, tales como una
llama, energía eléctrica o un plasma,
dando lugar a distintas técnicas.
 Clasificación de la espectroscopia atómica

ABSORCIÓN, AAS
MÉTODOS ATÓMICOS
AA (llama)
Absorción atómica electrotérmica ETAAS
EMISIÓN, AES
Espectroscopia de emisión de arco o de chispa
Espectroscopia de plasma de corriente continua DC o DCP
(descarga eléctrica)
Espectroscopia de plasma acoplado por inducción ICP
Fotometría de llama
FLUORESCENCIA, AFS
Fluorescencia atómica electrotérmica
Fluorescencia de plasma acoplado por inducción
Atendiendo a los diferentes métodos de atomización, podemos
clasificar los métodos espectrales atómicos:
En espectroscopia atómica, tanto en absorción como en
emisión, la determinación de especies atómicas sólo se puede
llevar a cabo en medio GASEOSO, en el que los átomos
individuales (y, en ocasiones, iones elementales: Fe+, Mg+…)
están separados unos de otros. Consecuentemente, el primer
paso en estos procesos espectroscópicos es la
ATOMIZACIÓN, proceso en el cual, la muestra es
volatilizada y descompuesta para producir gas atómico. La
eficiencia y reproducibilidad del paso de la atomización
determina en gran parte, la sensibilidad, precisión y
exactitud del método, o lo que es lo mismo, la atomización es,
con mucho, el paso más importante de la espectroscopia
atómica.
¿CUÁLES SON LAS VENTAJAS DE LOS MÉTODOS
ANALÍTICOS BASADOS EN LA ESPECTROSCOPÍA ATÓMICA?

Amplio rango de aplicación y límites de ppb y ppt

Son rápidos
Espectroscopia de absorción atómica
 Espectroscopia de absorción atómica

La absorción atómica es el proceso que ocurre cuando

átomos de un elemento en estado fundamental absorben
energía radiante a una longitud de onda específica.

• Cuantitatividad (Ley de Beer)

• Aplicación (Metales trazas en diversidad de matrices)

Las muestras se vaporizan y se convierten en átomos libres,

en un proceso denominado atomización. Sobre el vapor
atómico originado se hace incidir la radiación
electromagnética que será absorbida parcialmente por el
analito.
El paso de radiación policromática ultravioleta o visible (también
rayos X) a través de un medio constituido por partículas
monoatómicas produce la absorción de solo unas pocas
frecuencias bien definidas.

La relativa simplicidad de los espectros se debe al pequeño

número de posibles estados energéticos de las partículas
absorbentes.

La excitación solo puede producirse mediante un proceso

electrónico en el que uno o varios de los electrones del átomo se
promocionan a un nivel de energía más alto.

Por ejemplo, el vapor de sodio Na presenta dos picos agudos de

absorción, muy próximos entre si, en la región amarilla del
espectro visible (589,0 y 589,6 nm).
 INSTRUMENTACIÓN

ESPECTROSCOPIA DE ABSORCIÓN ATÓMICA-EAA

atomic absorption spectroscopy (AAS)
A LA LLAMA (EAA-llama)
CON ATOMIZACIÓN ELECTROTÈRMICA (EAA-AE)
CON GENERACIÓN DE VAPOR FRÍO (EAA-GVF)
CON GENERADOR DE HIDRUROS (EAA-GH)
POR LÁSER DE DIODO (DLAAS o DLAS)
Componentes básicos de un espectrofotómetro de absorción
atómica:

FUENTE DE ATOMIZACIÓN
-con llama
- sin llama
DESCRIPCIÓN DE LA TÉCNICA DE EAA-LLAMA (Flama)
La técnica de absorción atómica en llama en una forma concisa consta
de lo siguiente: la muestra en forma líquida es aspirada a través de un
tubo capilar y conducida a un nebulizador donde ésta se desintegra y
forma un rocío o pequeñas gotas de líquido.

Las gotas formadas son conducidas a un sistema de atomización, donde

se produce una serie de eventos que originan la formación de átomos.
Estos átomos absorben cualitativamente la radiación emitida por la
lámpara y la cantidad de radiación absorbida está en función de su
concentración.

