23-18 Disacáridos 1129

6 6
HO CH2 O CH2
OCH3 5 1
HO CH O CH O OCH3 CHO CHO
O 5 + CH3OH
5 HIO4 H3 O 4 2
4 1 4 1 CHOH CHO
OH H
CH HC 6
H 3 2H H 3 2 H 3
CHO H2C O
H OH O O
metil b-D-glucofuranósido (no se observa)

PROBLEMA 23-41
(a) Dibuje la reacción del metil-b-D-fructofuranósido con ácido peryódico y prediga los productos. para resolver
(b) Dibuje la estructura de un metil-b-D-fructofuranósido hipotético y prediga los productos de la Consejo problemas
oxidación con ácido peryódico.
(c) La reacción del metil-b-D-glucofuranósido con ácido peryódico (mostrada anteriormente) sólo La ruptura sólo ocurre entre
forma el enantiómero D-(⫹) del gliceraldehído (entre otros productos). Si oxidara un glicósido dos átomos de carbono que
de una aldohexosa con ácido peryódico y uno de los productos fuera el enantiómero L-(⫺) del comparten grupos hidroxilo.
gliceraldehído, ¿qué le indicaría eso acerca del azúcar?

Como hemos visto, el carbono anomérico de un azúcar puede reaccionar con el grupo hidro- 23-18
xilo de un alcohol para formar un acetal llamado glicósido. Si el grupo hidroxilo es parte de otra
molécula de azúcar, entonces el producto del glicósido es un disacárido, un azúcar compuesto Disacáridos
de dos unidades de monosacárido (figura 23-16).

H 6 H
CH2OH CH2OH
HO 4
5 O HO O
H R OH H
HO H 2
H+ HO H
OH OR
3
OH 1 OH
H H H H
enlace glicosídico
azúcar 1 un glicósido

H 6
CH2OH
HO 4
5 O
H
HO H 2
3
OH
OH 1
H 6 enlace 1,4'
H H CH2OH
azúcar 2 HO 4
5 O H 6
H CH2OH
H 2
H2O HO O 4 5 O
3
OH 1 H
H H HO H 2
3
OH
azúcar 1 OH 1
enlace H H
glicosídico azúcar 2
un disacárido

쎱 FIGURA 23-16

Disacáridos. Un azúcar reacciona con un alcohol para formar un acetal llamado glicósido. Cuando el alcohol es parte de otro
azúcar, el producto es un disacárido.
1130 CAPÍTULO 23 Carbohidratos y ácidos nucléicos

En principio, el carbono anomérico puede reaccionar con cualquiera de los grupos hidro-
xilo de otro azúcar para formar un disacárido. Sin embargo, en los disacáridos de origen natural
hay tres arreglos de enlace glicosídico comunes.

1. Enlace 1,4¿. El carbono anomérico está enlazado al átomo de oxígeno en el C4 del segun-
do azúcar. El símbolo prima (¿) en 1,4¿ indica que el C4 está en el segundo azúcar.
2. Enlace 1,6¿. El carbono anomérico está enlazado al átomo de oxígeno en el C6 del se-
gundo azúcar.
3. Enlace 1,1¿. El carbono anomérico del primer azúcar está enlazado a través de un átomo
de oxígeno al carbono anomérico del segundo azúcar.

Consideraremos algunos disacáridos de estado natural con esos enlaces glicosídicos

comunes.

23-18A Enlace 1,4⬘: celobiosa, maltosa y lactosa

El enlace glicosídico más común es el enlace 1,4¿. El carbono anomérico de un azúcar está en-
lazado al átomo de oxígeno en el C4 del segundo anillo.

Celobiosa: un enlace glucosídico: b-1,4’ La celobiosa, el disacárido obtenido por medio

de la hidrólisis parcial de la celulosa, contiene un enlace 1,4¿. En la celobiosa, el carbono ano-
mérico de una unidad de glucosa está enlazado a través de un enlace carbono-oxígeno ecua-
torial (b) al C4 de otra unidad de glucosa. A este enlace b-1,4¿ de un acetal de glucosa se le
llama enlace glucosídico b-1,4¿.

