20.

13 Una disolución preparada al disolver una muestra de 0,2541 g de alambre Calcule la concentración molar de una disolución de H 2NOH si el Fe (II) producido
de hierro electrolítico fue pasada a través de un reductor de Jones. El hierro (II) por el tratamiento de una alícuota de 25,0 mL requirió 14,48 mL de K2Cr2O7 El exceso de I2 fue titulado por retroceso con 18,23 mL de Na2S 2O3 0,01437 M.
en la disolución resultante requirió una valoración de 36,76 mL. Calcule la 0,01528 M. Calcule el porcentaje de C2H 5SH (62,13 g/mol).
concentración molar del oxidante si el titulante utilizado fuea) Ce 4+ (producto: Solución:
Ce3+).b) Cr2O72- (producto: Cr3+).c) MnO4- (producto: Mn2+).d) V(OH) 4+ (producto: Solución: 2𝐶2 𝐻5 SH + 𝐼2 → 𝐶2 𝐻5 SSC2 𝐻5 + 2I − + 2𝐻 +
VO2+).e) IO3- (producto: ICl2-).
2H2 NOH + 4Fe3+ ⇌ 𝑁2 𝑂(𝑔) + 4Fe2+ + 4H + + 𝐻2 O 0,01204 I2
Cantidad de I2 = × 50,0 mL = 0,6020 mmol𝐼2
1000 mmolFe2+ Cr2 𝑂7 2- + 6Fe2+ + 14H+ ⇌ 2Cr3+ + 6Fe3+ + 7H2 𝑂 mL
0,2541g muestra × = 4,5499 mmolFe2+ Cantidad de I2 titulada por S2 𝑂3 2-
55,847g
4,5499 mmol Fe 2+
1 mmol Ce4+ 1 mmol Cr2𝑂7 2- = 6 mmol Fe3+= 3 mmol H2 NOH 0,01437 mmol Na2 𝑆2 𝑂3 1 mmol I2
= × 18,23 mL Na2𝑆2 𝑂3 ×
(𝑎) × = 0,1238 𝑀Ce4+ mL 2 mmol Na2 𝑆2 𝑂3
36,76 mL mmol Fe2+
0,01528 mmol 𝐾2 Cr2 𝑂7 3 mmol 𝐻2 NOH = 0,2620 mmol
4,5499 mmol Fe2+ 1 mmol Cr2 07 2- ×14,48 mL mmol 𝐾2Cr2 𝑂7 ×
(𝑏) × = 0,02062 𝑀Cr2 0 72- mL mmol K2 Cr2 𝑂7
36,76 mL 6 mmol Fe2+ ( )
2+ − 25,0 mL muestra Cantidad de I2 que reaccionó con C2 𝐻5 SH = 0,6020 − 0,2620
4,5499 mmol Fe 1 mmol MnO4 = 0,3400 mmol
(𝑐) × = 0,02475 𝑀MnO4 −
36,76 mL 5 mmol Fe2+ = 0,0266 𝑀 𝐻2 NOH 2 mmol C2𝐻5 SH 62,14g C2𝐻5 SH
(0,34 mmol I2 × × )
4,5499 mmol Fe2+ 1 mmol 𝑉(OH)4 + 20.21 El KClO3 en una muestra de 0,1862 g de un explosivo fue determinado por mmol I2 1000 mmol𝐶2 𝐻5 SH
(𝑑) × = 0,1238 𝑀 𝑉(OH)4 + ×100%
36,76 mL mmol Fe2+ la reacción con 50,0 mL de Fe2+ 0,01162 M 2,043 g de muestra
2+ − = 2,07% 𝐶2 𝐻5 SH
4,5499 mmol Fe 1 mmol IO3 ClO3 − + 6Fe2+ + 6H+ → Cl− + 3H2 𝑂 + 6Fe3+
(𝑒) × = 0,03094 𝑀 IO3 − *20.24 Un método sensible para I- en presencia de Cl - y Br- implica la oxidación de
36,76 mL 4 mmol Fe2+ Cuando la reacción se completó, el exceso de Fe2+ fue titulado por retroceso con
20.17 Una muestra de 0,1298 g de KBrO3 se disolvió en HCl diluido y se trata con 13,26 mL de Ce4+ 0,07654 M. Calcule el porcentaje de KClO 3 en la muestra. I-a IO3- con Br2. El exceso de Br2 es eliminado posteriormente al hervir o por
un exceso no medido de KI. El yodo liberado requirió 41,32 mL de una disolución Solución: reducción con el ion formiato. El IO3- producido es determinado por la adición de
de tiosulfato de sodio. Calcule la concentración molar de Na 2S 2O3. ClO3 − + 6Fe2+ + 6H+ → Cl− + 3H2 𝑂 + 6Fe3+ exceso de I- y la valoración del I2 resultante. Una muestra de 1,307 g de una
Solución: 0,07654 mmol Fe2+ mezcla de haluros fue disuelta y analizada por medio del proceso anterior. Un
BrO3− + 6I− + 6H+ → Br − + 3I2 + 3H2 𝑂 Cantidad Fe2+ = × 50,0mL Fe2+ = 3,827mmolFe2+ volumen de 19,72 mL de tiosulfato 0,04926 M se requirió para la valoración.