La señal de la lámpara una vez que pasa por el sistema de atomización

llega a un monocromador, que tiene como finalidad el discriminar todas
las señales que acompañan la línea de interés.

Esta señal de radiación electromagnética llega a un detector o

transductor y pasa a un amplificador y por último a un sistema de lectura.
COMPONENTES DE UN ESPECTROFOTÓMETRO DE
ABSORCIÓN ATÓMICA

1) Una fuente de radiación que emita una línea específica

correspondiente a la necesaria para efectuar una transición en los
átomos del elemento analizado.

2) Un nebulizador, que por aspiración de la muestra líquida, forme

pequeñas gotas para una atomización más eficiente.

3) Un fuente o sistema de atomización, en el cual por efecto de la

temperatura alcanzada en la combustión y por la reacción de
combustión misma, se favorezca la formación de átomos a partir de
los componentes en solución.

4) Un sistema óptico que separe la radiación de longitud de onda de

interés, de todas las demás radiaciones que entran a dicho sistema.
5) Un detector o transductor, que sea capaz de transformar, en
relación proporcional, las señales de intensidad de radiación
electromagnética, en señales eléctricas o de intensidad de
corriente.
6) Una amplificador o sistema electrónico, que como su nombre lo
indica amplifica la señal eléctrica producida, para que en el
siguiente paso pueda ser procesada con circuitos y sistemas
electrónicos comunes.
7) Por último, se requiere de un sistema de lectura en el cual la
señal de intensidad de corriente, sea convertida a una señal que el
operario pueda interpretar.
 Espectrometría de
absorción atómica
por láser de diodo
(DLAAS o DLAS)

3
 Fuentes de radiación

LÁMPARA DE CÁTODO HUECO.

Este tipo de fuente de radiación es de las ampliamente

difundidas en la EAA. Las lámpara de cátodo hueco (LCH o HCL
[Hollow Cathode Lamp]) consisten de un cilindro de vidrio sellado
al vacío y con un gas inerte en su interior. Dentro de este mismo
cilindro se encuentran dos filamentos; uno de ellos es el cátodo y
el otro el ánodo. El ánodo generalmente es un alambre grueso
hecho de níquel o tungsteno, el cátodo tiene forma de cilindro
hueco, en el interior del cual se encuentra depositado en forma
de una capa el elemento metálico que se va a excitar.

También regularmente y cuando esto es posible el cátodo está

enteramente hecho del metal a analizar.
LÁMPARAS INDIVIDUALES Y DE MULTIELEMENTOS (para
saber más)

En el caso de las lámparas de cátodo hueco, es posible tener

lámpara individuales de multielementos.

Cuando existe la seguridad de que no hay interferencias

espectrales interelementos y cuando las propiedades
metalúrgicas son adecuadas para hacer la aleación necesaria se
pueden construir cátodos con más de un elemento metálico. De
esta forma una lámpara puede servir para determinar uno, dos,
tres o hasta seis elementos.

El costo de una lámpara de multielementos, es menor a la suma

del costo de cada una de las diferentes lámparas individuales.
Desafortunadamente este tipo de lámparas tienen grandes
inconvenientes, entre ellos principalmente: (para saber más)

•el que el haz de radiación producido no tiene la intensidad

ni la pureza espectral que proporciona una lámpara
individual.

•Otra gran desventaja que tienen, es que aún y cuando se

emplee la lámpara para determinar un solo elemento, los
elementos contaminantes también se están gastando sin
obtener provecho de ellos.

Para elegir entre una lámpara de cátodo hueco individual y

una de multielementos deben considerarse factores como:
frecuencia de uso, grado de exactitud requerida en los
resultados, presupuesto de laboratorio, etc.
LÁMPARA DE DESCARGA SIN ELECTRODOS (EDL)
Usadas para determinación de elementos volátiles (As, Se y P).
Un tubo de cuarzo herméticamente cerrado que contiene una pequeña
cantidad de metal. Unos pocos torr de un gas inerte como el argón.
Para su activación se utiliza un campo intenso de radiofrecuencia o
radiación de microondas
De esta forma se produce la ionización del argón originándose los iones
que son acelerados por la componente de radiofrecuencia del campo
hasta adquirir la energía suficiente para excitar a los átomos del metal.
Las intensidades de radiación son uno o dos ordenes de magnitud
superiores que las correspondientes de cátodo hueco.
Modulación de la fuente.

