Termodinámica
Capítulo 2. Propiedades de las sustancias puras
Prof. Nury Audrey Nieto Garzón, PhD.
naniegub@[Link]
Universidad Industrial de Santander
Bucaramanga, 2025-1
Contenido
1. Procesos de cambio de fase.
2. Diagrama de propiedades.
3. Tablas de propiedades.
4. Gas ideal y ecuación de estado.
5. Factor de compresibilidad y otras ecuaciones de estado.
Objetivos
1. Conocer el concepto de sustancia pura y los procesos de cambio de fase.
2. Ilustrar los diagramas de propiedades p-v, T-v y p-T, y las superficies p-v-T de
sustancias puras.
3. Conocer los procedimientos para determinar propiedades termodinámicas de
sustancias puras a partir de tablas de propiedades.
4. Describir un gas ideal y su ecuación de estado.
5. Introducir el concepto de factor de compresibilidad y otras ecuaciones de estado.
Sustancia pura
Sustancia pura: posee una composición química fija e invariable en cualquier fase.
Ejemplos: agua, nitrógeno, helio, dióxido de carbono, R134a y aire.
Fase: cantidad de materia que es homogénea como un todo, tanto en composición química como en
estructura física (sólido, líquido o vapor).
• Hielo + agua = 2 fases
• Gases: Oxígeno + Nitrógeno = 1 fase
• Agua + alcohol = 1 fase (miscibles)
• Agua + aceite = 2 fases (inmiscibles)
Fase sólida Fase líquida Fase gaseosa
Sustancia pura
Fase sólida
Las moléculas en un sólido se mantienen en sus posiciones por medio de
grandes fuerzas intermoleculares similares a resortes. Posiciones
relativamente fijas.
Fase líquida
Las moléculas ya no están en posiciones fijas entre sí y pueden girar y
trasladarse libremente. En un líquido, las fuerzas intermoleculares son
más débiles en relación con los sólidos, pero su fuerza es mayor
comparada con la de los gases.
Sustancia pura
Fase gaseosa
Las moléculas están bastante apartadas, no hay un orden molecular, se
mueven al azar con colisiones continuas entre sí y contra las paredes del
recipiente que las contiene. Sus fuerzas moleculares son muy pequeñas,
particularmente a bajas densidades, y las colisiones son el único modo de
interacción entre las moléculas. En la fase gaseosa las moléculas tienen un
nivel de energía considerablemente mayor que en la líquida o la sólida.
Procesos de cambio de fase
Líquido comprimido o líquido subenfriado: no está a punto de
evaporarse.
Considere si un dispositivo de cilindro-pistón que contiene agua en la
fase líquida a 20 °C y a una presión de 1 atm. Bajo estas condiciones,
el agua está en la fase líquida, llamada líquido comprimido o líquido
subenfriado, lo que significa que no se vaporizará.
A 1 atm y 20 °C, el agua existe en la
fase líquida, líquido comprimido o
líquido subenfriado.
Procesos de cambio de fase
Líquido saturado: un líquido que está a punto de evaporarse.
A medida que se transfiere más calor, la temperatura sigue
aumentando hasta que alcanza 100 °C (estado 2). En este punto, el
agua todavía está en la fase líquida, pero cualquier calor adicional
al líquido hará que parte del líquido comience a vaporizar. Esto es
un cambio de fase, un proceso en el que el líquido pasará a la fase
de vapor. Un líquido que está a punto de vaporizarse se llama
líquido saturado. Entonces el estado 2 es un estado líquido
saturado.
A 1 atm de presión y 100 °C, el agua existe
como un líquido que está listo para
evaporarse (líquido saturado).
Procesos de cambio de fase
Mezcla saturada de líquido-vapor: ocurre el cambio de fase.
Una vez que empieza la ebullición, el aumento de
temperatura se detiene hasta que se evapora todo el líquido.
Es decir, si la presión se mantiene constante, durante el
proceso de cambio de fase la temperatura también lo hará.
Durante un proceso de ebullición, el único cambio
observable es un gran aumento en el volumen y una
disminución constante en el nivel del líquido como
resultado de una mayor cantidad de éste convertido en
vapor.
A medida que se transfiere más calor, parte
del líquido saturado se evapora (mezcla
saturada líquido-vapor).
Procesos de cambio de fase
Vapor saturado: un vapor que está a punto de condensarse.