mL
𝐼2 + 2S2 𝑂3 2- → 2I− + S4 𝑂6 2- 0,07654 mmol Ce4+ Calcule el porcentaje de KI en la muestra.
Cantidad Fe2+ titulado = × 13,26 mLCe4+ Solución:
1 mmol BrO3 − = 3 mmol 𝐼2 = 6 mmol 𝑆2 𝑂3 2- mL
0,1298 𝑔 KBrO3 1000 mmol KBrO3 6 mmol S2 𝑂3 2- 1 mmol Fe2+ 2I − + Br2 → 𝐼2 + 2Br −
× × × = 1,0149 mmol IO3 − + 5I − + 6H + → 3I2 + 3H2 𝑂
41,32 mL Na2 𝑆2 𝑂3 167,001 𝑔KBrO3 mmol KBrO3 mmol Ce4+
Cantidad Fe2+ reaaccionó con KClO3 = 3,827 − 1,0149 𝐼2 + 2S2 𝑂3 2- → 2I− + 𝑆4 𝑂6 2-
= 0,1129 M Na2 𝑆2 𝑂3
20.18 Calcule el porcentaje de MnO2 en un espécimen mineral si el I2 liberado = 2,8121 mmolFe2+
por una muestra de 0,1267 g en la reacción neta 1 mmol KI = 1 mmol IO3 − = 3 mmol 𝐼2 = 6 mmol 𝑆2 𝑂3 2-
1 mmol KClO3 122,549𝑔 KClO3
2,8121 mmol Fe2+ × × 1000 mmol
( 6 mmol Fe2+ )×100% 0,04926 mmol Na2 𝑆2 𝑂3 1 mmol KI
MnO2 (𝑠) + 4H + + 2I − → Mn2++ I2 + 2H2 𝑂 ×19,72 mL Na2 𝑆2 𝑂3 ×
0,1862𝑔 muestra ( mL 6 mmol Na2 𝑆2 𝑂3 )
requirió 29,62 mL de Na2S 2O3 0,08041 M.
166,00 𝑔 KI
= 30,85% KClO3 × 1000 mmol
Solución: ×100%
1,307g de muestra
= 2,056% KI
MnO2 + 2I− + 4H+ → Mn2+ + I2 + 2H2 𝑂 20.22 Una muestra de 8,13 g de una preparación de un control de hormigas fue 20.25 Una muestra de 2,667 g que contiene Fe y V fue disuelta bajo condiciones
𝐼2 + 2S2 𝑂3 2- → 2I− + S4 𝑂6 2- descompuesta por digestión húmeda con H 2SO4 y HNO3. El As en el residuo fue que convierten los elementos a Fe (III) y V(V). La disolución fue diluida a 500,0
1 mmol MnO2 = 1 mmol 𝐼2 = 2 mmol 𝑆2𝑂3 2- reducido al estado trivalente con hidrazina. Después de la eliminación del exceso mL, y se pasó una alícuota de 50,0 mL por un reductor de Walden y titulado con
de agente reductor, el As (III) requirió una valoración de 31,46 mL de I2 0,03142 18,31 mL de Ce4+ 0,1 M. Una segunda alícuota de 50,0 mL fue pasada a través de
0,08041 mmol 1 mmol MnO2 M en un medio ligeramente alcalino. Exprese los resultados de este análisis en un reductor de Jones y requirió 42,41 mL de la misma disolución de Ce 4+ para
× 29,62 mL Na2 𝑆2𝑂3 × 2 mmol Na 𝑆 𝑂 ×
mL 2 2 3 términos de porcentaje de As 2O3 en la muestra original. alcanzar un punto final. Calcule el porcentaje de Fe 2O3 y V2O5 en la muestra.