En un instrumento de absorción atómica típico es necesario

eliminar las interferencias producidas por la emisión de radiación
de la llama.

La mayor parte de la radiación que se emite se elimina mediante

el monocromador; sin embargo, la radiación emitida
correspondiente a la longitud de onda seleccionada por el
monocromador esta inevitablemente presente en la llama, debido
a la excitación y emisión de los átomos del analito.

Una forma simple y muy efectiva de modular la fuente de

radiación es interponer, entre la fuente y la llama, un disco
metálico circular, o cortador.
Atomizador continuo

Atomizador Discreto
Técnica del Vapor Frío
Generador de Hidruros
 Atomización de la muestra
El proceso de atomización consiste en la disociación del analito y la
formación de átomos libres.
Atomizador continuo. Llama
La solución de la muestra se convierte en una niebla de pequeñas
gotas finamente divididas mediante un chorro de gas comprimido =
nebulización. El flujo de gas transporta la muestra a una región
calentada, desolvatación, donde tienen lugar la atomización.
Atomizador discreto. Horno de Grafito
El volumen medido de una disolución se introduce en el dispositivo.
La desolvatación ocurre al aumentar la temperatura hasta la
evaporación del solvente.
La temperatura aumenta drásticamente
La señal adquiere forma de pico
Atomización con Llama (EAA con Flama)
La atomización de llama se emplean en medidas de emisión,
absorción y fluorescencia atómica.

Consiste en un nebulizador neumático que transforma la muestra en

solución en un aerosol.

El tipo de nebulizador más común es el de tubo concéntrico, donde

la muestra se aspira a través de un tubo capilar mediante un flujo de
gas a alta presión alrededor de la punta del capilar (efecto Venturi).

El aerosol es mezclado con el combustible y fluye por una serie

de pantallas que retienen todo menos las gotitas más finas.
Como resultado de las pantallas, la mayor parte de la muestra se
colecta en el fondo de la cámara de mezclado, de donde es
drenada a un recipiente de desechos.
El aerosol, el oxidante y el combustible son pasados entonces a
través de un mechero ranurardo, el cual proporciona una llama,
que usualmente es de 5 a 10 cm de longitud.
Los caudales del oxidante y del combustible constituyen variables
importantes.

El combustible y el oxidante, en general se combinan es una

proporción estequiométrica.

Los metales que forman óxidos estables emplean flamas con exceso
de combustible.
La etapa de la atomización es la más crítica en la
espectroscopía de llama y es la que limita la precisión de estos
métodos.
Cuando una muestra nebulizada se lleva al interior de una llama,
el disolvente se evapora.

Las partículas sólidas finamente divididas son llevadas a una

región en el centro de la llama, que es la parte más caliente,
donde se forman los átomos gaseosos y los iones elementales a
partir de las partículas sólidas. En esta región también se lleva a
cabo la excitación del espectro atómico de emisión.

Finalmente, los átomos y los iones son llevados al borde exterior

en donde la oxidación se puede presentar antes de que los
productos de la atomización se dispersen en la atmósfera. Debido
a que la velocidad de la mezcla combustible/oxidante a través de
la llama es elevada, sólo una parte de la muestra experimenta
todos los procesos.

En consecuencia una llama no es un atomizador muy eficiente.

Estructura de la flama:
Zona de combustión primaria
– presenta luminiscencia azul que
proviene de los espectros de bandas de
C2, CH y otros radiacales
– esta zona no alcanza el equilibrio
térmico
– rara vez se utiliza en espectroscopia de
flama
Region Interconal
– rica en átomos libres
– más utilizada en espectroscopia
Cono exterior
– zona de reacción secundaria
– se forma óxidos moleculares estables
En la espectroscopía de llama es importante poder regular
los caudales de oxidante y de combustible, y debe poder
hacerse de manera precisa, para tratar de encontrar
experimentalmente las condiciones óptimas para la
atomización.

