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Estudio de aldehídos y cetonas
Los aldehídos son compuestos de formula general R-CHO y las cetonas
son compuestos de formula general R-CO-R´, donde los grupos R Y R´
pueden ser alifáticos o aromáticos.
4.1 Nomenclatura de aldehídos y cetonas
Los nombres sistemáticos para los aldehídos se derivan reemplazando la terminación –o del nombre del alcano
con -al Un carbono del aldehído está al final de una cadena, por lo que éste es el número 1. Si el grupo
aldehído está unido a una unidad grande (por lo regular un anillo), se utiliza el sufijo carbaldehido.
Un grupo cetona o aldehído también pueden nombrarse como un sustituyen te en una molécula con otro
grupo funcional como su raíz. El grupo carbonilo de la cetona se designa por el prefijo oxo-, y el grupo --
CHO se nombra como un grupo formilo. Los ácidos carboxílicos con frecuencia contienen grupos cetona o
aldehído nombrados como sustituyentes.
Nombres comunes
Como con otras clases de compuestos, las cetonas y los aldehídos se llaman por sus nombres comunes en vez
de sus nombres sistemáticos lUPAC. Los nombres comunes de las cetonas se forman nombrando los dos
grupos alquilo unidos al grupo carbonilo.
Las ubicaciones de los sustituyentes se dan utilizando letras griegas, iniciando en el carbono siguiente al grupo
carbonilo.
Los nombres comunes de los aldehídos se derivan de los nombres comunes de los ácidos carboxílicos. Estos
nombres con frecuencia reflejan el término en latín o griego de la fuente original del ácido o del aldehído. Las
letras griegas se utilizan con los nombres comunes de los aldehídos para dar las ubicaciones de los
sustituyentes. La primera letra (α) se asigna al átomo de carbono siguiente al grupo carbonilo, que es el C2 en
el nombre lUPAC.
Nombres comunes Como con otras clases de compuestos, las cetonas y los aldehídos se llaman por sus
nombres comunes en vez de sus nombres sistemáticos lUPAC. Los nombres comunes de las cetonas se forman
nombrando los dos grupos alquilo unidos al grupo carbonilo. Las ubicaciones de los sustituyentes se dan
utilizando letras griegas, iniciando en el carbono siguiente al grupo carbonilo.
Algunas cetonas tienen nombres históricos comunes. La dimetil cetona siempre se ha llamado acetona y las
alquilfenilcetonas por lo general se nombran como el grupo acilo seguido por el sufijo -fenona.
Nomenclatura de ácidos carboxílicos
Los nombres comunes de los aldehídos se derivan de los nombres comunes de los ácidos carboxílicos
correspondientes. Estos nombres con frecuencia reflejan el término en latín o griego de la fuente original del
ácido o del aldehído. Las letras griegas se utilizan con los nombres comunes de los aldehídos para dar las
ubicaciones de los sustituyentes. La primera letra (α) se asigna al átomo de carbono siguiente al grupo
carbonilo, que es el C2 en el nombre lUPAC.
4.3 Reacciones de cetonas y aldehídos.
➢ Oxidación: La oxidación que se debe a la diferencia en sus estructuras, es la reacción que más distingue a
los aldehídos de las cetonas; por definición, un aldehído tiene un átomo de hidrógeno unido al carbono
carbonilico, el cual no aparece en una cetona.
a) Aldehído
b) Cetonas
➢ Reducción: Los aldehídos pueden reducirse a alcoholes primarios, y las cetonas, a alcoholes secundarios
por hidrogenaron catalítica, o bien empleando agentes reductores químicos, como el hidruro de litio y el
aluminio. Esta reducción es útil para preparar ciertos alcoholes menos accesibles que los compuestos
carboxílicos correspondientes, especialmente compuestos carboxílicos que se pueden obtener por
condensación aldólica.
a) Reducción de alcoholes
b) Reducción a hidrocarburo
➢ Adición de cianuro: En apariencia, la adición implica el ataque nucleofilico del ion cianuro, fuertemente
básico, al carbono carbonilo; luego (o quizá simultáneamente), el oxigeno acepta un ion hidrógeno para
dar el producto cianohidrina.