86,937 𝑔 MnO2 Solución: Solución:
1000 mmol ×100%
0,1267 𝑔 muestra 𝐻3 AsO3 + I2 + H2O → H3 AsO3 + 2I− + 2H+ En el reductor de Walden, V(OH)4 + + 2H + + 𝑒 − ⇌ VO 2+ + 3H2 𝑂
1
1 mmol I2 = 1 mmol H3 AsO3 = mmol As2 𝑂3 En el reductor de Jones, V(OH)4 + + 4H + + 3e− ⇌ 𝑉 2+ + 4H2 𝑂
( ) 2
= 81,71% MnO2 En la primera titulacion,
197,841 g As2 𝑂3
(0,03142 mmol I2 ×31,26 mL I2 × 1 mmol As2 𝑂3 × ) Ce4+ + Fe2+ → Fe3+ + Ce3+
mL 2 mmol I2 1000 mmol
Ce4+ + VO 2+ + 3H2𝑂 → 𝑉(OH)4 + + Ce3+ + 2H +
= 44.96% Fe2𝑂3 8,13 g de muestra
×100%
= 1,199% As2𝑂3 0,1 mmol Ce4+
20.20 El tratamiento de hidroxilamina (H 2NOH) con un exceso de Fe (III) resulta Cantidad de Fe y V = Cantidad de Ce4+ = × 18,31 mL Ce4+
mL
en la formación de N 2O y una cantidad equivalente de Fe (II): = 1,831 mmol Fe y V
20.23 La concentración de etilmercaptano en una mezcla fue determinada al
En la segunda titulacion,
agitar una muestra de 2,043 g con 50,0 mL de I2 0,01204 M en un matraz bien
2H2 NOH + 4Fe3+ → N2 𝑂(𝑔) + 4Fe2+ + 4H + + H2 𝑂 Ce4+ + Fe2+ → Fe3+ + Ce3+
tapado:
3Ce4++V 2+ + 4H2 𝑂 → 𝑉(OH)4+ + 3Ce3+ + 4H +
2C2 𝐻5 SH + I2 → 𝐶2 𝐻5 SSC2𝐻5 + 2I − + 2H +
Cantidad Fe 𝑦 3 × 𝑉 = Cantidad Ce4+
 0,1mmolCe4+ 0,01143 mmol S2𝑂3 2-
= × 42,41 mL Ce4+ = 4,241 mmol Fe 𝑦 3 × 𝑉 Cantidad I2 en exceso = × 15,62 mL S2 𝑂3 2-
mL mL
Restando la primera ecuación de la segunda ecuación da 1 mmol I2
4,241 − 1,831 = 2,410 = 2 × cantidad V ×
2 mmol S2 𝑂3 2-
2,410 = 0,08927 mmol
Cantidad de V = = 1,205 mmol
2 Cantidad de I2 reaccionada = cantidad H2𝑆 = 0,1080 − 0,08927
1,205 mmol V
Cantidad de V2 𝑂3 = = 0,6025 mmolCantidad de Fe = 0,01873 mmol
2 34,082 g H2 𝑆
= 1,831 − 1,205 = 0,626 mmol 0,01873 mmol H2 𝑆 ×
103 mmol𝐻2 𝑆
0,626 mmol Fe ( ) × 106 ppm = 21,3 ppm H2 𝑆
Cantidad de Fe2 𝑂3 = = 0,3130mmol 1,2 g
2 25,0 L ×
𝐿
181,88 g V2 𝑂5
(0,6025 mmol V2 𝑂5 ) ×
1000 mmol × 100% = 41,09% V 𝑂
50,0 mL 2 5
2,667 g de muestra × 500,0 mL
159,69 g Fe2 𝑂3 20.28 El método de Winkler para disolver oxígeno en agua está basado en la
(0,3130 mmol Fe2 𝑂3 ) ×
1000 mmolFe2 𝑂3 rápida oxidación del Mn(OH) 2 sólido a Mn(OH) 3 en medio alcalino. Cuando el
× 100% = 18,74% Fe2 𝑂3
50,0 mL medio es acidificado, el Mn (III) fácilmente libera yodo a partir del yoduro. Una
2,667 g de muestra ×
500,0 mL muestra de 250 mL de agua, en un vaso tapado, fue tratada con 1,0 mL de una
