Ionización del agua

y pH
Acidos y Bases
PRE CLASES- CATEDRA DE BIOQUIMICA
FCS- UCA 2021

Dra. Gilda Vierci – MSc.

Cálculos de pH, % de
ionización y Ka de los
ácidos.
 pH en soluciones de Acidos
fuertes

HCl + H 2O H3O+(ac) + Cl-

(ac) (ac)
Acido Fuerte
HCl H+ + Cl- (ac)
(ac) (ac)

Cálculo de pH:

Ionización del 100%, por tanto ……….

La [H+] en solución será igual a la [Acido ]

 Serie II. Ejercicio 1

¿Cuál es el pH de una solución 2 x 10-3 M de HNO3 ?

HNO3 es un ácido fuerte – Se disocia al100%

HNO3 (ac) + H2O (l) H3O+ (ac) + NO3- (ac)

Inicial 0.002 M 0.0 M 0.0 M

Final 0.0 M 0.002 M 0.002 M

pH = -log [H+] = -log [H3O+] = -log(0.002) = 2.7

15.4
 pH en soluciones de Acidos
débiles

HA + H 2O H3O+ + A-
(ac) (ac) (ac)

HA H+ + A-
(ac) (ac) (ac)

Cálculo de pH:

Ionización es < 100% por tanto ……….

La [H+] en solución NO será igual a la [Acido ] y

debe tenerse en cuenta el % de ionización o Ka.
Constante ácida de ionización
(Ka)
HA H+ + A-
[HA]0 = 1M 0 0
[HA]= 0,7 M 0,3 [A-]= 0,3 M

[H+][A-]
Ka =
[HA]
A mayor Ka, más fuerte es el ácido y mayor
es su tendencia a ionizarse.
15.5
15.6
 Porcentaje de ionización
Concentración del ácido
Porcentaje de = ionizado en equilibrio
x 100%
ionización
Concentración inicial
del ácido

Para un ácido monoprótico HA:

[HA]0 -------------- 100%
[A-] --------------- X (%de ioniz)

[A-]
Porcentaje de = x 100%
ionización [HA]0
[HA]0 = concentración inicial o Ct 15.5
Para los ácidos débiles, a menor concentración inicial,
mayor será el % de ionización.
15.5
Ct Ct Ct
% ioniz % ioniz % ioniz Serie II. Ejercicio 2
Ka Ka Ka
pH pH pH

Calcular pH y Ka de una solución 1 M de un

ácido débil HA que se ioniza en 5%.
HA H+ + A-

Inicial 1,0 M 0.0 M 0.0 M

Equilibrio 1- 0,05 M 0.05 M 0.05 M

Cálculo de pH: pH = - log 0,05 pH = 1,3

Cálculo de Ka:

% ionización: 5%
[H+][A-]
Ka =
[HA] [HA]t = 1M

[H+ ] = [A-] = 0,05 M

0,05 x 0,05
Ka =
[HA] = 1 - 0,05 = 0,95 M
0,95

Ka = 2,63 . 10 -3 M
 Serie II. Ejercicio 3

Calcular pH y % de ionización de una solución 1 M

de un ácido débil HA cuyo valor de Ka es 2,63. 10-3.
HA H+ + A-

Inicial 1,0 M 0.0 M 0.0 M

Equilibrio 1- x x x

[H+][A-] x. x
Ka = 2,63 . 10 -3 =
[HA] 1- x
 x. x
2,63 . 10 -3 =
1- x

x2 + 2,63 . 10 -3 x - 2,63 . 10 -3 = 0

a b c

X= - b ± √ b2 -4. a. c
2a
 X= b ± √ -4. a. c
2a

X= - 2,63 . 10-3 ± √ (2,63 . 10-3 )2 - 4. 1. 2,63 . 10-3

2. 1
[H+ ] = 0,05 M

X= 0,0499 ≈ 0,05 M pH = 1,3

[A- ] = 0,05 M

0,05 M
% ionización: x 100 % = 5%
1M
 Serie II. Ejercicio 4

¿Cuál es el pH de una solución 0.5 M de HF (a 250C) si su

Ka= 7,4. 10-4 ? [H +][F-]
HF (ac) K+a =
H (ac) + F- =(ac)
7.1 x 10-4
[HF]
Inicial (M) 0.50 0.00 0.00

Equilibrio (M) 0.50 - x x x

x2
Ka = = 7.1 x 10-4 x2 + 0.00071x – 3,55 x 10-4 = 0
0.50 - x

X= [H+] = [F-] = 0.018 M pH = -log [H+] = 1.75

[HF] = 0.50 – 0,018 = 0.482 M

Calculamos el % de ionización:

