PRACTICAS LABORATORIO

CORROSION DE MATERIALES METALICOS

Ingeniería de Materiales

DETERMINACIÓN DE LA SERIE GALVÁNICA EN AGUA DE MAR

Pablo Ramajo Antúnez 3º Ing. De Materiales

Objetivo
Principalmente, buscamos analizar una serie galvánica en un medio alcalino (agua de mar) donde,
analizaremos la corrosión galvánica entre pares de metales; anódicos o más activo y catódicos o más nobles.
La práctica finaliza examinando la posible formación de pilas galvánicas causadas artificialmente por
heterogeneidades y así detectar las zonas anódicas y catódicas.

Procedimiento experimental
La práctica está dividida en cuatro partes.
PARTE 1: MEDICION DE POTENCIALES
Para un material, de las distintas probetas de las que disponemos, determinaremos el potencial de trabajo o
el potencial de corrosion para determinar la tendencia de un metal a ceder sus electrones. Se mide la
diferencia de potencial entre metal y un electrodo estándar, se utiliza un electrodo normal de hidrogeno, en el
caso de que el metal tenga mayor tendencia a ceder electrones; el metal es anódico respecto al electrodo, y
en el caso de que el metal sea menos reactivo que el hidrogeno; el metal es catódico.
En esta primera parte tendremos seis probetas de distintos materiales, a los que habrá que aplicarles un
devastado general con el fin de que no intervengan factores externos por tener un material sucio o con
imperfecciones exteriores a la hora de medir el potencial de cada una, aun sabiendas de que puedan afectar
las distintas heterogeneidades intrínsecas.
En definitiva, para la formación de la pila galvánica se prepara una disolucion acuosa de NaCl al 3% en peso, se
usa un polímetro para medir el potencial del metal respecto un electrodo de Ag/AgCl y tras medir los
potenciales para los distintos metales determinaremos una serie galvánica en agua de mar.
Los datos obtenidos al realizar los ensayos para los distintos materiales son los siguientes:
POTENCIALES PROBETAS
Me 0
E [V]
Aluminio (Al) -0,71
Latón (Cu-Zn) -0,21
Zinc (Zn) -0,97
Magnesio (Mg) -1,60
Cobre (Cu) -0,16
Acero Carbono -0,46
Tabla 1: Metales (Me) con su correspondiente potencial a su derecha.

Una vez hemos medido el potencial podremos determinar la serie galvánica en agua de mar para los seis
materiales.
“Cuestión 1. Ordenar los materiales según los resultados de medida de potencial para obtener la serie galvánica en agua de mar.”
Serie Galvánica (ORDENADA)
Me 0
E [V]
Cobre (Cu) -0,16
Latón (Cu-Zn) -0,21
Acero Carbono -0,46

Tabla 2: Serie galvánica de

 Aluminio (Al) -0,71
Zinc (Zn) -0,97
Magnesio (Mg) -1,36

Pasaremos a calcular la intensidad de corrosión para los diferentes materiales. (Dato: El electrolito tiene una
resistencia de 200 .)
“Cuestión 2. Determinar para los diferentes materiales la intensidad de corrosión suponiendo que el electrolito tiene una resistencia
de 200 Ω.”
V
Para calcular la intensidad de corrosión nos basaremos en la “Ley de OHM”: I =
R
V −0.159 −4
I= → I Cobre= =−7 , 95 x 10 [ A ]
R 200
(Para el resto de intensidades se considerará el mismo procedimiento)

Intensidad
Me  [A]
Cobre (Cu) -8,00 x 10−4
Latón (Cu-Zn) -1,05 x 10−3
Acero Carbono -2,30 x 10−3
Aluminio (Al) -3,55 x 10−3
Zinc (Zn) -4,85 x 10−3
Magnesio (Mg) -6,80 x 10−3
Tabla 3: Metales (Me) con su correspondiente intensidad para 200.
Como cuestión 3 que resolver, nos centraremos en determinar el tiempo en el que disminuye un cierto
espesor para el área expuesta del material (Datos: Disminuir 1 mm de espesor para un área de 10 m m2, con
una densidad de: 7,83 g/cm3 y una masa atómica de: 55,58 g/mol)
“Cuestión 3. Para el caso concreto del hierro, determinar el tiempo que tardaría en disminuir su espesor 1 mm, si el área expuesta es
de 10 mm2. (Datos: densidad: 7,83 g/cm3 y Mat: 55,58 g/mol).”
Sabiendo que la masa es desconocida, calculamos el volumen y por tanto la masa:
3
V = A∗espesor ; V =0 ,1∗0 , 1=0 , 01(c m )

m=7 ,83
( )
g
cm
3
x 0 , 01 ( c m ) =0,078(g)
3

Podemos despejar el tiempo al calcular la masa de manera:

Intensidad∗tiempo∗Mat
m=
moles∗constante de faraday
m∗F∗moles
tiempo=
Intensidad∗Mat
96500∗0,078
t= −58493=16 ,25 (h)
0,0023∗55 , 8
El hierro tardara 16,25h en disminuir 1 mm de espesor.