Celobiosa, 4-O-(b-d-glucopiranosil)-b-d-glucopiranosa o 4-O-(b-d-glucopiranosil)-d-glucopiranosa

6 b-enlace glucosídico 6 b-enlace glucosídico

H CH H CH
4 2OH 4 2OH
O H 6CH OH O H 6CH OH
HO 5 H 2 HO 5 H 2
O O
HO H 2 O 4 5 H HO H 2 O 4 5 H
1 1
3 OH H OH 3 OH H OH
H HO H HO
2 2 1
H 3 OH 1 H 3 OH
H H H H
Dos maneras alternas de dibujar y nombrar la celobiosa

El nombre completo para la celobiosa, 4-O-(b-D-glucopiranosil)-b-D-glucopiranosa, da

su estructura. El nombre indica que el anillo de b-D-glucopiranosa (el anillo a la derecha) está
sustituido en su posición 4 por un oxígeno enlazado a un anillo de b-D-glucopiranosilo), dibu-
jado a la izquierda. El nombre entre paréntesis indica que el sustituyente es una b-glucosa y
la terminación -silo indica que este anillo es un glicósido. El anillo izquierdo con la terminación
-silo es un acetal y no puede mutarrotar, mientras que el anillo derecho con la terminación -osa
es un hemiacetal y sí puede hacerlo. Debido a que la celobiosa tiene una unidad de glucosa
en la forma de hemiacetal (y por tanto está en equilibrio con su forma de aldehído de cadena
abierta), es un azúcar reductor. De nuevo, la terminación -osa indica un azúcar reductor que
mutarrota.
Los azúcares que mutarrotan con frecuencia se muestran con una línea ondulada al grupo
hidroxilo anomérico libre, lo que significa que pueden existir como una mezcla en equilibrio
de los dos anómeros. Sus nombres con frecuencia se dan sin especificar la estereoquímica de
este grupo hidroxilo que mutarrota, como en la 4-O-(b-D-glucopiranosil)-D-glucopiranosa.

Maltosa: un enlace glucosídico a-1,4’ La maltosa es un disacárido formado cuando se

trata el almidón con germinado de cebada, llamado malta. Este proceso de malteado es el
primer paso en la elaboración de la cerveza, que convierte los polisacáridos a disacáridos y
monosacáridos que se fermentan con mayor facilidad. Como la celobiosa, la maltosa contiene
un enlace glicosídico 1,4¿ entre dos unidades de glucosa. La diferencia en la maltosa es que
la estereoquímica del enlace glucosídico es a en vez de b.
 23-18 Disacáridos 1131

Maltosa, 4-O-(a-d-glucopiranosil)-d-glucopiranosa

H CH OH
2
O
HO H
HO H 1 H
OH H 6CH OH
2
H O
4
5 H
O
HO H 2 1 OH
enlace glucosídico a -1,4′ 3 OH
H H

Al igual que la celobiosa, la maltosa tiene un anillo de hemiacetal libre (a la derecha). Este
hemiacetal está en equilibrio con su forma de cadena abierta y mutarrota, y puede existir en
cualquiera de las formas anoméricas a o b. Debido a que la maltosa existe en equilibrio con un
aldehído de cadena abierta, se reduce con el reactivo de Tollens y la maltosa es un azúcar reductor.

PROBLEMA 23-42
Dibuje las estructuras de los anómeros de maltosa a y b que mutarrotan individuales.

PROBLEMA 23-43
Dé una ecuación para mostrar la reducción del reactivo de Tollens por la maltosa.

Lactosa: un enlace galactosídico B-1,4’ La lactosa es similar a la celobiosa, excepto

que el glicósido (anillo izquierdo) en la lactosa es galactosa en vez de glucosa. La lactosa está
compuesta de una unidad de galactosa y una unidad de glucosa. Los dos anillos están enlaza-
dos por medio de un enlace b-glicosídico del acetal de la galactosa a la posición 4 en el anillo
de la glucosa: un enlace galactosídico b-1,4¿.
Lactosa, 4-O-(b-d-galactopiranosil)-d-glucopiranosa

grupo 4-hidroxilo axial de la galactosa

OH
H 6CH OH
CH2OH 2
O 4 O
H H 5 H
O
HO H 1 HO H 2 1 OH
OH 3 OH
H H H H
enlace b-galactosídico

La lactosa se encuentra de manera natural en la leche de los mamíferos, incluyendo las

vacas y humanos. La hidrólisis de la lactosa requiere una enzima b-galactosidasa (en ocasiones
llamada lactasa). Algunos humanos sintetizan una b-galactosidasa, pero otros no. Esta enzima
está presente en los fluidos digestivos de los infantes normales para hidrolizar su leche ma-
terna. Una vez que el niño deja de tomar leche, la producción de la enzima se detiene de
manera gradual. En la mayor parte del mundo, la gente no usa productos lácteos después de la
niñez temprana y la población adulta ya no puede digerir la lactosa. El consumo de leche o
productos lácteos puede ocasionar molestias digestivas en la gente intolerante a la lactosa que
carece de la enzima b-galactosidasa. Los bebés intolerantes a la lactosa tienen que beber leche
de soya u otra fórmula libre de lactosa.

