PRÁCTICA No.
3
Condensación Benzoínica
Marco Teórico
El fragmento α-hidroxi carbonilo esta presente en un sinnúmero de moléculas de origen natural, destacadas por su
actividad biológica. Entre las estructuras que cuentan con este fragmento se encuentran antibióticos, antitumorales y
antifúngicos entre otros. Dada la acidez del protón en posición α a un carbonilo es relativamente simple extraer un
protón en esta posición y generar un anión, sin embargo, para obtener un grupo OH unido al anión formado es
necesario tener un equivalente de OH electrofílico, lo cual es sin duda alguna un reto para la química orgánica
tradicional. Afortunadamente existen un par de reacciones que dan solución a este problema desde otra perspectiva y
mediante mecanismos especiales nos permiten obtener el fragmento deseado. Son estas la condensación benzoínica y
la condensación aciloínica. Ambas reacciones tienen en común que son condensaciones de aldehídos y permiten
obtener compuestos α-hidroxi carbonílicos.
La condensación benzoínica se hace usualmente usando un anión fuertemente nucleofílico en medio básico y el
mecanismo comúnmente aceptado para esta reacción tiene básicamente tres etapas: Adición del nucleofilo al carbonilo,
formación del anión altamente reactivo y condensación entre el anión y otra molécula de compuesto carbonílico.
La descripción anterior es una versión simplificada del mecanismo de esta reacción, será deber del estudiante hacer una
consulta completa y estudiar en detalle la literatura con el fin de comprender muy bien el mecanismo de esta
condensación y de entender sus diferencias con la condensación aciloínica.
Objetivo General
- (Pedagógico) Ilustrar mediante la comparación el concepto de organocatálisis y las reacciones de adición de
nucleofilos sobre el grupo carbonilo.
- (De laboratorio) Sintetizar benzoina por dos métodos distintos y comparar los resultados.
Objetivos Específicos
- Preparar y purificar benzoina usando ion cianuro de sodio.
- Preparar y purificar benzoina usando tabletas comerciales de vitamina B1 como catalizador.
- Identificar por métodos espectroscópicos los productos obtenidos.
- Comparar los dos métodos en términos de rendimientos, tiempo de reacción y pureza del compuesto obtenido.
- Discutir acerca de las diferencias mecanisticas de los dos métodos.
Notas Importantes:
Debe prestarse especial atención a la manipulación de cianuro. Bajo ninguna circunstancia debe manipularse el
solido o solución cerca o en presencia de ácidos. Todo exceso de estas sales ya sean en solución o en forma pura
deberá destruirse completamente por lavados con solución de hipoclorito de sodio en medio básico.
Lista de materiales y reactivos
Materiales Reactivos
Plancha de calentamiento Embudo Buchner Benzaldehído destilado 10,0 mL
y agitación
Balón de 50 mL (2) Frasco lavador Cianuro de Sodio 500 mg
Refrigerante de bolas (2) Mortero con mano Etanol 95% 50 mL
Barra de agitación Baño de hielo Agua 50 mL
magnética (2)
Baño de aceite o papel Pipetas Pasteur o goteros
aluminio (2)
Erlenmeyer con
desprendimiento lateral
Papel Filtro
Procedimiento experimental
Usando cianuro
En un balón de 25 mL disuelva 2,5 mL (23,5 mmol) de benzaldehído previamente destilado en 3,0 mL de etanol al 95%; a
esta mezcla adicione una solución de 250 mg de cianuro de sodio en 2,5 mL de agua. Caliente la mezcla a reflujo
constante durante 30 min. Seguido este tiempo retire el calentamiento y observe la solución. Deberían formarse
cristales al cabo de unos minutos, si no observa el cambio lleve el balón a un baño de hielo y enfríelo hasta que vea los
cristales. Fíltrelos y lávelos con agua fría. La benzoina cruda debe ser de un color blanco o pálidamente amarillo, si es
necesario recristalice de etanol al 95%.
Referencias
1. L. Kürti and B. Czakó, Strategic Applications of Named Reactions in Organic Synhesis, Elsevier Academic Press, 2005.
2. Organic Syntheses, Coll. Vol. 1, p.94 (1941); Vol. 1, p.33 (1921).
3. Rummel, S. Experiment 5: Thiamine Catalyzed Benzoin Condensation, 2011. The Pennsylvania State University
ANGEL Course Spring 2013 Chem 213 Web site