Por último, señalar los puntos medidos en los correspondientes diagramas de Pourbaix para el aluminio y para
el acero al carbono en contacto con la disolución de corrosión a 25ºC, sabiendo que el pH de la disolución es
de 6,5. Comentar el resultado.
Podemos observar como el acero al carbono se sitúa en la zona de corrosion y por lo tanto estaría trabajando
a un potencial de corrosion.
Por otro lado, el aluminio se encontraría en la zona de pasivación donde se formarían capas de productos
solidos protectoras sobre la superficie.

PARTE 2: ESTUDIOS DE PARES GALVANICOS

Disponemos de varias probetas de distintos materiales, se busca establecer una pila de corrosion la cual
establezca un valor de potencial (diferencia entre potenciales electroquímicos) debido a la unión eléctrica
entre dos metales distintos sumergidos en un electrolito. La pila electroquímica se debe a dos procesos por los
que da una transferencia de electrones desde el ánodo al cátodo a través del electrolito, donde tiene lugar
dos tipos de reacciones; proceso de oxidación (reacción anódica), la superficie del metal más activo es
corroída; y un proceso de reducción (reacción catódica) donde la superficie del metal más noble queda
intacta, son resistentes al ataque electroquímico.
Por tanto, para la metodología de la practica prepararemos la disolución (que funcionará como medio
corrosivo); se disolverá 20 g de NaCl, 0,5 g de ferricianuro de potasio, 5 mL de disolución alcohólica de
fenolftaleína y se completará con agua destilada hasta un volumen de 1L y prepararemos nuestras probetas
(de aluminio, cobre, latón, magnesio, cinc y acero al carbono); de manera que si hiciera falta desbastarlas lo
haríamos y montaríamos junto con nuestro polímetro la pila de corrosión.
De esta manera pretendemos medir cuales de los pares galvánicos se comporta como ánodo y cual, como
cátodo, por consiguiente; la diferencia de potencial de cada caso y la intensidad que circula por la pila.
En esta parte de la práctica los pares de metales se introducen juntos y en contacto del medio corrosivo (en
unos 50 mL de disolución) durante unos minutos hasta alcanzar el equilibrio electroquímico. Pasado este
tiempo el comportamiento electroquímico en cada material se producirá en la superficie una actuación
anódica o en la superficie adyacente de actuación catódica o nada.
Superficie catódica: esto se debe al aumento alcalino superficial que sufre el material, la fenolftaleína se
encuentra presente en el electrolito en este caso, lo que produce un rosa saliente del material debido a la
reacción con esta sustancia.
Tan solo se coloreará la reacción anódica en la que el Fe este actuando anódicamente debido a la pequeña
−¿¿
liberación de iones de O H a la disolución y que, por ende, los indicadores de fenolftaleína son más lentos
que la reacción anódica. En el caso donde el Fe se comporta de la manera mencionada, la superficie del
material se colorea de azul.
Para la medida de la diferencia de potencial (f.e.m) se utilizará el polímetro de manera análoga para así
establecer la correspondiente en cada caso de pares.
En cada caso de pares galvánicos indicaremos: el metal anódico, el metal catódico, las reacciones anódica y
catódica que se producen y su diferencia de potencial. También, determinaremos la tendencia anódica o
catódica que sufren.
“Cuestión 1. Indicar para cada par: el metal anódico, el metal catódico, las reacciones anódica y catódica que se producen y la
diferencia de potencial de cada par.”

Pares galvánicos:
Me E [V] E [V] I [A] Color Anódico
Teóric o
o Catódico
Cu-Acero 0,40 0,30 Cu: Fe:
Rosa, Anódico,
Fe: Cu:
Azul Catódico
Cu-Zn 0,79 0,81 Cu: Zn:
Rosa, Anódico,
Zn: Cu:
Rosa Catódico
Cu-Al 0,56 0,55 Cu: Al:
Rosa Anódico,
Cu:
Catódico
Latón-Acero 0,34 0,25 Acero Fe:
: Azul Anódico,
Latón:
Catódico
Latón-Al 0,52 0,50 Latón: Al:
Rosa Anódico,
Latón:
Catódico
Latón-Zn 0,79 0,76 Latón: Zn:
Rosa, Anódico,
Zn: Latón:
Rosa Catódico
Al-Acero 0,22 0,25 Acero Fe:
: Azul Anódico,
Al:
Catódico
0,90 Mg: Fe:
Rosa, Anódico,
Mg-Acero 1,07
Fe: Mg:
Azul Catódico
Tabla 4: Pares galvánicos, diferencia de potenciales e intensidad de la pila para cada par de ellos.