Conforme continúa la transferencia de calor, el proceso de
evaporación continuará hasta evaporarse la última gota de
líquido. En ese punto el cilindro está lleno de vapor.
Cualquier cantidad de calor que pierda este vapor hará que
se condense (cambio de fase de vapor a líquido). Un vapor
que está a punto de condensarse se llama vapor saturado.
A 1 atm de presión, la temperatura permanece constante en
100 °C hasta que se evapora la última gota de líquido (vapor
saturado).
Procesos de cambio de fase
Vapor sobrecalentado: un vapor que no está a punto de condensarse.
Transferir más calor da como resultado un aumento de
temperatura y de volumen específico. En el estado 5 la
temperatura del vapor es, por ejemplo, 300 °C. Un vapor
que no está a punto de condensarse (es decir, no es
vapor saturado) se denomina vapor sobrecalentado.
Conforme se transfiere más calor, la temperatura del vapor
empieza a aumentar
(vapor sobrecalentado).
Procesos de cambio de fase
Mezcla Vapor Vapor
saturada saturado sobrecalentado
Diagrama T-v para el proceso de
calentamiento del agua a presión constante.
Líquido Líquido
comprimido saturado
Procesos de cambio de fase
Temperatura de saturación, Tsat: temperatura a la que una sustancia pura cambia de fase a una
determinada presión.
Presión de saturación, Psat: presión a la que una sustancia pura cambia de fase a una temperatura
determinada.
Ejemplo: a una presión de 101,325 kPa, Tsat es de 99,97 °C.
Procesos de cambio de fase
Calor latente: cantidad de energía que es absorbida o liberada durante el proceso de cambio de fase.
Calor latente de fusión: cantidad de energía absorbida durante la fusión, equivale a la cantidad de energía
liberada durante la congelación.
Calor latente de evaporación: cantidad de energía absorbida durante la evaporación, equivalente a la
energía liberada durante la condensación.
Las magnitudes de los calores latentes dependen de la temperatura o presión en la que sucede el cambio
de fase: a 1 atm de presión, el calor latente de fusión del agua es de 333,7 kJ/kg y el de evaporación es de
2256,5 kJ/kg.
Procesos de cambio de fase
Líquido
Vapor
Curva de saturación líquido-vapor de una sustancia pura
(los valores numéricos son para el agua).
Diagramas de propiedades
Diagrama T-v de una sustancia pura
Diagrama T-v de procesos de cambio de fase a
presión constante de una sustancia pura a
diferentes presiones (los valores numéricos son
para el agua).
Las variaciones que experimentan las
propiedades durante los procesos de cambio
de fase se comprenden mejor con la ayuda de
diagramas de propiedades.
Diagramas de propiedades
Diagrama T-v de una sustancia pura
• Línea de líquido saturado
• Línea de vapor saturado
• Región líquido comprimido
• Región de vapor sobrecalentado
• Región de mezcla saturada líquido-vapor
(región húmeda).
Punto crítico: se define como el
punto en el que los estados de líquido
saturado y de vapor saturado son idénticos.
Diagramas de propiedades
Diagrama p-v de una sustancia pura
Diagramas de propiedades
Observe en los dos diagramas las líneas de saturación, las isobáricas, las isotérmicas, el punto crítico, las
regiones de líquido comprimido, mezcla líquido-vapor saturado y vapor sobrecalentado.
Diagrama T-v Diagrama p-v
Diagramas de propiedades
Punto crítico de algunas sustancias
Temperatura (oC) Presión (MPa) Volume (m3/kg)
Agua 373,95 22,06 0,003106
Dióxido de carbono 31,05 7,39 0,002143
Oxígeno -118,35 5,08 0,002438
Hidrógeno -239,85 1,30 0,032192
Diagramas de propiedades
Diagrama p-T de una sustancia pura
Punto triple: presión y temperatura a
la que una sustancia existe en tres
fases en equilibrio.
Para agua,
Ttriple = 0,01 °C
ptriple = 0,6117 kPa
Diagramas de propiedades
Punto triple de algunas sustancias
Temperatura (oC) Presión (kPa)
Agua 0,01 0,6113
Dióxido de carbono -56,4 520,8
Oxígeno -219 0,15
Hidrógeno -259 7,194
[Link]
Diagramas de propiedades
Fases sólida, líquida y vapor
Diagrama p-v de una sustancia que se contrae Diagrama p-v de una sustancia que se expande
al congelarse. al congelarse (por ejemplo, agua).