La atomización de llama es un método de alto grado de

reproducibilidad, superior a otros sistemas, sobre todo en el
caso de muestras líquidas. Sin embargo no es de los de
mayor sensibilidad.
Atomizadores electrotérmicos. (EAA Electrotérmica)
Técnica del vapor frío y Generación de Hidruros

Existen algunos elementos que poseen sus líneas de resonancia

cercanas a 200 nm, zona en las que las interferencias
espectrales causadas por la llama son significativas lo cual
conlleva la necesidad de utilizar una línea secundaria con la
consiguiente pedida de sensibilidad.
Ejemplos son: As (193.7 nm); Hg (184,9 nm) o Sb (217,6 nm)
Por ello se han desarrollado otros sistemas de atomización
alternativos en los que se interpone en el camino óptico una celda
de cuarzo a la cual se hace llegar el analito en forma de vapor,
evitando así el nebulizador y las interferencias debidas a los gases
de la llama.
La célula de cuarzo puede calentarse o no en función del analito.
Reductor: SnCl2

Hg con EAA-GVF
Descripción:
Los hidruros gaseosos de ciertos metales son químicamente
producidos en un frasco de reacción por la adición de borohidruro
sódico, el cual genera hidrógeno naciente en contacto con ácidos.
Los hidruros gaseosos e hidrógeno producidos, son arrastrados
por una corriente de argón hacia una célula de cuarzo, alineada en
el paso óptico del espectrofotómetro de absorción atómica.
Dicha célula es necesario calentarla para algunos elementos (por
ejemplo, el arsénico) aproximadamente a 800ºC, sin embargo, no
precisa dicho calentamiento para otros (por ejemplo, el mercurio).
En éste último caso se habla de Técnica de Vapor Frío .
Cuando el vapor de la muestra es atomizado en la célula de
cuarzo, se genera una señal en forma gaussiana, cuya altura es
proporcional a la cantidad del analito en la muestra problema.
ANALIZADOR DIRECTO DE MERCURIO DMA-80
No requiere preparación de la muestra.
Secado-DESCOMPOSICIÓN TÉRMICA en atmósfera de oxígeno
AMALGAMACIÓN de Hg y liberación de éste a 850ºC
ABSORCIÓN ATÓMICA-cubetas de cuarzo-lámpara de Hg que emite a
253,65 nm-detector de diodo UV
Muestras sólidas y líquidas.
5 ppb hasta 25 ppm
El método analítico del equipo se basa en el calentamiento de la
muestra en un horno con atmósfera rica en oxígeno con la
consecuente liberación de todos los productos de descomposición
incluido el mercurio.
Estos productos se conducen gracias a una corriente de oxígeno
hacia la amalgama de oro donde el vapor de mercurio queda
retenido.
Posteriormente el horno de la amalgama se calienta rápidamente
para liberar todo el mercurio. El vapor liberado se conduce a
través del sistema donde mediante espectrofotometría de
absorción atómica se mide la absorbancia como función de la
concentración de mercurio en la muestra.
HORNO DE GRAFITO, para obtención de vapor atómico
Es el tipo más popular de atomización electrotérmica.
Límites de detección muy bajos para muchos elementos.
Se utiliza una cámara en la que se acopla un tubo de grafito entre
dos electrodos en los que una ddp permite que se caliente el
tubo. Se mantiene en atmósfera inerte para evitar la combustión
de la muestra.
El proceso de calefacción transcurre en tres etapas: secado,
mineralización y atomización.

La temperatura exacta y la duración de cada etapa depende

de la naturaleza del analito y tipo de muestra.
https://www.analytik-jena.de/es/instrumentacion-analitica/productos/espectrometros-de-
absorcion-atomica/eaa-de-llama-y-horno-de-grafito/novaar-400-p.html
COMPARACIÓN ENTRE ATOMIZACIÓN ELECTROTÉRMICA Y
POR LLAMA
Ventajas
Sensibilidad elevada. Se debe fundamentalmente a la alta
eficacia del proceso de atomización
Volúmenes de muestra pequeños. En general, se utilizan
volúmenes comprendidos entre 0,5 y 10 μl.
Tratamiento de la muestra in situ. La destrucción de la
materia orgánica, junto con la posibilidad de analizar
directamente líquidos viscosos e incluso sólidos, son ventajas
importantes de este sistema de atomización.