0.018 M
[A- ] = 0.018 x 100% = 3.8%
0.50 M

El % de ionización es muy bajo, por tanto x es muy pequeño

en relación a 0,5 (Ct)

15.5
 Como x es muy pequeño en relación a 0,50 …..
[H+][F-]
Ka = = 7.1 x 10-4
[HF]
x2
En la expresión Ka = = 7.1 x 10-4
0.50 - x

x2
quedaría Ka  = 7.1 x 10-4
0.50

X= [H+] = [F-] = 0.019 M

[HF] = 0.50 – 0,018 = 0.481 M pH = -log [H+] = 1.72

 Comparando:
[H+][F-]
Ka = = 7.1 x 10-4
x2 [HF]
Ka = = 7.1 x 10-4 pH = 1.75
0.50 - x

x2
Ka  = 7.1 x 10-4 pH = 1.72
0.50

Conclusión:
Cuando x es menor que 5% del valor del cual es substraído
-% ionización < 5% - se puede despreciar x del denominador.

Otra forma de calcular: Ct / Ka > 380

¿Cuál es el pH de una solución 0.05 M de HF (a 250C)?

Se puede despreciar X?

x2
Ka  = 7.1 x 10-4 x = 0.006 M
0.05

0.006 M Mayor que 5%

x 100% = 12%
0.05 M

NO SE PUEDE

Ct 0,05
= = 70,4 < 380
Ka 7,1 x 10-4
15.5
 Serie II. Ejercicio 5

¿Cuál debería ser la concentración inicial de una

solución de ácido fórmico para que en el equilibrio su
pH sea 2,15? Ka: 1,7. 10-4

[formiato] x 100%
[H+]= 7,08. 10-3 M % ioniz=
Ci

(7,08. 10-3 )2
Ka = = 1.7 x 10-4
Ci - 7,08.10-3
Ci = 0,3 M
Cálculos de pH, % de
ionización y Kb de las
bases.
pH en soluciones de base fuertes

NaOH (ac) Na (ac) + OH- (ac)

Base Fuerte

Cálculo de pH: Las bases fuertes son iónicas,

por tanto se disocian en un 100%.
por tanto ……….

La [OH-] en solución será igual a la [Base ]

 Serie III. Ejercicio 1

¿Cuál es el pH de una solución 1.8 x 10-2 M de

Ba(OH)2 ?
Ba(OH)2 es una base fuerte – Se disocia al 100%

Ba(OH)2 (s) Ba2+ (ac) + 2OH- (ac)

Inicial 0.018 M 0.0 M 0.0 M

Final 0.0 M 0.018 M 0.036 M

pH = 14.00 – pOH = 14.00 + log(0.036) = 12.6

15.4
pH en soluciones de base débiles

B + H 2O BH+ + OH-

Ct - X X X

Cálculo de pH: Las bases débiles se ionizan

solo parcialmente. El cálculo de pH requiere Ct
y Kb
pH
[OH-][BH+]
Kb =
[B] [H+] = 10-14
[OH-]
 Serie III. Ejercicio
Ejercicio 9 2

¿Cuál es el pH y el % de ionización de una disolución

0,4 M de amoniaco? Kb= 1,8.10-5.
NH3 + H2O NH4+ + OH-

Inicial (M) 0.4 0.00 0.00

Cambio (M) -x +x +x

Equilibrio (M) 0.4 - x x x

x2
Kb = = 1.8 x 10-5
0.4 - x X= 0.0027 M = [OH- ]
[OH- ]= 0.0027 M [H+ ] = 1.10-14 = 3,7.10-12
0.0027 M

pH = 11,43

0,0027 M
% ionización: x 100 % = 0,68%
0,4 M
Constantes de ionización de pares conjugados
ácido-base

HA (ac) H+ (ac) + A- (ac) Ka

A- (ac) + H2O (l) OH- (ac) + HA (ac) Kb

H2O (l) H+ (ac) + OH- (ac) Kw

Ka x Kb = Kw = 1.10-14

Ácidos débiles y su base conjugada

Kw Kw
Ka = Kb =
Kb Ka
 Ka y pKa
Fuerza de los ácidos generalmente se expresa
como pKa

pKa = - log Ka

A menor pKa Acido más fuerte

A mayor pKa Acido más débil

Acido láctico Lactato + H+
OH OH

CH3 CH COOH CH CH COO- + H+

Ka= 1,4.10-4. pKa= 3,85

Acido pirúvico Piruvato + H+

O O

CH3 C COOH CH C COO- + H+

Ka= 3,2.10-3. pKa= 2,49

Influencia del pH en la ionización
de ácidos y bases débiles

Los H+ y OH- del medio perturban el equilibrio de

ionización de los ácidos y bases débiles, por tanto
el pH del medio determina el % de ionización de
un ácido débil y la [A-]/[HA]

