ESPECTROSCOPÍA
RAMAN:
Ingeniería Química Ambiental
Caracterización de Materiales
Dr. Ismael Aguayo Villareal
Alumno: Eduardo Ortiz Ávila
• La espectroscopía Raman es una técnica analítica
basada en el fenómeno de dispersión inelástica de la
luz, descubierto por el físico indio Chandrasekhara
Venkata Raman en 1928.
• A diferencia de la espectroscopía infrarroja (IR), que
depende de la absorción de radiación debido a cambios
en el momento dipolar, la espectroscopía Raman se
centra en cambios en la polarizabilidad de las
moléculas durante vibraciones o rotaciones.
• Es ampliamente usada en química, física, biología y
ciencia de materiales para estudiar estructuras
moleculares y propiedades vibracionales.
¿QUÉ ES?
EFECTO RAMAN
El efecto consistente en la dispersión inelástica de
una fracción de la luz incidente en la muestra, la
cual sufre un cambio de frecuencia debido al
intercambio de energía con la materia en dicha
colisión, según la ecuación de energía de los
fotones:
∆E = h∆v
donde h es la constante de Planck y ∆v la
frecuencia de la luz incidente.
• Un haz de luz monocromático, de frecuencia 0, incide sobre la
muestra, dispersándose de manera elástica en su mayor parte,
pero existiendo una cantidad de luz que ha sido dispersada
inelásticamente, y por tanto presenta un cambio en su frecuencia.
• Estos cambios en la frecuencia son característicos de la naturaleza
química y del estado físico de la muestra, y por tanto son los datos
que permiten identificar distintos compuestos y características
moleculares.
• Microscópicamente, este efecto se puede describir como una
excitación de la nube electrónica de la molécula debido a la
interacción con el fotón incidente.
• Este provoca que la excitación de la molécula a un estado excitado
virtual luego emite otro fotón con el objetivo de regresar al estado
fundamental.
• Sin embargo, si el choque ha sido inelástico y se ha perdido o
ganado energía, la molécula no volverá exactamente al mismo
estado, sino que se encontrará en un estado rotacional o
vibracional distinto a la inicial.
SEGÚN LA FRECUENCIA DE
LOS FOTONES DISPERSADOS:
1. Dispersión Rayleigh: Cuando el choque es elástico, la
frecuencia del fotón incidente y emitido es la misma,
y por tanto no hay ninguna variación energética. Este
proceso no proporciona información
espectroscópica.
2. Dispersión Raman-Stokes: Si el choque es inelástico,
y la frecuencia del fotón emitido es menor, quiere
decir que ha transferido energía a la molécula, la
cual se encontrará ahora en un estado vibracional o
rotacional superior a inicial. Solo se da en 1 de cada
1,000,000 de casos (aproximadamente).
3. Dispersión Raman Anti-Stokes: También para
choques inelásticos, pero con frecuencias mayores
del fotón. En este caso, la molécula no se
encontraba en el estado fundamental, y al
proporcionar energía al fotón, decae al estado de
mínima energía.
• Para obtener información molecular, se analizan los
niveles de energía vibracionales, los cuales son
característicos de los átomos del enlace, su
conformación y su entorno.
• Estos niveles tienen frecuencias de resonancia
características, las cuales son función de la masa de
las moléculas y la fortaleza de sus enlaces.
• A diferencia de la espectroscopía infrarroja, en la que
es necesario un cambio en el momento dipolar de la
molécula, para la espectroscopía Raman es necesario
un cambio en la polarizabilidad, lo cual permite
obtener información espectral complementaria sobre
moléculas homonucleares.
El equipo de caracterización de espectroscopía Raman
INSTRUMENTACIÓN normalmente consta de cuatro componentes principales:
• Fuente de excitación.
• Sistema de iluminación de la muestra.
• Sistema de selección de longitud de onda.
• Detector.
MUESTRAS
Muestras líquidas
Las muestras acuosas pueden estudiarse
por espectroscopía Raman debido a que
el agua presenta una dispersión muy
débil (esto es una ventaja frente a otro
tipo de espectroscopía como puede ser
IR, donde el agua es un fuerte
absorbente de radiación IR). En estos
casos, la muestra se coloca en un tubo
de NMR o en un capilar.
Muestras muy viscosas
Si la muestra es un fluido muy
viscoso que no puede fluir por
el capilar, ésta se sitúa dentro
de una cubeta colocado en un
soporte.
Muestras sólidas
Las muestras sólidas pueden
examinarse bien convirtiendo la muestra
en polvo fino y situándola sobre un
pequeño contenedor, o bien situando la
muestra directamente sobre un soporte.