Inconvenientes
Menos reproducibilidad. La precisión de los métodos sin llama
se encuentra normalmente en el intervalo del 5 al 10 %, frente al
1 % o menos que puede obtenerse al operar con llama.
Interferencias. Son, posiblemente, uno de los mayores
problema de los atomizadores electrotérmicos.
Mayor tiempo de análisis que con llama.

Pequeño intervalo analítico, que suele ser menor de dos

órdenes de magnitud, y el precio del mismo sistema y además
por la necesidad de renovar periódicamente el tubo de grafito.
 Monocromadores y Filtros

Como la fuente de radiación produce un haz casi

monocromático, en muchos casos un filtro de vidrio es
suficiente para aislar la línea seleccionada para el análisis.

Algunos instrumentos están provistos de fuentes y filtros

intercambiables para varios elementos (22).
 Detectores

Constituidos por fototubos y fotomultiplicadores.

Cuando se mide absorción atómica, el detector debe discriminar entre
dos señales: la que proviene de la fuente y la que proviene de la flama.
La flama sirve de porta-muestra y emite radiaciones que interfieren con
el análisis.
Esa interferencia se elimina colocando el monocromador o filtro entre la
flama y el detector.
Sin embargo, esto no elimina la emisión de los átomos que fueron
excitados por la flama y esta emisión es de la misma longitud de onda
que la que suple la lámpara que esta absorbiendo la muestra.
Para corregir esto la intensidad de la fuente se hace fluctuar a una
frecuencia constante interponiendo un disco circular entre la fuente y la
flama (cortador).
Métodos de análisis
Tanto el método basado en la curva de calibración, como el
de adiciones estándar o patrón externo son apropiados para
las determinaciones cuantitativas.

Aunque en teoría existe una relación líneal entre la

concentración y absorbancia, algunas condiciones
experimentales pueden causar desviaciones.

Es conveniente medir la absorción de un estándar cada vez

que se realiza un análisis; la desviación que presente el
estándar puede utilizarse para corregir los resultados
Interferencias
Espectrales

La absorción de una especie se sobrepone o es cercana a la de

la especie que se analiza y el monocromador no puede
separarlas.

Químicas

Son causadas por reacciones químicas que ocurren durante el

proceso de atomización.

• formación de compuestos poco volátiles

• reacciones de disociación que forman el metal en forma

elemental y que son reversibles

• ionización
Físicas
Se deben a cambios en las propiedades físicas, tales como
viscosidad, densidad, tensión superficial, etc., en la
disolución del analito y en los patrones, los cuales pueden
afectar al proceso de nebulización.
Pueden evitarse procurando que las propiedades físicas y la
matriz sea la misma en la muestra y en los patrones.
También utilizando el método de adición estándar o, incluso,
simplemente operando con disoluciones más diluidas.
Aplicaciones
Se emplea en la determinación cualitativa y cuantitativa de
aproximadamente 70 elementos. La sensibilidad de los
métodos atómicos está dentro de los límites de ppm a ppb.
Las ventajas de estos métodos son rapidez, selectividad
elevada y costo moderado de los instrumentos.

Determinación elementos en las más variadas muestras:

rocas, suelos, aguas, vegetales, muestras biológicas,
productos petrolíferos, metales y aleaciones, combustibles
nucleares, productos farmacéuticos, vinos, etc
 Espectroscopia de emisión atómica

La espectroscopia de emisión atómica, como ya hemos

comentado, debe utilizar, al igual que la de absorción, un
sistema de atomización.

Ahora bien a diferencia del método de absorción, el de

emisión utiliza el mismo sistema para la atomización que para
la producción de la radiación. De forma que en emisión no es
necesaria una fuente de radiación.