Según la ley de Le Chatelier

“El equilbrio siempre se desplaza en el

sentido de minimizar la perturbación”.
 HA H+ + A-

H+ HCl

Cl-

H+ A- HA Disminuye % de
ionización
 HA H+ + A-

H2O
OH-
NaOH

OH- Na+
Aumenta % de
H+ HA A- ionización
Para la reacción: HA H+ + A-

Si [H+ ] = pH

Equilibrio se desplaza hacia la izquierda

[A-]
Ionización del ácido disminuye:
[HA]
Para la reacción: HA H+ + A-

Si [H+ ] = pH

Equilibrio se desplaza hacia la derecha

[A-]
Ionización del ácido aumenta:
[HA]
 [A-]
La proporción: Depende del pH
[HA] del medio

Partiendo de: Que se puede escribir

también:
[H+] [A-] [A-]
Ka = Ka = [H+]
[HA] [HA]

Se puede describir matemáticamente la dependencia

de la relación entre forma ionizada y no ionizada de
un ácido débil con el pH, aplicando logaritmos a la
fórmula de Ka:
 [A-]
Ka = [H+]
[HA]

[A-]
log Ka = log [H+] + log
[HA]

[A-]
- log Ka = - log [H+] - log
[HA]

[A-]
pKa = pH - log
[HA]
 [A-]
pKa = pH - log
[HA]

[A-]
pH = pKa + log
[HA]

[A-]/[HA] dependerá del pH del medio y del pKa

del ácido débil

Ecuación de Henderson- Hasselbach

 [A-]
pH = pKa + log
[HA]

pH < pKa [HA] > [A-]

pH > pKa [A- ] > [HA]

pH = pKa [A- ] = [HA]

 Ejemplo: Para un ácido HA, cuyo pK = 5

Si pH = 3 [A-] 1 pH < pKa

=
[HA] 100
[A-] 1 [HA] > [A-]
Si pH = 4 =
[HA] 10
pH = pKa
[A-] 1
Si pH = 5 =
[HA] 1 [HA] = [A-]
[A-] 10
Si pH = 6 =
[HA] 1 pH > pKa

[A-] 100
Si pH = 7 = [HA] < [A-]
[HA] 1
 CONCLUSIONES

1. Cuando un ácido débil se ioniza en un medio

de pH pre determinado, la diferencia entre el
pH del medio y el pKa del ácido permite
predecir si será mayor la concentración de la
forma ionizada (A-) o de la no ionizada (HA), y
permite ESTIMAR la proporción entre ambas.
 CONCLUSIONES

2. Si el pH del medio es menor al pKa del ácido,

predominará la forma no ionizada (HA), y
mayor será su proporción cuanto más bajo el
pH.

3. Por cada unidad que el pH sea inferior al pKa,

[A-]
el cociente disminuirá 10 veces.
[HA]
 CONCLUSIONES

4. Si el pH del medio es mayor al pKa del ácido,

predominará la forma ionizada (A-), y mayor
será su proporción cuanto más alto sea el pH.

5. Por cada unidad que el pH sea superior al pKa,

[A-]
el cociente aumentará 10 veces.
[HA]
 CONCLUSIONES

6. Cuando un ácido débil se ioniza en un medio

de pH pre-establecido, el pH condicionará la
ionización del ácido:

Menor el %
Cuanto menor sea el pH
de ionización

Cuanto mayor sea el pH Mayor el % de

ionización
 Serie IV. Ejercicio 1

El ácido acético tiene un pKa de 4,7. El pH del citosol

celular es de aproximadamente 7,1.
¿Qué forma del ácido acético será la predominante en el
citosol celular?. ¿La ionizada o la no ionizada?. Justificar .

-] [A-]
[A log
pKa = pH - log = 7,1 - 4,7 = 2,4
[HA] [HA]

[A-] [A-]
4,7 = 7,1 - log = inv log 2,4 = 251
[HA] [HA]

Predomina la forma ionizada sobre la no ionizada: 251 veces.

 Serie IV. Ejercicio 1

¿Cuál es el % de ionización del ácido acético en el citosol de la

célula?.
[A-] 251
=
[HA] 1

Si [A-] = 251 y [HA]= 1 podemos asumir que la concentración total

(Ct) o concentración inicial = [A-] + [HA] = 252

[A-] x 100% = 251 x 100%

% de ionización = = 99,9%
Ct 252

El % de ionización será 99,9%

 Serie IV. Ejercicio 2
Un ácido monoprótico HA se encuentra presente en una
muestra de orina de pH 5,1 a concentraciones de 0,05
M. Su Ka de 5,9.10-2. Calcular:
a- Proporción entre [base conjugada]/ [ácido]
[A-]
- log = 5,1 - 1,23 = 3,87
pH = pKa + log [A ] [HA]
[HA]

[A-] [A-]
5,1 = 1,23 + log = inv log 3,87 = 7413
[HA] [HA]

Proporción: 7413/1

Predomina la forma ionizada sobre la no ionizada: 7413 veces.