SISTEMA DE DETECCIÓN
Actualmente, el sistema de detección más
común en los equipos Raman es el detector
CCD bidimensional multicanal, debido a
que presenta una alta eficiencia cuántica,
un muy bajo nivel de ruido térmico y bajo
nivel de ruido de lectura. Existen muchos
tipos de CCD, pero en espectroscopía
Raman es frecuente emplear el de formato
1024x256 píxeles.
EL PROBLEMA DE LA
FLUORESCENCIA
Sólo una pequeña fracción de la luz que llega
a la muestra se manifiesta como dispersión
Raman; la mayoría es dispersión Rayleigh.
En consecuencia, la dispersión Raman es
altamente ineficaz.
Si una muestra es fluorescente,
generalmente debida a impurezas presentes
en la muestra, el espectro Raman se oculta
en uno de fluorescencia.
¿QUÉ HACER?
1. Purificación de la muestra. La muestra que será analizada deberá ser
bioquímica y ópticamente pura, con lo cual se pueda garantizar que no
presente fluorescencia.
2. Exposición prolongada de la muestra a un haz láser. Esto se da
posiblemente porque se “blanquean” las impurezas.
3. Elección de la longitud de onda adecuada. Como la fluorescencia
depende de la longitud de onda de la radiación usada para excitar la
muestra, se puede cambiar dicha longitud de onda a una en la que no
se presente fluorescencia.
4. Promediado de la señal. Si el grado de fluorescencia es pequeño se
puede promediar la señal para mejorar la razón señal-ruido y disminuir
la fluorescencia. Esto es lo que sucede en los instrumentos FT-Raman.
5. Uso de láser pulsado. Usando un láser pulsado se mejora la calidad del
espectro, debido a que el tiempo necesario para producir el efecto
Raman es del orden de 10-13-10-11 y el de la fluorescencia de 10-9-
10-7, de tal manera se puede grabar el espectro Raman antes de que
se presente la fluorescencia.
DIFERENCIAS CLAVE ENTRE
RAMAN E IR:
Característica Espectroscopía Raman Espectroscopía IR
Principio físico Dispersión inelástica de la luz láser (efecto Raman). Absorción de radiación infrarroja por los enlaces
moleculares.
Requisito para la activación Se requiere un cambio en la polarizabilidad de la Se necesita un cambio en el momento dipolar de la
molécula. molécula.
Tipo de moléculas que analiza mejor Moléculas con enlaces covalentes simétricos (C=C, Moléculas con enlaces polares o con alta asimetría de
S-S, enlaces en alótropos de carbono, etc.). carga (C=O, O-H, N-H, etc.).
Fuente de radiación Luz láser monocromática en el espectro visible, NIR Luz infrarroja de diversas longitudes de onda.
o UV.
Interferencia con el agua Poca interferencia, ideal para muestras acuosas. Fuerte interferencia, el agua absorbe en el IR.
Manejo de muestras Se puede analizar muestras en envases de vidrio. El vidrio absorbe en el IR, se prefieren celdas de
sales como KBr.
Aplicación en mezclas Puede analizar mezclas complejas sin requerir En algunos casos se requieren técnicas adicionales
separación previa. como ATR-IR o FTIR para mejorar el análisis.
Intensidad de la señal Generalmente más débil, por lo que puede requerir Señales de absorción más intensas, lo que facilita el
tiempos de integración más largos. análisis.
Susceptibilidad a fluorescencia Puede haber interferencia con fluorescencia de la No presenta problemas de fluorescencia.
muestra.
APLICACIONES
La espectroscopia Raman tiene aplicaciones en la industria, la biología, la seguridad y el desarrollo
de materiales.
Industria
Identificación de polimorfos, isómeros, hidratos y otras sustancias, Reacciones de polimerización,
hidrogenación y síntesis química, Control de bioprocesos, Síntesis de fármacos
Biología
Estudio de células, proteínas y otras muestras biológicas, Estudio de la adición de un sustrato a una
enzima, etc
Seguridad
Identificación de productos químicos desconocidos, narcóticos, fármacos, explosivos y otras
sustancias, Reducir la incertidumbre operativa y el tiempo de respuesta
Desarrollo de materiales
Caracterización de polímeros, sólidos, materiales de baterías y muestras biológicas, Medir y orientar
las moléculas en los polímeros
BIBLIOGRAFÍA
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_RAMAN
• Otero, J., & Cano, V. G. (2015). Espectroscopía Raman: fundamento y aplicaciones.
ResearchGate. [Link]
• Pérez, J., Murillo, R., & Gómez, R. (2018). ESPECTROSCOPÍAS INFRARROJA y RAMAN.
Recuperado 26 de febrero de 2025, de
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