Diagramas de propiedades
Fases sólida, líquida y vapor
Algunas sustancias se
expanden cuando se
congelan por causa de
la forma tetraédrica
que toman sus
moléculas.
[Link]
Diagramas de propiedades
Superficies p-v-T de una sustancia pura
El estado de una sustancia simple
compresible se determina mediante dos
propiedades intensivas independientes
cualquiera: una vez que se han fijado las
dos propiedades, todas las demás se
vuelven dependientes.
Superficie p-v-T de una sustancia que se contrae al congelarse.
Diagramas de propiedades
Superficies p-v-T de una sustancia pura
Superficie p-v-T de una sustancia que se expande al congelarse (como el agua).
Tablas de propiedades
Para la mayor parte de las sustancias, las relaciones entre propiedades termodinámicas son demasiado
complejas para expresarse por medio de ecuaciones simples; por lo tanto, las propiedades suelen
presentarse en forma de tablas. Algunas propiedades termodinámicas se miden con facilidad, pero otras
no y deben calcularse a través de las relaciones que involucren propiedades medibles. Los resultados de
estas mediciones y cálculos se presentan en tablas con un formato conveniente.
Propiedades: presión (p), temperatura (T), volumen específico (ν), energía interna (u), entalpía (h) y
entropía (s)
Entalpía
h = u + p (kJ/kg)
H = U + pV (kJ)
Tablas de propiedades
Estados de líquido saturado y de vapor saturado
Las propiedades de líquido saturado y de vapor saturado
para el agua se enumeran en las tablas a partir de la
temperatura.
La cantidad hfg es la entalpía de vaporización (o calor
latente de vaporización) y representa la cantidad de energía
necesaria para evaporar una masa unitaria de líquido
saturado a una temperatura o presión determinada.
Disminuye cuando aumenta la temperatura o la presión y
se vuelve cero en el punto crítico.
Tablas de propiedades
Ejemplos:
1. Un recipiente rígido de 0,3 m3 contiene vapor saturado a 150 kPa. Determine la temperatura y
la masa de vapor.
2. Un recipiente rígido contiene 3 kg de agua líquida saturada a 120 °C. Determine la presión en el
recipiente y el volumen del mismo.
3. Una masa de 500 g de agua líquida saturada se evapora por completo a una presión constante
de 180 kPa. Determine a) el cambio de volumen y b) la cantidad de energía transferida al agua.
Tablas de propiedades
Mezcla saturada de líquido-vapor
Durante un proceso de evaporación, existe una mezcla de líquido saturado y vapor saturado. Para analizar esta
mezcla (vapor húmedo) de manera apropiada, es necesario conocer en qué proporciones se hallan dentro de
la mezcla las fases líquida y de vapor. Esto se consigue definiendo una nueva propiedad llamada la calidad o
título x como la razón entre la masa de vapor y la masa total de la mezcla:
Tablas de propiedades
Dividir por mt
Tablas de propiedades
Ejemplos: Un recipiente rígido contiene 10 kg de agua a 90 °C. Si 8 kg del agua están en forma líquida y
el resto como vapor, determine:
a) La presión en el recipiente.
b) El volumen del recipiente.
c) La energía interna total.
Tablas de propiedades
Ejemplo: Un recipiente de 80 L contiene 4 kg de refrigerante 134a a una presión de 160 kPa.
Determine a) la temperatura, b) la entalpía específica del refrigerante y c) el volumen que ocupa la
fase de líquido.
Tablas de propiedades
Vapor sobrecalentado
Tablas de propiedades
Líquido comprimido
Las tablas para líquido comprimido no son muy comunes.
Relativa independencia de sus propiedades respecto a la
presión.
Tablas de propiedades
Líquido comprimido
A falta de datos para
líquido comprimido,
una aproximación
general es considerar
al líquido comprimido
como un líquido
saturado a la
temperatura dada.
Tablas de propiedades
Interpolación de propiedades
Tablas de propiedades
Ejemplo: Complete la siguiente tabla para el agua.
T [°C] p [kPa] v [m3/kg] Descripción de la fase
150 300
500 Vapor saturado
260 0,0025
80 250
1200 0,18
100 175
Tablas de propiedades
Ejemplo: 10 kg de R-134a llenan un dispositivo de pistón-cilindro de 0,7 m3 a una presión de 200 kPa.