Tomaremos de referencia para todos los casos de pares la Tabla 4, donde está recogido todo lo necesario
para resolver esta cuestión.
“Cuestión 2. Justificar la tendencia anódica y catódica de cada material en el par galvánico. ¿Está de acuerdo con las coloraciones
obtenidas?”
  CASOS EN LOS QUE EL Fe SE COMPORTA DE
MANERA ANÓDICA; Cu-Acero, Latón-Acero, Al-
Acero y Mg-Acero:
En estos pares, la oxidación producida en el acero
causa liberación de iones F e 2+¿ ¿con lo que
comprobaremos experimentalmente que la
superficie del acero se ve coloreada de azul. Por lo
tanto, en este caso, el Cu, Latón, Al y Mg serán el
CÁTODO y el Fe actúa como ÁNODO. El viraje rosa de
la superficie del Fe se debe a heterogeneidades del
hierro ya que, antes de desbastarlo se encontraba
oxidado (se justificará en el siguiente apartado de la
practica).
Figura 1: Pila galvánica formada entre Cu-Acero.

 CASOS Cu CATÓDICO; Cu-Acero, Cu-Zn, Latón-Cu y Cu-Al: Se observa que en los pares galvánicos
donde, sobre la superficie del material que actúa como cátodo la fenolftaleína está presente, se
produce un viraje a rosa en su color saliente de la reacción que se está produciendo entre material-
−¿¿
medio y por ello se está dando la reducción de oxígeno disuelto O H . El Cu será el CÁTODO y el Fe,
Zn, Latón y Al actuarán como ANÓDO. Por otro lado, la coloración rosa del Zn se debe a
heterogeneidades en el material que se explicaran en la siguiente parte del informe.
Figura 2: Pila galvánica formada entre Cu-Zn.

 CASOS DONDE EL Latón SE COMPORTA DE MANERA ANÓDICA; Latón-Cu: Como hemos visto en
reacciones anteriores cuando un material tiene un viraje a rosa sabemos que: Latón actuará como
ÁNODO y el Cu actúa como CÁTODO.
 CASOS DONDE EL Latón SE COMPORTA DE MANERA CATÓDICA; Latón-Acero, Latón-Al, Latón-Zn:
Como hemos visto en reacciones anteriores cuando
un material tiene un viraje a rosa sabemos que: Latón actuará como CÁTODO y el Al actúa como
ÁNODO.

 Mg- Acero: Para el Mg-Acero, el Mg actúa como

CÁTODO y el Fe actúa como ÁNODO, lo que pasa
que nos encontramos con que el Mg actúa como
“met al de sacrificio” cediendo así sus electrones al
hierro para así llegar a observar la estela que
dejan de color azul (acero) y rosa (magnesio) de
manera que el Mg actúa como protector del
acero .

Figura 3: Pila galvánica formada entre Mg-Fe.

Para cada par galvánico determinando sus reacciones y usando sus potenciales deberíamos tener una
coincidencia en su diferencia de potencial. Comprobaremos si pasa de la siguiente manera:
 “Cuestión 3. ¿Coincide para cada par galvánico la diferencia de potencial obtenido experimentalmente con el esperado a partir de
los potenciales obtenidos en la parte 1?”
Pares Reacción E [V] E=Ec −E a [V]
Referencia de la Tabla 3
−¿ ¿

R.A: Fe ⇆ F e2 +¿+ 2 e ¿
Cu-Acero −¿¿ 0,40 0,30
R.C: O 2+ 2 H 2 O+4 e−⇆ 4 O H
−¿¿
R.A: Zn⇆ Z n2+ ¿+2 e ¿
Cu-Zn ¿
−¿⇆Cu ¿ 0,79 0,81
R.C: C u 2+¿+2 e
−¿⇆ Al ¿
R.A: Al3 +¿−3 e ¿
Cu-Al ¿
−¿⇆Cu ¿ 0,56 0,55
R.C: C u 2+¿+2 e
Tabla 5: Pares galvánicos; reacciones y comparación de diferencia de potenciales.