PROBLEMA 23-44
¿La lactosa mutarrota? ¿Es un azúcar reductor? Explique. Dibuje las dos formas anoméricas de la
lactosa.
1132 CAPÍTULO 23 Carbohidratos y ácidos nucléicos

23-18B Enlace 1,6’: gentiobiosa

Además del enlace glicosídico 1,4¿ común, el enlace 1,6¿ también se encuentra en los carbo-
hidratos de origen natural. En un enlace 1,6¿, el carbono anomérico de un azúcar se enlaza al
oxígeno del carbono terminal (C6) de otro. Este enlace forma un tipo distinto de arreglo este-
reoquímico, debido a que el grupo hidroxilo en el C6 está en un átomo de carbono que no forma
parte del anillo. La gentiobiosa es un azúcar con dos unidades de glucosa unidas por un enla-
ce glucosídico b-1,6¿.

Gentiobiosa, 6-O-(b-d-glucopiranosil)-d-glucopiranosa

enlace glucosídico b
H CH OH
2
O
HO H
HO H 1 O 6
OH CH2
H H H
4
5 O
HO H
HO H 2 1 OH
3 OH
H H
Aunque el enlace 1,6¿ es raro en los disacáridos, se encuentra por lo regular como un punto
de ramificación en los polisacáridos. Por ejemplo, la ramificación en la amilopectina (almidón
insoluble) ocurre en los enlace 1,6¿, como se explica en la sección 23-19B.

PROBLEMA 23-45
¿La gentiobiosa es un azúcar reductor?, ¿mutarrota? Explique su razonamiento.

23-18C Enlace de dos carbonos anoméricos: sacarosa

Algunos azúcares se unen por medio de un enlace glicosídico directo entre sus átomos de carbono
anoméricos: un enlace 1,1¿. Por ejemplo, la sacarosa (azúcar de mesa común) está compuesta
de una unidad de glucosa y una unidad de fructosa enlazadas por medio de un átomo de oxígeno
que enlaza sus átomos de carbono anoméricos. (Debido a que la fructosa es una cetosa y su car-
bono anomérico es el C2, éste es en realidad un enlace 1,2¿.) Observe que el enlace es en la posi-
ción a con respecto al anillo de glucosa y en la posición b con respecto al anillo de fructosa.
Sacarosa a-d-glucopiranosil-b-d-fructofuranósido
(o b-d-fructofuranosil-a-d-glucopiranósido)
H CH OH
2
O
HO H
HO H H
OH enlace a-glicosídico en la glucosa
H
O
La sacarosa (un azúcar no reductor) HOCH2 O
b-enlace glicosídico en la fructosa
no es tan fácil de oxidar como un
azúcar reductor, por lo que es
H HO
mucho más útil para la conservación H CH2OH
de los alimentos como mermeladas
y jaleas. Un azúcar reductor como OH H
la glucosa se oxidaría y se echaría
a perder. Ambas unidades de monosacáridos en la sacarosa están presentes como acetales, o glicósi-
dos. Ningún anillo está en equilibrio con su forma de aldehído o cetona de cadena abierta, por
 23-18 Disacáridos 1133
lo que la sacarosa no reduce el reactivo de Tollens y no puede mutarrotar. Debido a que ambas
unidades son glicósidos, el nombre sistemático de la sacarosa puede listarse de cualquiera de
los dos glicósidos como si fuera un sustituyente en el otro. Ambos nombres sistemáticos termi-
nan con el sufijo -ósido, que indica un azúcar no reductor que no mutarrota. Como muchos
otros nombres comunes, la sacarosa termina con el sufijo -osa aun cuando es un azúcar no re-
ductor. Los nombres comunes no son indicadores confiables de las propiedades de los azúcares.
La sacarosa se hidroliza mediante enzimas llamadas invertasas, que se encuentran en las
abejas y levaduras, que hidrolizan de manera específica el enlace del b-D-fructofuranósido.
A la mezcla resultante de glucosa y fructosa se le llama azúcar invertido debido a que la hidró-
lisis convierte la rotación positiva (⫹66.5°) de la sacarosa a una rotación negativa que es el
promedio de la glucosa [⫹52.7°] y la fructosa [⫺92.4°]. La forma más común del azúcar inver-
tido es la miel, una mezcla sobresaturada de glucosa y fructosa hidrolizada a partir de la saca-
rosa por medio de la enzima invertasa de las abejas. La glucosa y la fructosa alguna vez fueron
llamadas dextrosa y levulosa, respectivamente, de acuerdo a sus signos de rotación opuestos.