Un ácido monoprótico HA se encuentra presente en una
muestra de orina de pH 5,1 a concentraciones de 0,05
M. Su Ka de 5,9.10-2. Calcular:
b- Concentraciones de ambas especies en la muestra de
orina.
[A-] 7413 Ct = [A-] + [HA] = 0,05 M
=
[HA] 1
7413 [HA] + [HA] = 0,05 M

[HA] = 0,05 M/ 7414

[HA] = 6,74.10-6 M

[A ] = 7413 [HA] = 0,0499 M

Acido no ionizado: 6,74.10-6 M – Base conjugada: 0,0499 M
c- % de ionización

[A-] x 100% = 0,0499 x 100% = 99,9%

% de ionización =
Ct 0,05

99,99%
d- ¿Qué efecto tendría una disminución del pH de la orina
de 5,1 a 3,8 en la ionización de HA?. Mostrar el
desplazamiento del equilibrio y calcular la nueva
proporción.

HA ↔ A- + H+

pKa= 1,23 pH= 5,1 [A-]/[HA]= 7413

pH= 3,8 [A-]/[HA]= 371

La proporción sería ahora 371/1. El equilibrio estará “menos desplazado

hacia la derecha” que a pH 5,1.
 Serie IV. Ejercicio 3

3. El ácido láctico es un producto del metabolismo anaerobio de la

glucosa. Circula normalmente en plasma a una concentración de
aproximadamente 10 mg/dL. Tiene un pKa= 3,86. Escribir la reacción
de ionización del ácido láctico, indicando el nombre de su base
conjugada y calcular:
a. ¿Cuáles serán las concentraciones molares de ambas formas
iónicas a un pH plasmático de 7,35?.
b. ¿Cuál es el grado de ionización del ácido láctico en dichas
condiciones?.

Si preparásemos en el laboratorio, una solución de ácido láctico de la

misma concentración…
c. Cuál sería el pH de la disolución?.
d. ¿Cuál sería el % de ionización del ácido láctico en ese caso?.
Explicar la diferencia.
 Serie IV. Ejercicio 3
3. El ácido láctico es un producto del metabolismo anaerobio de la glucosa.
Circula normalmente en plasma a una concentración de aproximadamente 10
mg/dL. Tiene un pKa= 3,86. Escribir la reacción de ionización del ácido láctico,
indicando el nombre de su base conjugada y calcular:
a. ¿Cuáles serán las concentraciones molares de ambas formas iónicas a un
pH plasmático de 7,35?.

[A-] 3090 [HA] + 1[HA] = 10 mg/dL

pH = pKa + log
[HA] 3091 [HA] = 10 mg/dL PM= 90 g/mol

[A-]
7,35 = 3,86 + log 90 mg ---- 1 mmol x= 0,111 mmol
[HA] 10 mg ---- x Conc= 0,11 mmol/0,1 L
[A-] = 1,1 mM
log = 7,35 - 3,86 = 3,49
[HA]
[HA] = 1,1.10-3 M/ 3091
[A-] [A-] = 3090[HA]
= 3090 [HA] = 3,56.10-7 M
[HA]
[A-] = 3090 x 3,56.10-7 M = 1,099.10-3 M
3. El ácido láctico es un producto del metabolismo anaerobio de la glucosa.
Circula normalmente en plasma a una concentración de aproximadamente 10
mg/dL. Tiene un pKa= 3,86. Escribir la reacción de ionización del ácido láctico,
indicando el nombre de su base conjugada y calcular:
b. ¿Cuál es el grado de ionización del ácido láctico en dichas condiciones?.

[A-] x 100% = 1,099.10 -3

x 100% = 99,96%
% de ionización =
Ct 1,1.10-3

Si preparásemos en el laboratorio, una solución de ácido láctico de la misma

concentración…
c. Cuál sería el pH de la disolución?.
d. ¿Cuál sería el % de ionización del ácido láctico en ese caso?. Explicar la
diferencia.