Como ya vimos los átomos excitados, generalmente de un

metal, cuando se relajan desprenden energía en forma de
radiación electromagnética, que es la que se analiza y
produce la señal de salida.
La técnica de emisión atómica utiliza varias modalidades:
La que utiliza llamas (técnica de espectroscopía de emisión
de llama o fotometría de llama, que tiene una gran aplicación
en el análisis elemental), se suele utilizar para la determinación
de sodio, potasio, litio y calcio, y muchos otros elementos
metálicos y no metálicos.
La espectroscopía de emisión basada en la atomización
con plasma acoplado inductivamente (ICP, o IPC). Es una
técnica que se fue desarrollando en la década de los setenta.
La espectroscopía de de emisión de plasma de corriente
continua (DCP).
La espectroscopía con fuente de excitación de chispa
eléctrica. SPECTROCHECK Stationary metal analyzer
La espectroscopía con fuente de excitación de arco.
ESPECTROFOTÓMETROS Y FOTÓMETROS DE LLAMA
Generalmente se utiliza un espectrofotómetro UV/visible con
registrador, cuya resolución sea de aproximadamente 0’5 Å.

Para el análisis rutinario de los metales alcalinos y alcolinotérreos

a menudo es suficiente la utilización de fotómetros simples de
filtros.

En este caso se utiliza una llama de baja temperatura para evitar

la excitación de la mayoría de los demás metales.

Los espectros son simples, y se pueden utilizar filtros de

interferencia para aislar la línea de emisión que se desea (para el
análisis de sodio, potasio, etc). En muchos instrumentos la
radiación que viene de la llama se divide en varios haces que se
pueden seleccionar para la medición de la línea de emisión de
uno de los elementos.
Las ventajas fundamentales de la utilización de la llama como
fuente de excitación son que los espectros son muy sencillos,
debido a la baja energía de excitación de la llama que da lugar a
pocas líneas de emisión. Este hecho hace disminuir el problema
de las interferencias espectrales a partir de líneas y bandas de
otros elementos y además no implica la necesidad de un
monocromador de elevada resolución.
La figura corresponde al ESPECTRO DE EMISIÓN en flama
de una muestra con níquel, sodio y potasio. El trazo grueso
corresponde a la emisión de fondo de la llama (oxigeno-
acetileno). Las dos líneas del sodio se confunden en una sola
al estar muy cercanas. Situando el monocromador a la ‫ג‬
deseada, característica para cada átomo (analito) mediremos
la intensidad de la emisión del mismo, que será función de la
concentración del analito en cuestión presente en la muestra y
de la velocidad de excitación de los átomos, que, a su vez
dependerá de la Tª de la llama, composición de ésta (relación
combustible/comburente) y velocidad de entrada de la
muestra.
Instrumentación:
– Similar a los descritos para absorción atómica, con la
excepción de que la flama actúa como fuente de radiación
(NO es necesaria la lámpara).
– Muchos instrumentos están diseñados para hacer tanto
análisis de emisión como de absorción.

Métodos de Análisis:
– Las técnicas de análisis son las que se utilizan para
absorción atómica: el método de curvas de calibración y el
método de adición de estándar
– Para compensar variaciones debido a fluctuaciones en la
flama, también se utiliza el método de estándar interno.
ESPECTRSOCOPÍA DE EMISIÓN CON FUENTE DE PLASMA
(ICP o IPC)

La espectroscopía de emisión atómica se basa en la

introducción de la muestra a analizar en forma líquida hacia un
plasma de argón creado mediante un generador de
radiofrecuencia.
La energía del plasma permite la excitación de los electrones de
todos los elementos constituyentes de la muestra. Tras decaer a
su estado fundamental, la energía adicional que poseen los
electrones en estado excitado es emitida en forma de radiación
electromagnética en la zona ultravioleta/visible del espectro. Las
longitudes de onda de esta radiación son características del
elemento cuyos electrones han sido excitados, produciéndose el
denominado espectro de emisión.
Además la intensidad de estas radiaciones es directamente
proporcional a la concentración del elemento en la muestra,
por lo que su medida permite la determinación cuantitativa de
la cantidad de elemento, previa calibración del equipo.
Dado que todos los elementos presentes en la muestra sufren
dicho proceso de excitación electrónica, es preciso llevar a
cabo la separación de las distintas radiaciones de los
elementos mediante un sistema óptico de alta resolución,
basado en una red de difracción.
La instalación de diversos detectores en las posiciones en las
que se difractan las radiaciones de los distintos elementos de
interés permite la determinación simultánea de varios
elementos.
Tipo de atomizador Temp. atom. (ºC)
Llama 1700-3150
Vap. electrotérmica (ETV) 1200-3000
Plasma Ar acopl. Inductivo (ICP) 4000-6000
Plasma Ar corriente continua (DCP) 4000-6000
Plasma Ar inducido por microondas 2000-3000