P R O B L E M A R E S U E LT O 2 3 - 3
Un carbohidrato desconocido de fórmula C12H22O11 reacciona con el reactivo de Tollens para formar
un espejo de plata. Una a-glicosidasa no tiene efecto sobre el carbohidrato, pero una b-galactosidasa
lo hidroliza a D-galactosa y D-manosa. Cuando el carbohidrato se metila (usando yoduro de metilo y
óxido de plata) y después se hidroliza con HCl diluido, los productos son 2,3,4,6-tetra-O-metilgalac-
tosa y 2,3,4-tri-O-metilmanosa. Proponga una estructura para este carbohidrato desconocido.

SOLUCIÓN
La fórmula muestra que es un disacárido compuesto de dos hexosas. La hidrólisis forma D-galactosa y
D-manosa, identificando las dos hexosas. La hidrólisis requiere una b-galactosidasa, lo que muestra
que la galactosa y la manosa están enlazadas por medio de un enlace b-galactosilo. Dado que el carbo-
hidrato original es un azúcar reductor, una de las hexosas debe estar en una forma de hemiacetal libre.
La galactosa está presente como un glicósido; por tanto, la manosa debe estar presente en su forma
de hemiacetal. El carbohidrato desconocido debe ser (b-galactosil)-manosa
El procedimiento de metilación/hidrólisis muestra el punto de unión del enlace glicosídico a
la manosa y también confirma el tamaño de los anillos con seis miembros. En la galactosa, todos los
grupos hidroxilo están metilados excepto en el C1 y el C5. C1 es el carbono anomérico y el oxígeno
en el C5 se usa para formar el hemiacetal del anillo de la piranosa. En la manosa, todos los grupos
hidroxilo están metilados excepto en el C1, C5 y C6. El oxígeno en el C5 se usa para formar el anillo
de la piranosa (el oxígeno en el C6 formaría un anillo de siete miembros menos estable); por tanto,
el oxígeno en el C6 debe estar involucrado en el enlace glicosídico. Aquí se muestra la estructura y el
nombre sistemático.
HO 6CH OH
4 2
5 O
H H
HO H 1 O 6
2
3 OH CH2
H H H
4
5 O
HO OH
HO H 2 1 OH
3 H
H H
6-O-(b-D-galactopiranosil)-D-manopiranosa

PROBLEMA 23-46
La trehalosa es un disacárido no reductor (C12H22O11) aislado del hongo venenoso Amanita muscaria.
El tratamiento con una a-glucosidasa convierte la trehalosa en dos moléculas de glucosa, pero no ocurre
una reacción cuando la trehalosa se trata con una b-glucosidasa. Cuando la trehalosa se metila con sulfa-
to de dimetilo en una base suave y después se hidroliza, el único producto es la 2,3,4,6-tetra-O-metilglu-
cosa. Proponga una estructura completa y el nombre sistemático para la trehalosa.
1134 CAPÍTULO 23 Carbohidratos y ácidos nucléicos

PROBLEMA 23-47
La rafinosa es un trisacárido (C18H32O16) aislado de la harina de la semilla de algodón. La rafinosa no
reduce el reactivo de Tollens y no mutarrota. La hidrólisis completa de la rafinosa forma D-glucosa,
D-fructosa y D-galactosa. Cuando la rafinosa se trata con invertasa, los productos son D-fructosa y un
disacárido reductor llamado melibiosa. La rafinosa no se afecta por el tratamiento con una b-galactosi-
dasa, pero una a-galactosidasa la hidroliza a D-galactosa y sacarosa. Cuando la rafinosa se trata con
sulfato de dimetilo y una base seguidos por una hidrólisis, los productos son 2,3,4-tri-O-metilglucosa,
1,3,4,6-tetra-O-metilfructosa y 2,3,4,6-tetra-O-metilgalactosa. Determine las estructuras completas de
la rafinosa y la melibiosa, y dé un nombre sistemático para la melibiosa.