Ka= [A-]. [H+] [A-]. [H+] x= 3,31.10-4M = [H+]=[A-]

1,38.10-4 =
[HA] [HA]
[H+]= 3,31.10-4M
Ka= inv log – 3,86 x2
1,38.10-4 = pH= 3,48
1,1.10-3 M - x
Ka= 1,38.10-4 % ionización= 29,6%
Ácido láctico se ioniza
en el plasma
pH pre-determinado

Ácido láctico se ioniza

en agua
Ionización del ácido
determina el pH

Condiciona una
Ácido láctico
en plasma pH= 7,35 Ionización
pKa= 3,86 99,96%
Ácido láctico Resulta en un
Ionización
en agua 29,6% pH= 3,48
B + H2 O BH+ + OH-
H2O
H+
HCl

Cl-

H+ B BH+ Aumenta % de
OH- ionización
 B + H2O BH+ + OH-

OH-
NaOH

Na+ Disminuye %
OH- BH+ B de ionización
Podemos expresar la ionización de una base débil
así:
B + H2 O BH+ + OH-
O invertirla y representar la desprotonación del
ácido conjugado:

BH+ + OH- B + H2 O
Simplificando:

BH+ B + H+

La cual es análoga a la ionización de un ácido

débil:
HA A- + H+
Por tanto, podemos aplicar la Ecuación de H-H
para las bases así:
Donde [B]/[BH+]
[B] sería análogo a
[A- ]/[HA]
pH = pKa + log
Y pKa = 14 - pKb
[BH+]

pH < pKa [BH+] > [B]

pH > pKa [B] > [BH+]

pH = pKa [BH+] = [B]

 Serie IV. Ejercicio 4

4. Se sabe que el amoniaco es una sustancia muy tóxica para el Sistema

Nervioso Central, lo que hace indispensable su eliminación del organismo
mediante su transformación en urea. El Amoniaco posee un pKb de 4,74.

a- ¿Cuál será la proporción entre amoniaco /amonio al pH plasmático de

7,4?. ¿Cuál es el % de ionización en el plasma?.
b- Si la concentración de amoniaco en un paciente es de 20 μmoles/L y su
pH es normal; ¿Cuáles serán las concentraciones de la forma ionizada y
sin ionizar en el paciente?.
c- ¿Cuál sería el efecto sobre el equilibrio de ionización mencionado de una
disminución del pH sanguíneo?. Mostrar como se desplaza el equilibrio.
d- Si la solución de amoniaco casero tiene un pH de 11,9. ¿Cuál es la
concentración de amoniaco que contiene?.
e- Calcular el % de ionización del amoniaco en la preparación comercial.
Justificar la diferencia.
4. Se sabe que el amoniaco es una sustancia muy tóxica para el Sistema
Nervioso Central, lo que hace indispensable su eliminación del organismo
mediante su transformación en urea. El Amoniaco posee un pKb de 4,74.
a- ¿Cuál será la proporción entre amoniaco /amonio al pH plasmático de
7,4?. ¿Cuál es el % de ionización en el plasma?.

NH4+ ↔ NH3 + H+
pKb= 4,74 pKa= 14- 4,74= 9,26

pH = pKa + log [NH3] [NH4+] 72,46

[NH4+] =
[NH3] 1
[NH3]
7,4 = 9,26 + log Si [NH4+ ] = 72,46 y [NH3]= 1 podemos
[NH4+]
asumir que la concentración total (Ct) o
concentración inicial es 73,46
[NH3]
log = 7,4 – 9,26 = - 1,86 +
% de ionización = [NH4 ]
+
[NH4 ] x 100%
Ct
[NH3] 0,0138
=
[NH4+] = 72,46 x 100% = 98,6%
73,46
4. Se sabe que el amoniaco es una sustancia muy tóxica para el Sistema
Nervioso Central, lo que hace indispensable su eliminación del organismo
mediante su transformación en urea. El Amoniaco posee un pKb de 4,74.

b- Si la concentración de amoniaco en un paciente es de 20 μmoles/L y su

pH es normal; ¿Cuáles serán las concentraciones de la forma ionizada y
sin ionizar en el paciente?.

NH4+ ↔ NH3 + H+
73,46 [NH3] = 20 μmol/L
[NH3] 0,0138
=
[NH4+] [NH3] = 20 μmol/L / 73,46

[NH4+] 72,46 [NH3] = 0,272 μmol/L

=
[NH3] 1

[NH4] = 0,272 μmol/L x 72,46

[NH4+] + [NH3] = 20 μmol/L
[NH4] = 19,72 μmol/L
[NH3] + 72,46 [NH3] = 20 μmol/L
4. Se sabe que el amoniaco es una sustancia muy tóxica para el Sistema
Nervioso Central, lo que hace indispensable su eliminación del organismo
mediante su transformación en urea. El Amoniaco posee un pKb de 4,74.
c- ¿Cuál sería el efecto sobre el equilibrio de ionización mencionado de una
disminución del pH sanguíneo?. Mostrar como se desplaza el equilibrio.
d- Si la solución de amoniaco casero tiene un pH de 11,9. ¿Cuál es la
concentración de amoniaco que contiene?.
e- Calcular el % de ionización del amoniaco en la preparación comercial.
Justificar la diferencia.
X= [OH-]= inv log -2,1
NH4+ ↔ NH3 + H+
X= [OH-]= [NH4]= 7,94.10-3
NH3 + H2O ↔ NH4+ + OH-
(7,94.10-3)2
x2 1.8 x 10-5 =
Kb = = 1.8 x 10-5
Ct - x Ct – 7,94.10-3