Pares Reacción E [V] E=Ec −E a [V]

Referencia de la Tabla 3
−¿ ¿
2 +¿+ 2 e ¿
R.A: Fe ⇆ F e
Latón-Acero −¿¿ 0,34 0,25
R.C: O 2+ 2 H 2 O+4 e−⇆ 4 O H
Latón-Al NADA 0,52 0,50
−¿¿
R.A: Al ⇆ Al 3+¿−3 e ¿
Latón-Zn −¿⇆Cu ¿
¿ 0,79 0,76
R.C: C u 2+¿+2 e
−¿ ¿

R.A: Fe ⇆ F e2 +¿+ 2 e ¿
Al-Acero −¿¿ 0,22 0,25
R.C: O 2+ 2 H 2 O+4 e−⇆ 4 O H
−¿ ¿
2 +¿+ 2 e ¿
R.A: Fe ⇆ F e
Mg-Acero −¿⇆ Mg¿
¿ 1,07 0,90
R.C: M g 2+¿+2 e
Tabla 5: Pares galvánicos; reacciones y comparación de diferencia de potenciales.
La coincidencia es aproximada con el error de la no estabilización por el corto tiempo invertido en el
laboratorio.

PARTE 3: LOCALIZACIÓN DE ZONAS ANÓDICAS Y CATÓDICAS DE UN MATERIAL MOTIVADAS POR

HETEROGENEIDADES EN EL MISMO
En esta tercera parte observaremos las pilas de corrosión que se crean para algunos objetos (clavos, escarpias,
tuercas, etc.) introducidos en una placa “Petri” rellenada hasta el borde con una disolución que contiene
indicadores de fenolftaleína (viraje a rosa sobre la superficie del cátodo) y ferricianuro (viraje a azul sobre la
superficie del ánodo de hierro) para con ello localizar las zonas anódicas y catódicas que han generado
mediante heterogeneidades intrínsecas la corrosión de estos.
Para comprender esta situacion es importante comprender los disversos tipos de hererogeneidades
electroquimicas que originan micro-pilas de corrosion. Con ello se pretende justificar porqué ciertas regiones
del metal requieren unos potenciales u otros y por ello ceder o no electrones. Algunas de las
heterogeneidades mas importantes son:
 Particulas superficiales contaminantes: Estas particulas se segregan en la superficie del material ya sea
por culpa del mecanizado, el roce con la herramienta de trabajo, los rodillos de lamiando, incluso por
el contacto con otros metales durante su almacenamiento etc. Por ello, entre el metal y estas
particulas, suponiendo que son de distinta composion, se generan pilas de corrosion.
 Segregaciones: Este fenomeno se suele dar como el resultado de una mala distribucion de los
elementos aleantes y de las impurezas no uniformes en distintas zonas del material; este efecto
genera diferencia de potenciales entre las regiones del centro y del borde de la pieza debido a la
diferencia de composicion quimica.
  Los limites de grano: Existen irregularidades en estos
limites debidas a las diversas direcciones y planos de los
granos que originan a limites heterogeneos. Esto
desenlaza en la posibiliadad de que un atomo localizado
en estos limites abandone la red cristalina y pase a
disolucion, presentando comportamiento anodico
 Dislocaciones: Son fenomenos que aparecen a causa de
requerimientos mecanicos, las dislocaciones emergentes
las zonas adyacentes de los metales son regiones donde
los atomos estan menos enlazados y necesitan menos
energia para abandonar la red metalica. Por lo tanto, las
zonas superficiales que muestran dislocaciones
presentaran comportamiento anodico.
La causa de la reacción oxidación de ciertas zonas intrínsecas del
material hará que aquellos objetos donde la coloración se torna en azul son determinados por la liberación de
sus electrones cedidos al resto de zonas del metal, puesto que buscan la protección del resto del objeto.
El proceso de reducción es donde el metal permanece inmune al ataque y los electrones liberados en el ánodo
son captados por el indicador (oxidante) presente en el electrolito. Estos materiales o sus zonas tienen como
causa el viraje a rosa.

PARTE 4: HETEROGENEIDADES EN EL MEDIO. PILAS DE AIREACIÓN DIFERENCIAL

Para la última parte de la practica observaremos que les pasa a
dos planchas de dos materiales distintos al depositarles una
gota de disolución con indicadores de los casos ya vistos y
observaremos que cambios de color sufren pasados unos
minutos aireados.
Dentro del medio existen heterogeneidades originando
fenómenos de corrosion donde, en medios aireados (como es el
caso) la reacción catódica de corrosion ocurre en la reducción
del O2 disuelto en el electrólito; según la siguiente reacción:
−¿¿
O 2+ 2 H 2 O+4 e−⇆ 4 O H
Por lo tanto, en este tipo de pilas aireadas se puede llegar a la
conclusión de que las zonas con diferentes presiones parciales
de O2 (pO2) dan lugar a zonas de la superficie metálica con
diferencias de potencial resultando en pilas de corrosion. Las
zonas donde la pO2 sean menores harán que el material sea mas
susceptible a experimentar zonas anódicas, menor potencial, ocurriendo la reducción anódica de corrosion.
Por consiguiente, la zona más aireada presentará comportamiento catódico donde, tendrá lugar la reacción
de reducción del O2.