El recipiente se calienta hasta que la temperatura es de 30 °C. Determine:
a) La temperatura inicial del agua.
b) El cambio de volumen.
c) Indique el proceso en un diagrama p-v con respecto a las líneas de saturación.
Tablas de propiedades
Ejemplo: Un tanque rígido con un volumen de 2,5 m3 contiene 15 kg de una mezcla saturada de líquido-
vapor de agua a 75 °C. El agua se calienta lentamente. Determine la temperatura a la que el líquido en el
tanque está completamente vaporizado. Muestre el proceso en un diagrama T-v con respecto a las líneas
de saturación.
Tablas de propiedades
Ejemplo: En un sistema pistón-cilindro están contenidos 2 kg de agua. El sistema se comprime a una
presión constante de 300 kPa desde un volumen inicial de 1,5 m3 hasta un estado final donde 10 % de la
masa se ha condensado.
a) Muestre el proceso en un diagrama T–v.
b) ¿Cuál es la temperatura inicial?
c) Determine el cambio de volumen que experimentó el sistema.
Tablas de propiedades
Ejemplo: Un dispositivo de pistón-cilindro contiene inicialmente 20 L de agua líquida a 80 °C y 150 kPa. Se
transfiere calor al agua a una presión constante hasta que todo el líquido se evapora. Posteriormente, el
pistón se asegura y continúa transfiriéndose calor hasta que la presión es de 300 kPa.
a) ¿Cuál es la masa del agua?
b) ¿Cuál es la temperatura final?
c) Determine el cambio total de entalpía.
d) Muestre el proceso en un diagrama T-v con respecto a las líneas de saturación.
Tablas de propiedades
Ejemplo: Una masa de 1,5 kg de vapor de agua a 600 kPa y 350 °C está contenida dentro de un conjunto
pistón-cilindro. Inicialmente, el pistón se asegura con un pasador y el agua se enfría a volumen constante
hasta que su temperatura es 120 °C. Posteriormente, el pasador se retira y el agua es condensada
isotérmicamente hasta el estado de líquido saturado.
Muestre el proceso en un diagrama p-v con respecto a las líneas de saturación.
¿Cuál es la energía interna en el estado 2?
¿Cuál es el cambio de volumen que experimentó el sistema?
Ecuación de estado
Ecuación de estado: cualquier ecuación que relacione la presión, la temperatura y el volumen específico
de una sustancia.
Ecuación de estado de gas ideal
P: presión
v: volumen específico
R: constante del gas
T: temperatura M: masa molar (kg/kmol)
Ru: constante universal de los gases
Ecuación de estado
m = nM ( kg )
V = mv → pV = mRT
mR = ( nM ) R → pV = nRuT
Los gases reales se comportan como un
gas ideal a bajas densidades (es decir, baja
presión, alta temperatura).
¿A qué se refiere con baja presión y alta
temperatura?
Muchos gases familiares como el aire, nitrógeno, oxígeno, hidrógeno, helio, argón, neón y dióxido de
carbono e incluso algunos más pesados como el criptón, pueden tratarse como gases ideales (menor a 1 %
de error). Gases densos, como el vapor de agua en las centrales eléctricas y el vapor de refrigerante en los
refrigeradores, no deben considerarse como gases ideales, por lo que es necesario usar tablas de
propiedades.
Ecuación de estado
A presiones inferiores a 10 kPa, el
vapor de agua puede tratarse
como un gas ideal,
independientemente de su
temperatura, con un error
insignificante (menos del 0,1 %).
Sin embargo, a presiones más
altas, el supuesto de gas ideal
produce errores inaceptables,
particularmente en las
proximidades del punto crítico y
la línea de vapor saturado.
Ecuación de estado
Ejemplo: Un tanque cilíndrico de gas de 1 m de largo y 20 cm de diámetro interior se vacía y luego se
llena con dióxido de carbono a 20 °C. ¿A qué presión se cargó si entraron al tanque 1,2 kg de dióxido de
carbono?
Ecuación de estado
Ejemplo: Un tanque rígido de 1 m3 tiene propano a 100 kPa, 300 K y está conectado mediante una
válvula a otro tanque de 0,5 m3 con propano a 250 kPa, 400 K. Se abre la válvula y los dos tanques
llegan a un estado uniforme a 325 K. ¿Cuál es la presión final?