X= [OH-]= inv log -pOH Ct= 3,46 M

pOH= 14- pH= 2,1 , % ionización = 0,23%

Amoniaco se ioniza en
el plasma
pH pre-determinado
Amoniaco se ioniza en
agua
Ionización de la base
determina el pH

Condiciona una
Amoniaco pH= 7,4 Ionización
en plasma pKa= 9,26 98,6%

Resulta en un
Amoniaco Ionización
en agua 0,23 % pH= 11,9
 Acidos polipróticos
Pueden perder más de un protón.

Disociaciones sucesivas implican distintos

valores de pKa.

Existen en varios estados de ionización.

Ej: ácido fosfórico y el ácido carbónico.

15.8
15.8
 Ionización del ácido fosfórico
[H+] [H2PO4-1]
Ka1
H3PO4 H+ + H2PO4-1 Ka1 =
[H3PO4]

Ka2 [H+] [H PO4-2]

H2PO4-1 H+ + HPO4-2 Ka2 =
[H2PO4-1 ]

Ka3 [H+] [PO4-3]

Ka3 =
HPO4-2 H+Formas
+ PO4-3
predominantes a [HPO4-2 ]
pH fisiológico
 Ionización del ácido fosfórico
Ka1
[H+] [H2PO4-1]
H3PO4 H+ + H2PO4-1 Ka1 = = 7,5.10-3
[H3PO4]

Ka2
[H+] [H PO4-2]
H2PO4-1 H+ + HPO4-2 Ka2 = = 6,2.10-8
[H2PO4-1 ]

Ka3 [H+] [PO4-3]

HPO4-2 H+ + Formas
PO4-3 Ka3 = = 4,8.10-13
predominantes a pH [HPO4-2 ]
fisiológico
 Ka1 = 7,5.10-3
Para el ácido fosfórico…. Ka2 = 6,2.10-8

Ka3 = 4,8.10-13

Como Ka1 es pequeño, se asume que en una disolución

acuosa de ácido fosfórico :

H3PO4 será la forma predominante en solución.

y como además Ka1 >> Ka2 >> Ka3

[H3PO4 ] >> [H2PO4-1 ] >> [HPO4-2 ]

Y se asume que la [H+] solo proviene de la 1ra etapa de

ionización.
¿Cómo se comporta el ácido fosfórico cuando se
ioniza en un medio de pH pre determinado?.

pH

pKa1 pKa2 pKa3

H3PO4 H2PO4-1 HPO4-2 PO4-3
2,15 6,9 12,38

Formas
predominantes a
pH
pH fisiológico
 Influencia del pH en la ionización
de un ácido poliprótico
pKa1 -1
pKa2 -2
pKa3
H3PO4 H2PO4 HPO4 PO4-3
2,15 6,9 12,38

- pH < 2,15 Predomina H3 PO4

- pH = 2,15 [H3 PO4 ] = [H2 PO4-]
- pH e/ 2,15 y 6,9 Predomina H2 PO4-
- pH = 6,9 [H2 PO4- ] = [HPO4-2]
- pH e/ 6,9 y 12,4 Predomina H PO -2
Formas 4

- pH = 12,4 [H PO4-2 a] = [PO4-3]

predominantes
- pH > 12,4 pH fisiológico
Predomina PO -3 4
 Influencia del pH en la ionización
de un ácido poliprótico
¿Cuáles son las formas del ácido fosfórico predominantes
al pH fisiológico de 7,4?.

pH entre 6,9 y 12,38….

pKa1 pKa2 pKa3

H3PO4 H2PO4 -1 HPO4 -2 PO4-3
2,15 6,9 12,38

Formas
Como el pH fisiológico está entre pKa2 y pKa 3; la forma
predominante es HPO predominantes
-2 , y como aestá más cerca de pKa2
4
pH fisiológico
que del pKa3; la 2da mayor concentración es la de H2PO4-1
 Influencia del pH en la ionización
de un ácido poliprótico
¿Cuál es la proporción entre fosfato monoácído y fosfato
biácido a pH plasmático de 7,4?.