Plasma de descarga luminiscente No térmico

Arco eléctrico 4000-5000
Chispa eléctrica 40000 (?)
ICP-OES: Espectro de emisión óptica mediante excitación
por plasma de acoplamiento inductivo

ICP-OES (ICP optical emission spectroscopy):

En esta técnica, la introducción continua de la muestra líquida y un
sistema de nebulización forma un aerosol que es transportado por el
Argón a la antorcha del plasma, acoplado inductivamente por radio
frecuencia.

En el plasma, debido las altas temperaturas generadas, los analitos son

atomizados e ionizados generándose los espectros de Emisión atómicos
de líneas características. Los espectros son dispersados por la red de
difracción y el detector sensible a la luz se encarga de medir las
intensidades de las líneas. La información es procesada por el sistema
informático.

Se trata de una técnica adecuada para concentraciones mayoritarias (%)

o partes por millón (ppm).
El plasma de acoplamiento inductivo (ICP) es una fuente de
ionización que junto a un espectrofotómetro de emisión óptico
(OES) constituye el equipo de ICP-OES.

ICP-OES:ESQUEMA BÁSICO

Plasma

Espectrómetro

Detector
ICP-MS (Espectrometría de Masas con fuente de Plasma de
Acoplamiento Inductivo)
Es una técnica, altamente sensible, de análisis inorgánico que es
capaz de determinar y cuantificar casi todos los elementos
presentes en la tabla periódica que tengan un potencial de
ionización menor que el potencial de ionización del argón a
concentraciones muy bajas (nanogramo/litro o parte por trillón,
ppt).
Se basa en el acoplamiento de un método para generar iones
(plasma acoplado inductivamente) y un método para separar y
detectar los iones (espectrómetro de masas).
Tiene gran variedad de aplicaciones en las siguientes áreas:
biología, física de materiales, medioambiente, geoquímica.
DIAGRAMA DEL EM
Características fundamentales del análisis por
espectroscopia de emisión ICP
Excitación de las líneas más sensibles para casi todos los
elementos.
Carácter único de la excitación para todos ellos.
Linealidad en un intervalo de 6 órdenes de magnitud.
Mínimos efectos de matriz.
Posibilidad de corrección de interferencias.
Posibilidad de introducción de muestras en diferentes
estados.
Rango analítico que comprende constituyentes mayoritarios,
minoritarios, trazas y ultratrazas.
 Fluorescencia Atómica

La espectrometría de fluorescencia (también llamada

fluorometría o espectrofluorimetría) es un tipo de espectroscopia
electromagnética que analiza la fluorescencia de una muestra.
Se trata de utilizar un haz de luz, por lo general luz ultravioleta,
que excita los electrones de las moléculas de ciertos
compuestos y provoca que emitan luz de una menor energía,
generalmente luz visible (aunque no necesariamente).
Instrumentos:
Fluorómetros de filtro. Utilizan filtros para aislar la luz incidente y
la luz fluorescente.
Espectrofluorómetros. Usan monocromadores de retículo de
difracción para aislar la luz incidente y la luz fluorescente.
La Fosforescencia es el fenómeno en el cual ciertas
sustancias tienen la propiedad de absorber energía y
almacenarla, para emitirla posteriormente en forma de luz.
El mecanismo físico que rige este comportamiento es el mismo
que para la fluorescencia, no obstante la principal diferencia
con ésta es que hay un retraso temporal entre la absorción y la
reemisión de los fotones de energía. En la fosforescencia, las
sustancias continúan emitiendo luz durante un tiempo mucho
más prolongado, aún después del corte del estímulo que la
provoca, ya que la energía absorbida se libera lenta (incluso
muchas horas después) y continuamente.
Fosforímetro. Estudios de células tumorales.
La Quimioluminiscencia es la producción de luz a partir de que
dos compuestos químicos reaccionan para formar un
intermediario en el estado excitado (alta energía) que se
desexcita liberando parte de su energía como fotones de luz para
alcanzar el estado fundamental.
Luminómetro