Factor de compresibilidad
Factor de compresibilidad Z
pv
Z=
RT
pv = ZRT
Presión reducida Temperatura reducida
Volumen específico
pseudorreducido
Factor de compresibilidad
El factor Z para
todos los gases es
aproximadamente el
mismo a iguales
presión y
temperatura
reducidas, lo cual
recibe el nombre de
principio de estados
correspondientes.
Factor de compresibilidad
De la carta de compresibilidad generalizada se hacen las siguientes observaciones:
1. A presiones muy bajas (PR ≪ 1), los gases se comportan como un gas ideal sin considerar la
temperatura.
2. A temperaturas altas (TR > 2), es posible suponer con buena precisión el comportamiento de gas
ideal, independientemente de la presión (excepto cuando PR ≫ 1).
3. La desviación de un gas respecto al comportamiento de gas ideal es mayor cerca del punto crítico.
Factor de compresibilidad
Ejemplo: Determine el volumen específico del refrigerante 134a a 1 MPa y 50 °C, con:
a) La ecuación de estado de gas ideal.
b) La carta de compresibilidad generalizada.
Compare los valores obtenidos con el valor real y determine el error en cada caso.
Otras ecuaciones de estado
Se han propuesto varias ecuaciones para
representar el comportamiento p-v-T de sustancias
con precisión en una región más grande y sin
limitaciones.
Ecuación de estado de Van der Waals: una de las
primeras (1873).
Ecuación de estado de Beattie-Bridgeman: es una
de las más conocidas y razonablemente precisa
Ecuación de estado de Benedict-Webb-Rubin: una
de las más recientes y muy precisa.
Ecuación de estado Virial: expresada en forma de
serie.
Otras ecuaciones de estado
Ecuación de estado de Van der Waals
Van der Waals intentó mejorar la ecuación de estado de gas ideal al incluir dos de los efectos no
considerados en el modelo de gas ideal: las fuerzas de atracción intermoleculares y el volumen que
ocupan las moléculas por sí mismas.
Otras ecuaciones de estado
Ecuación de estado de Beattie-Bridgeman
La ecuación de Beattie-Bridgeman, propuesta en 1928, es una ecuación de estado basada en cinco
constantes determinadas de forma experimental. Es razonablemente precisa para densidades de hasta
0,8ρcr, donde ρcr es la densidad de la sustancia en el punto crítico.
Otras ecuaciones de estado
Ecuación de estado de Benedict-Webb-Rubin
En 1940, Benedict, Webb y Rubin ampliaron la ecuación de Beattie-Bridgeman y consiguieron
aumentar el número de constantes a ocho. Esta ecuación puede manejar sustancias a densidades de
hasta 2,5 ρcr .
Otras ecuaciones de estado
Ecuación de estado virial
La ecuación de estado de una sustancia se
expresa en forma de una serie. Los coeficientes
a(T), b(T), c(T), etc., que son funciones
únicamente de la temperatura, se llaman
coeficientes viriales. Éstos se determinan de
forma experimental o teórica a partir de la
mecánica estadística.
Otras ecuaciones de estado
Ejemplo: Un tanque de 1 m3 contiene 2800 kg de vapor de agua a 0,6 MPa. Determine la temperatura
del vapor, usando a) la ecuación del gas ideal, b) la ecuación de Van der Waals y c) las tablas de vapor.
Referencias bibliográficas
BORGNAKKE C., SONNTAG R. E. Fundamentals of Thermodynamics. 7ª ed. John Wiley & Sons, Inc. 2009.
Çengel Yunes A., Boles Michael A. Thermodynamics: An Engineering Approach. 5ª Ed. Mc Graw Hill.
2006.
Çengel Yunes A., Boles Michael A., Kanoğlu Mehmet. Termodinámica. 9ª Ed. Mc Graw Hill. 2019.
Moran Michael. J., Shapiro Howard. N. Fundamentals of Engineering Thermodynamics, 5ª Ed. John
Wiley & Sons, Inc., Danvers, MA, 2006.
Moran Michael. J., Shapiro Howard. N., Boettner Daisie D., Bailey Margaret B. Fundamentals of
Engineering Thermodynamics, 8ª Ed. Wiley. 2014.