pKa1 pKa2 pKa3

H3PO4 H2PO4-1 HPO4-2 PO4-3
2,15 6,9 12,38

Se aplica la ecuación de Henderson – Hasselbach:

Formas [A-]
pH = predominantes
pKa + log a
pH fisiológico [HA]
 pKa2
H2PO4-1 HPO4-2
6,9

[HPO4-2] [HPO4-2]
pH = pKa + log 7,4 = 6,9 + log
[H2PO4-1] [H2PO4-1]

[HPO4-2Formas
] [HPO4-2]
0,5 = log = 3,16
predominantes a -1
-1
[H2PO4 ] [H PO ]
pH fisiológico2 4

En el plasma, habrá 3,16 veces más fosfato monoácido

que fosfato biácido.
¿Cuál de las dos formas de fosfato (monoácido o biácido)
será mayoritaria en la orina a pH 5?.

pKa = 6,9 y pH= 5

pH - pKa ≈. 2

Formas
predominantes
[H2PO4-] aproximadamente a
100 veces mayor que [HPO4-2]
pH fisiológico
 pKa2
H2PO4-1 HPO4-2
6,9

[HPO4-2] [HPO4-2]
pH = pKa + log 5 = 6,9 + log
[H2PO4-1] [H2PO4-1]

[HPO4-2] Formas [HPO4-2] 1

0,0126 = =
predominantes a
[H2PO4-1]
[H2PO4-1] pH fisiológico 80

En la orina, habrá 80 veces más fosfato biácido que fosfato

monácido.
 Plasma pH 7,4

H2PO4-1 HPO4-2
6,9

Orina pH 5
Este esquema muestra, para diferentes ácidos monopróticos (ácido acético y
amonio), el valor de pH que coincide con su pKa. A este valor de pH, las
concentraciones de HA y A- en el primer caso, y de BH+ y B en el siguiente,
serán iguales.
Para ácidos polipróticos, se muestran los valores de pH que coinciden con
los diferentes valores de pKa. A estos valores de pH se igualan las
concentraciones de dos de las formas iónicas.
 Serie V. Ejercicio 1

1. En personas que consumen cierto tipo de vegetales como espinacas,

es usual encontrar importantes cantidades de ácido oxálico, un ácido
diprótico, en la orina. Los valores del Ka para el ácido oxálico son:
Ka1: 6,5.10-2 ; Ka2: 6,1.10-5. Representar la ecuación de ionización del
ácido oxálico y resolver:
a- ¿Cuál será el % de cada una de las formas iónicas a un pH
urinario de 4,8?.
b- ¿Cuáles serán las concentraciones de cada una de las tres formas
iónicas si la concentración total de oxalato en la orina es de 150
µM?.
pKa1 pKa2
-COO- COO-
HCOO- COOH HCOO- COO-
Formas + H
+ + H+
predominantes
pKa1 = - log 6,5.10-2 = 1,18 a a2 = - log 6,1.10-5 = 4,2
pK
pH fisiológico
a- ¿Cuál será el % de cada una de las formas iónicas a un pH
urinario de 4,8?.
pKa1 pKa2
-COO- COO-
HCOO- COOH HCOO- COO-
1,18 + H+ 4,2 + H+

[HA- ] [A-2 ]
4,8 = 1,19 + log 4,8 = 4,2 + log
[H2A] [HA- ]

[HA- ] [HA- ] [A-2 ] [A-2 ]

3,61 = log = 4.073 0,6 = log = 3,98
[H2A] [H2A] [HA- ] [HA- ]

[HA-] [A-2 ] = 3,98 [HA- ]

[H2A] = = 2,45.10-4 [HA-]
4.073
4,98025 [HA- ]= 100%
[H2A] + [HA- ] + [A-2] = 100% [H2A]= 5.10-3 %
[HA- ]= 20,07%
2,45.10-4 [HA-] + [HA- ] + 3,98 [HA-] = 100%
[A-2 ] = 79,91%
¿Cuáles serán las concentraciones de cada una de las
tres formas iónicas si la concentración total de oxalato en
la orina es de 150 µM?.

Regla de tres considerando

150μM - 100%

[H2A]= 5.10-3 % [H2A] = 7,5. 10 -3 µM

[HA- ]= 20,07% [HA- ] = 30,62 µM

[A-2 ] = 79,91% [A-2 ] = 118,5 µM.

 Soluciones
Amortiguadoras
 Soluciones
amortiguadoras: Buffers

Una disolución amortiguadora, buffer o tampón, es una

disolución de:

Un ácido débil y una sal de su base conjugada

Una base débil y una sal de su ácido conjugado

Las soluciones amortiguadoras reducen los

cambios de pH que la adición de un ácido o base
ocasionaría en el medio.
 Soluciones
amortiguadoras: Buffers
Un buffer ácido puede representarse como:

HA (ac) H+ (ac) + A- (ac)

NaA (ac) Na+ (ac) + A- (ac)

Ion común
 Amortiguadores
El pH de una mezcla amortiguadora es igual al
pKa del ácido más el logaritmo del cociente
entre la concentración inicial de la sal y la
concentración inicial del ácido según la ecuación
de Henderson – Hasselbalch.