23-19 Los polisacáridos son carbohidratos que contienen varias unidades de monosacárido unidas
por medio de enlace glicosídicos. Son una clase de biopolímeros o polímeros de origen na-
Polisacáridos tural. A los polisacáridos más pequeños, que contienen alrededor de tres a diez unidades de
monosacárido, en ocasiones se les llaman oligosacáridos. La mayoría de los polisacáridos
tienen cientos o miles de unidades de azúcar sencillas enlazadas entre sí en cadenas de polí-
mero largas. Excepto para las unidades en los extremos de las cadenas, todos los átomos de
carbono anoméricos de los polisacáridos están involucrados en enlaces glicosídicos de aceta-
les. Por tanto, los polisacáridos no dan reacciones evidentes con el reactivo de Tollens y no
mutarrotan.

23-19A Celulosa
La celulosa, un polímero de la D-glucosa, es el material orgánico más abundante. La celulosa
es sintetizada por las plantas como un material estructural para soportar el peso de la planta.
Las moléculas de celulosa largas, llamadas microfibrillas, se mantienen en paquetes por medio
de enlaces de hidrógeno entre los muchos grupos !OH de los anillos de glucosa. Alrededor del
50 por ciento de la madera seca y del 90 por ciento de la fibra de algodón es celulosa.
La celulosa se compone de unidades de D-glucosa enlazadas por medio de enlaces glico-
sídicos b-1,4¿. Este arreglo de enlace (como el de la celobiosa) es bastante rígido y muy estable,
lo que le da a la celulosa propiedades apropiadas para un material estructural. La figura 23-17
muestra una estructura parcial de la celulosa.
Las propiedades acústicas de la Los humanos y otros mamíferos carecen de la enzima b-glucosidasa necesaria para hi-
celulosa nunca han sido superadas drolizar la celulosa, por lo que no la pueden usar de manera directa como alimento. Sin em-
por otras sustancias. Aquí, un laudero bargo, varios grupos de bacterias y protozoarios hidrolizan la celulosa. Las termitas y los
talla el maple para su uso en un violín. rumiantes mantienen colonias de estas bacterias en sus tractos digestivos. Cuando una vaca
come heno, estas bacterias convierten alrededor del 20 al 30 por ciento de la celulosa a car-
bohidratos digeribles.
El rayón es una fibra hecha de celulosa que se ha convertido en un derivado soluble y des-
pués regenerado. En el proceso viscoso común, la pulpa de la madera se trata con disulfuro
de carbono e hidróxido de sodio para convertir los grupos hidroxilo libres en xantatos, los
cuales son solubles en agua. La disolución es muy viscosa (por esto se denomina viscosa) pasa,
o se extrude a través de una hiladora hacia una disolución acuosa de bisulfato de sodio, donde
se regenera una fibra de celulosa insoluble. Como alternativa, la disolución viscosa puede ser
extruida en hojas para producir películas de celofán. El rayón y el algodón son celulosa, pero
el hilo de rayón puede ser mucho más resistente debido a que consiste en fibras largas extruidas
de manera continua, en vez de fibras de algodón cortas hiladas entre sí.

H H H
CH2OH 4 CH2OH CH2OH
O O O
O H O H O H O
쎱 FIGURA 23-17 HO H 1 HO H HO H
Estructura parcial de la celulosa. OH OH OH
La celulosa es un polímero b-1,4¿ H H H H H H
de la D-glucosa, nombrado de
enlace glucosídico b
manera sistemática como poli
1,4¿-O-b-D-glucopiranósido).
 23-19 Polisacáridos 1135

S
ROH  CS2  NaOH RO 9 C 9 S Na  H 2O
celulosa derivados de xantato
(viscosa)

S
RO 9 C 9 S Na  NaHSO4 H2O
ROH  CS2  Na2SO4
extruida en una disolución rayón
(celulosa regenerada)

PROBLEMA 23-48
La celulosa se convierte en acetato de celulosa por medio del tratamiento con anhídrido acético y piri-
dina. El acetato de celulosa es soluble en disolventes orgánicos comunes, y se disuelve con facilidad y
se hila en fibras. Muestre la estructura del acetato de celulosa.

