TEMA 8: EQUILIBRIOS REDOX.
1. Electroquímica.
Rama de la química que se ocupa del estudio de los procesos redox originados por
una corriente eléctrica (electrolisis), así como de la producción de corriente eléctrica
debida a una reacción de oxidación-reducción.
Potencial (E): medida de la espontaneidad (G) de un proceso electroquímico, medido
en voltios.
Fuerza electromotriz: fuerza de una reacción electroquímica medida por el potencial
(voltios). No depende ni del nº de iones ni del nº de electrones, estos solo influyen en
la intensidad o en la cantidad de carga eléctrica.
2. Oxidación – reducción.
2.1. Conceptos.
-Oxidación: proceso mediante el cual una sustancia (agente reductor) pierde
electrones. Su función es reducir al agente oxidante, porque le cede esos e- que
pierde. Ej: Fe⟶Fe2++2e-
-Reducción: proceso mediante el cual una sustancia (agente oxidante) gana
electrones. Su función es oxidar al agente reductor, porque le quita esos e-. Ej: Cu2+
+2e−⟶Cu
*Reacción redox: aquella en la que un agente (reductor) se oxida al ceder electrones y
un agente (oxidante) se reduce al aceptarlos. Se produce una transferencia de e-
entre unos átomos y otros.
2.2. Números de oxidación.
Carga ficticia considerando electronegatividad y reactividad, útil en ajustes redox.
Tipos:
Elementos en su estado fundamental: Na, Be, Ca, O2, N2, P4.
aquellos elementos libres se les asigna
un nº de oxidación 0.
Hidrógeno: cuando se encuentra H2O (+1)
combinado tiene en nº oxidación +1, LiH (-1)
excepto en hidruros metálicos. Regla
general → H+metal (-1), H+no metal (-
1).
Oxígeno: cuando se encuentre CO2 (-2).
combinado tiene el nº de oxidación -2. A H2O2 (-1).
excepción de peróxidos que es -1 y en su OF2 (+2)
combinación con el flúor que es +2.
Alcalinos: los metales del grupo 1 LiH (+1)
siempre tienen el nº de oxidación +1.
Alcalinotérreos: los metales del grupo 2 BaH2 (+2)
siempre tiene el nº de oxidación +2.
Haluros del g17: tienen el nº de NaCl (-1)
oxidación -1.
Iones monoatómicos: el nº de oxidación Fe3+ (+3)
coincide con la carga del ion. Cl- (-1)
Compuestos poliatómicos: la suma SO2 (1*(+4) +2*(-2) =0)
algebraica de los nº de oxidación Mn (OH)2 (1*(+2) +2*(-2) +2*(+2) = 0)
multiplicados por los correspondientes H2SO4 (2*(+1) +1*(+6)-2*(+4) =0)
subíndices debe ser 0.
Iones poliatómicos: la suma algebraica SO4 2- (1*(+6) +4*(-2) =-2)
de los nº de oxidación multiplicados por PO4 3- (1*(+5) +4*(-2) =-3)
los correspondientes subíndices debe MnO4- (1*(+7) +4*(-2) = -1)
coincidir con la carga del ion.
2. 3. Ajuste de reacciones redox.
a) Método del ion-electrón en medio ácido.
1º) Escribimos la reacción sin ajustar y colocamos todos los estados de oxidación.
2º) Identificar quién se oxida/reduce y escribir las dos semireacciones.
3º) Ajustar los elementos que no sean ni O ni H.
4º) Ajustar los oxígenos añadiendo tantas moléculas de H2O, como oxígeno en exceso
haya.
5º) Ajustar los hidrógenos añadiendo tantos H+ como hidrógenos haya.
6º) Ajustar cargas añadiendo electrones.
7º) Sumar las 2 semireacciones (Para que en ambas se pierdan y ganen el mismo nº
de electrones, en ocasiones es necesario multiplicar las semireacciones para tener en
ambas el mismo nº de e-).
8º) Ajustamos la ecuación molecular a partir de la iónica. Comenzamos ajustando el
lado derecho de la reacción, seguidamente la izquierda y por último los hidrógenos.
*Recordemos que ácidos, bases y sales se pueden disociar pero compuestos
covalentes no.
Ejemplo aclaratorio:
1º) Fe2+ + Cr2O7 2- → Fe 3+ Cr 3+
+2 2- +3 +3
2º) Oxidación: Fe 2+ → Fe 3+
Reducción: Cr2O7 2- → Cr 3+
3º) Reducción: Cr2O7 2- → 2Cr 3+
4º) Reducción: Cr2O7 2- → 2Cr 3+ + 7H2O
5º) Reducción: Cr2O7 2- + 14H+ → 2Cr 3+ + 7H2O
6º) Oxidación: Fe 2+ → Fe 3+ +1e-
Reducción: Cr2O7 2- + 14H+ +6e- → 2Cr 3+ + 7H2O
7º) 6 Fe 2+ → 6Fe 3+ +6e-
Cr2O7 2- + 14H+ +6e- → 2Cr 3+ + 7H2O
14H+ Cr2O7 2- 6Fe 2+→ 6Fe3+ + 2Cr3+ + 7H2O
b) Método del ion-electrón en medio básico.
1º) Escribimos la reacción sin ajustar y colocamos todos los estados de oxidación.
2º) Identificar quién se oxida/reduce y escribir las dos semireacciones.
3º) Ajustar los elementos que no sean ni O ni H.
4º) Ajustar los oxígenos añadiendo tantas moléculas de H2O, como oxígeno en exceso
haya.
5º) Ajustar los hidrógenos añadiendo tantos H+ como hidrógenos haya.
6º) Ajustar cargas añadiendo electrones.
7º) Sumar las 2 semireacciones (Para que en ambas se pierdan y ganen el mismo nº
de electrones, en ocasiones es necesario multiplicar las semireacciones para tener en
ambas el mismo nº de e-).
8º) Sumar tantos OH- como H+ haya a ambos lados.
9º) Ajustamos la ecuación molecular a partir de la iónica. Comenzamos ajustando el
lado derecho de la reacción, seguidamente la izquierda y por último los hidrógenos.
*Recordemos que ácidos, bases y sales se pueden disociar, pero compuestos
covalentes no.
Ejemplo aclaratorio:
1º) MnO4- + I- → MnO2 + I2
-1 -1 0 0
2º) Oxidación: I- → I2
Reducción: MnO4- → MnO2
3º) Oxidación: 2I- → I2
4º) Reducción: MnO4- → MnO2 + 2H2O
5º) Reducción: MnO4- +4H+ → MnO2 + 2H2O
6º) Oxidación: 2I- → I2 + 2e-
Reducción: MnO4- +4H+ +3e- → MnO2 + 2H2O
7º) 3 (2I- → I2 + 2e-)
2(MnO4- +4H+ +3e- → MnO2 + 2H2O)
6I- + 2MnO4- + 8H+ + 6e- → 3I2 + 2MnO2 + 4H2O + 6e-
8º) 8OH- + 6I- + 2MnO4- + 8H+ + 6e- → 3I2 + 2MnO2 + 4H2O + 6e- +8OH-
6I- + 2MnO4- + 4H2O → 3I2 + 2MnO2 + 8OH-