20.26 Una mezcla de gases fue pasada a una velocidad de 2,50 L/min a través de disolución concentrada de NaI e NaOH y 1,0 mL de una disolución de manganeso
una disolución de hidróxido de sodio por un total de 59,0 minutos. El SO2 en la (II). La oxidación del Mn(OH) 2 se completó en alrededor de 1 minuto. Los
mezcla fue retenido como ion sulfito. precipitados fueron disueltos posteriormente por la adición de 2,0 mL de H 2SO4
concentrado, después de lo cual una cantidad de yodo equivalente a la de
SO2 (𝑔) + 2OH− → SO3 2 + H2 O Mn(OH) 3 (y, por lo tanto, al O2 disuelto) fue liberada. Una alícuota de 25,0 mL (de
los 254 mL) fue titulada con 14,6 mL de tiosulfato 0,00897 M. Calcule la masa en
Después de la acidificación con HCl, el sulfito fue titulado con 5,15 mL de KIO3 miligramos de O2 por mililitro. Suponga que los reactivos concentrados están
0,002997 M: libres de O2 y tome en cuenta las diluciones de la muestra.
IO3 − + 2H2 SO3 + 2Cl− → ICl2 − + 2SO4 2- + 2H+ + H2𝑂
Utilice 1,20 g/L para la densidad de la mezcla y calcule la concentración de SO 2 Solución
en ppm. 𝑂2 + 4Mn(OH)2 (𝑠) + 2H2𝑂 ⇌ 4Mn(OH)3(𝑠)
4Mn(OH)3 (𝑠) + 12H+ + 4I − ⇌ 4Mn2+ + 2I2 + 6H2 𝑂
Solución:
0,00897 mmol S2 𝑂3 2- 1 mmol O2 32,0 mg O2
SO2 (𝑔) + 2OH− → SO3 2 + H2 O × 14,60 mL S2 𝑂3 2- × ×
mL 4 mmol S2𝑂3 2- mmol𝑂2
IO3 − + 2H2SO3 + 2Cl− → ICl2 − + 2SO4 2- + 2H+ + H2 𝑂 1 mmol IO3 − = = 1,0477 mg O2
2 mmol 𝐻2 SO3 = 2 mmol SO2
2,50 𝐿 1,0477 mg O2
En × 59,00 min = 147,5 𝐿 de muestra,hay = 0,0426 mg O2 /mL de muestra
min 250 mL
0,002997 mmol KIO3 2 mmol SO2 64,065 g SO2 (25 mL de muestra × )
× 5,15 mL KIO3 × × 254 mL
mL mmol KIO3 10 3 mmolSO2
-3
= 1,9776 × 10 g SO2

1,9776 × 10-3g SO2

( ) × 106 ppm = 11,2 ppm SO2
1,20 g
147,5 L ×
𝐿
20.27 Una muestra de 25,0 L de aire fue pasada a través de una torre de
absorción que contenía una disolución de Cd2+, donde el H 2S fue retenido como
CdS. La mezcla fue acidificada y tratada con 25,0 mL de I2 0,00432 M. Después de
que la reacción
𝑆 2- + I2 → S(𝑠) + 2I−
se completó, el exceso de yodo fue titulado con 15,62 mL de tiosulfato 0,01143
M. Calcule la concentración de H 2S en ppm; utilice 1,20 g/L para la densidad de la
corriente de gas.
Solución:
𝑆 2- + I2 → S(𝑠) + 2I−
𝐼2 + 2S2 𝑂3 2- → 2I− + 𝑆4 𝑂6 2-
1 mmol I2 = 1 mmol H2𝑆 = 2 mmol 𝑆2 𝑂3 2- Cantidad I2 agregada
0,00432 mmol I2
= × 25,0mL I2 = 0,1080 mmol I2
mL