23-19B Almidones: amilosa, amilopectina y glucógeno

Las plantas usan los gránulos del almidón para almacenar energía. Cuando los gránulos se
secan y se muelen, pueden separarse diferentes tipos de almidones mezclándolos con agua
caliente. Alrededor del 20 por ciento del almidón es amilosa soluble en agua y el 80 por ciento
restante es amilopectina insoluble en agua. Cuando se trata el almidón con ácido diluido o
las enzimas apropiadas, se hidroliza de manera progresiva a maltosa y después a glucosa.
Amilosa Al igual que la celulosa, la amilosa es un polímero lineal de la glucosa con enla-
ces glicosídicos 1,4¿. La diferencia está en la estereoquímica del enlace. La amilosa tiene
enlaces a-1,4¿ mientras que la celulosa tiene enlaces b-1,4¿. En la figura 23-18 se muestra una
estructura parcial de la amilosa.
La diferencia estereoquímica sutil entre la celulosa y la amilosa resulta en algunas dife-
rencias físicas y químicas sorprendentes. El enlace a en la amilosa pliega la cadena de polímero
en una estructura helicoidal. Este plegado incrementa los enlaces por puente de hidrógeno con
el agua y suministra la solubilidad adicional. Como resultado, la amilosa es soluble en agua y
la celulosa no lo es. La celulosa es rígida y resistente, mientras que la amilosa no lo es. A dife-
rencia de la celulosa, la amilosa es una excelente fuente alimenticia. El enlace glucosídico
a-1,4¿ se hidroliza con facilidad por medio de una enzima a-glucosidasa, que se encuentra en
todos los animales.

H
CH2OH
O O
H
HO H
H H
OH CH2OH
H O O
H
HO H 1 쎱 FIGURA 23-18
H H
OH CH2OH Estructura parcial de la amilosa.
H O 4 O La amilosa es un polímero a-1,4¿
H de la glucosa, nombrado de manera
enlace HO H
H sistemática como poli(1,4¿-O-a-D-
glucosídico a OH glucopiranósido). La amilosa difiere
H O de la celulosa sólo en la estereo-
química del enlace glicosídico.
1136 CAPÍTULO 23 Carbohidratos y ácidos nucléicos

I I
쎱 FIGURA 23-19

El complejo de almidón-yodo de la
amilosa. La hélice de la amilosa forma
un complejo azul de transferencia de
carga con el yodo molecular.

La estructura helicoidal de la amilosa también sirve como la base de una reacción inte-
resante y útil. El interior de la hélice es justo del tamaño correcto y tiene la polaridad para
aceptar una molécula de yodo (I2). Cuando el yodo está presente dentro de esta hélice, resulta
un complejo azul oscuro de almidón-yodo (figura 23-19). Ésta es la base de la prueba de
almidón-yoduro para los oxidantes. El material que se probará se adiciona a una disolución
acuosa de amilosa y yoduro de potasio. Si el material es un oxidante, parte del yoduro (I⫺) se
oxida a yodo (I2), el cual forma el complejo azul con la amilosa.

Amilopectina La amilopectina, la fracción insoluble del almidón, también es principal-

Las dietas bajas en carbohidratos mente un polímero a-1,4¿ de la glucosa. La diferencia entre la amilosa y la amilopectina se
que restringen la ingesta de éstos, encuentra en la naturaleza ramificada de la amilopectina, con un punto de ramificación apro-
en ocasiones da como resultado la ximadamente cada 20 a 30 unidades de glucosa. Otra cadena comienza en cada punto de ra-
pérdida de peso rápida. Se pierde mificación, conectada a la cadena principal por medio de un enlace glicosídico a-1,6¿. En la
peso debido a que el glucógeno y figura 23-20 se muestra una estructura parcial de la amilopectina, incluyendo un punto de
los ácidos grasos se queman para ramificación.
mantener los niveles de glucosa
en la sangre. Glucógeno El glucógeno es el carbohidrato que usan los animales para almacenar glucosa
y disponer de energía de manera rápida. Una gran cantidad de glucógeno se almacena en los

H
CH 2OH
O O
H
HO H
H H
OH CH2OH
H H O O
CH2OH H
O HO H
H H
H OH
HO H H H O
OH CH2OH
H O punto de ramificación del
O
H enlace glucosídico a -1,6'
HO H
H H
OH CH2
H O O
H
H
HO H H
OH CH2OH
H O O
H
HO H
H
OH
H O