➢ Adición de derivados de amoníaco: Ciertos compuestos relacionados con el amoniaco se adicionan al
grupo carbonilo para formar derivados que son importantes sobre todo para la caracterización e
identificación de aldehídos y cetonas.
➢ Adición de alcoholes, formación de acetales: La reacción se realiza abandonando el aldehído con un exceso
de alcohol y un poco de ácido ambos anhidros; por lo general, el ácido es cloruro de hidrógeno
4.3.1 Adición nucleofilica.
Los nucleofilos atacan el átomo de carbono de un doble enlace carbono-oxigeno debido a que dicho carbono
tiene una carga parcial positiva. Los electrones pi del enlace C=O se mueve hacia el átomo de oxígeno, el cual,
debido a su electronegatividad, puede acomodar fácilmente la carga positiva que adquiere. Cuando estas
reacciones se efectúan en un disolvente hidroxilico, como un alcohol o agua, por lo general la reacción se
completa con la adición de un protón sobre el oxígeno negativo. La reacción global involucra la adición de un
nucleofilo y un protón sobre el enlace pi de grupo carbonilo.
El carbono carbonilico, que es trigonal y presente hibridación sp2 en el aldehído o cetona original, se vuelve
tetraédrico y con hibridación sp3 en el producto de reacción.
[Link] Adición de un reactivo Grignard.
Los reactivos de Grignard actúan como carbonos nucleófilos hacia los compuestos carbonílicos. El grupo R
del reactivo de Grignard se adiciona de manera irreversible al carbono carbonílico, formando un nuevo enlace
carbono-carbono.
➢ El formaldehido produce alcoholes primarios.
➢ Otros aldehídos producen alcoholes secundarios.
➢ Las cetonas producen alcoholes terciarios.
[Link] Reducción de grupo carbonilo con hidruro .
Respectivamente. Esta reducción se puede catalizar de muchas formas, lo más común es utilizar hidruros
metálicos.
Los hidruros metálicos utilizados con mayor frecuencia para reducir compuestos carbonílicos son hidruro de
litio y aluminio (LiAlH4) y borohidruro de sodio (NaBH4). El enlace metal-hidruro esta polarizado, con el
metal positivo y el hidrogeno negativo. Por lo tanto, la reacción involucra el ataque nucleofílico del hidruro
(H-) sobre el carbón carbonílico
[Link] Formación de iminas.
Al igual que otros anhídridos, los cíclicos reaccionan con amoniaco para dar amidas. En este caso, el producto
contiene los grupos CONH, y - COOH. Si se calienta esta amida-ácido, se pierde una molécula de agua, se
forma un anillo y se obtiene una sustancia donde el nitrógeno está unido a dos grupos acilo: los compuestos de
este tipo se denominan imidas. El anhidrido fálico da ácido fialámico y ftalimida:
[Link] Mecanismo de formación de iminas.
El amoniaco, las aminas y algunos compuestos semejantes que presentan un par de electrones sin compartir
sobre al átomo de nitrógeno actúan como nitrógenos nucleofílicos frente al átomo de carbón carbonílico.
Las minas primarias reaccionan de la siguiente forma:
El producto de adición tetraédrico que se forma al principio generalmente no son estables.
Eliminan agua para formar un producto con doble enlace carbono-nitrógeno, este producto se llama imina.
4.3.2 Oxidación de aldehídos.
Un caso especial de oxidación de los aldehídos es la Reacción de Tollens, también conocida como Ensayo de
Tollens, donde como oxidante se emplea el complejo Ag(NH3)+2, siendo un ensayo específico de los
aldehídos, lo que nos permite determinar la presencia de un aldehído en una muestra.
Los aldehidos se oxidan más fácilmente que las cetonas. La oxidación de un aldehido produce un ácido con el
mismo número de átomos de carbono.
Se oxidan por el oxígeno (O2) en el aire a ácidos carboxílicos.
Un agente oxidante suficientemente suave puede distinguir los aldehídos no solo de las cetonas sino también
de los alcoholes.