쎱 FIGURA 23-20

Estructura parcial de la amilopectina. La amilopectina es un polímero a-1,4¿ ramificado de la glucosa. En los puntos
de ramificación, existe un enlace a-1,6¿ que proporciona el punto de unión para otra cadena. El glucógeno tiene una
estructura similar, excepto que su ramificación es más extensa.
 23-20 Ácidos nucleicos: introducción 1137
músculos, lista para la hidrólisis inmediata y el metabolismo. El glucógeno adicional se alma-
cena en el hígado, donde puede hidrolizarse a glucosa para la secreción en la corriente san-
guínea, proporcionando a un atleta su “segundo aire.”
La estructura del glucógeno es similar a la de la amilopectina, pero con una ramificación
más extensa. La estructura altamente ramificada del glucógeno deja muchos grupos extremos
disponibles para la hidrólisis rápida y así proveer la glucosa necesaria para el metabolismo.

23-19C Quitina: Un polímero de la N-acetilglucosamina

La quitina forma el exoesqueleto de los insectos. En los crustáceos, la quitina forma una ma-
triz que une los cristales de carbonato de calcio al exoesqueleto. La quitina es distinta a los
demás carbohidratos que hemos estudiado. Es un polímero de N-acetilglucosamina, un amino
azúcar (en realidad una amida) que es común en los organismos vivos. En la N-acetilglucosa-
mina, el grupo hidroxilo en el C2 de la glucosa es reemplazado por un grupo amino (formando
glucosamina) y ese grupo amino se acetila.

N-acetilglucosamina o 2-acetamido-2-desoxi-d-glucosa
H 6 CH OH
2
4
5 O
HO H Esta cigarra está mudando su exoesque-
HO H 2 1 OH leto ninfal. La quitina suministra la
3 NH resistencia y la rigidez a los exoes-
H H queletos de los insectos, pero no puede
C O crecer y cambiar de forma con el
insecto.
CH3
Los inhibidores de la quitina sintasa
La quitina se enlaza como la celulosa, excepto que usa N-acetilglucosamina en vez de se usan de manera comercial como
glucosa. Como otras amidas, la N-acetilglucosamina forma enlaces por puente de hidrógeno insecticidas, debido a que evitan la
excepcionalmente fuertes entre los grupos carbonilo de la amida y los protones del N!H. formación de un nuevo exoesqueleto
Los enlaces glicosídicos son enlaces b-1,4¿, lo que le da a la quitina rigidez estructural, resis- y la muda del antiguo. El insecto que
tencia y estabilidad que exceden incluso a la celulosa. Desafortunadamente, este polímero rígi- queda atrapado en el exoesqueleto
do y resistente no puede expandirse con facilidad, por lo que debe mudarse de manera periódica viejo no puede crecer. Estos in-
a medida que el animal crece. hibidores son muy tóxicos para los in-
sectos y crustáceos, pero poco
tóxicos para los mamíferos. La ma-
yoría de los inhibidores de la quitina
Quitina o poli(1,4⬘-O-b-2-acetamido-2-desoxi-D-glucopiranósido), sintasa comunes son benzoilureas
un polímero enlazado b-1,4⬘ de la N-acetilglucosamina sustituidas como el diflubenzurón, el
cual fue registrado por primera vez
H CH OH H CH OH H CH OH como un insecticida en 1976.
2 2
2
O 4⬘ O O
H H Cl
O H O O O F O O
H H HO H
HO 1 HO
NH NH NH N N
H H H H H H H
H
C O C O C O F
enlace
diflubenzurón o DimlinTM
CH3 glicosídico b CH3 CH3

Los ácidos nucleicos son polímeros sustituidos de la aldopentosa ribosa que transportan la in- 23-20
formación genética de un organismo. Una pequeña cantidad de ADN en un óvulo fertilizado de-
termina las características físicas del animal completamente desarrollado. La diferencia entre Ácidos nucleicos:
una rana y un ser humano está codificada en una parte muy pequeña de este ADN. Cada célula
transporta un conjunto completo de instrucciones genéticas que determinan el tipo de célula, introducción
cuál será su función, cuándo crecerá y se dividirá, y cómo sintetizará todas las proteínas estruc-