[Sal]
pH = pKa + log
[Ácido]

La capacidad amortiguadora de un sistema buffer es

máxima cuando su pH es igual al pKa del ácido
componente del mismo.
 Mecanismo de acción buffer
Agregado de ácidos

Na+ + A-
HA H+ + A-

Agregado de gran H+
cantidad de H+

A- Pequeña dismi
A- HA nución de pH
HA
 Mecanismo de acción buffer
Agregado de bases

A- + Na +
HA A- + H+ H2O

Agregado de gran
cantidad de OH- y
consumo de H+ .
OH-

A- Pequeño
HA A- aumento de pH
HA
Ejemplo: Buffer acetato/ácido acético

Ante un agregado de ácido:

CH3–COOH CH3–COO- + H+

CH3–COO- + Na+

Ante un agregado o producción de protones:

CH3–COO-
CH3–COO- CH3–COOH-
CH3–COOH
Ejemplos de soluciones amortiguadoras:

ácido carbónico – bicarbonato de sodio

H2CO3 / NaHCO3

Ácido acético / Acetato de sodio

CH3 – COOH / CH3 – COONa

Fosfato monosódico / Fosfato Disódico

NaH2PO4 / Na2HPO4
 Cuanto más
próximo es el pH al
valor del pK, mayor
capacidad de
tamponamiento.
 Cuanto mayor es la
concentración,
mayor capacidad
de tamponamiento
de protones
 Serie VI. Ejercicio 1

1. Calcular el pH de un sistema amortiguador que contenga

1M de ácido acético y 1 M de acetato.

Calcular pH y las concentraciones de ambas formas del

buffer luego del agregado de 0,2 moles de HCl a 1L de
solución. (Asumir que el volumen no cambia).

Si [Acido acético] = [Acetato- ] pH = pKa = 4,76

Mecanismo de acción buffer
Agregado de ácidos

Na+ + AcO-

AcOH H+ + AcO-
+ 0,2 M - 0,2 M

0,2 M de H+
[AcO- ] = 1 – 0,2 = 0,8 M

[AcOH] = 1 + 0,2 = 1,2 M

0,8
pH = 4,76 + log
1,2

pH = 4,6
 Serie VI. Ejercicio 2

2. Calcular el pH de un sistema amortiguador NH3 0,3 M y

NH4Cl 0,36M. ¿Cuál será el pH luego de la adición de 5
mL de NaOH 1,50 M a 95,0 mL de disolución
amortiguadora?.
pKa= 9,25

[NH3] 0,3
pH = 9,25 + log pH = 9,25 + log
[NH4+] 0,36

pH = 9,17
¿Cuál será el pH luego de la adición de 5 mL de NaOH 1,50
M a 95,0 mL de disolución amortiguadora?.

C1: 1,50 M C2: ? C2: 0,075 M

V1: 5 mL V2: 100 mL

NH3 + H2O NH4 + + OH-
+ 0,075 M - 0,075 M + 0,075 M

OH-

+ 0,075 M NaOH
¿Cuál será el pH luego de la adición de 5 mL de NaOH 1,50
M a 95,0 mL de disolución amortiguadora?.

C1: 1,50 M C2: ? C2: 0,075 M

V1: 5 mL V2: 100 mL

0,3 + 0,075
pH = 9,25 + log pH = 9,37
0,36 – 0,075
 Influencia del pH en la
distribución de ácidos y
bases en compartimientos
biológicos
Principios de distribución de ácidos y bases

• En el medio biológico los compartimientos acuosos (citosol, plasma,

matriz extracelular) están separados entre sí por membranas
lipídicas de carácter hidrófobo.
• Los ácidos y bases débiles se ionizan en medio acuoso
• Solo las formas no ionizadas de los ácidos (HA) y de las bases (B)
son capaces de atravesar las membranas lipídicas.
• La concentración de las formas no ionizadas será la misma de un
lado y otro de una membrana.
• La concentración totalde ácidos y bases débiles (formas ionizadas +
formas no ionizadas) siempre será mayor en el compartimiento en el
que la ionización sea mayor.
• Los ácidos débiles se concentran en el compartimiento de mayor pH
y las bases débiles se concentran en el compartimiento de pH más
bajo.
Principios de distribución de ácidos y bases

• Absorción de drogas y nutrientes que son ácidos y bases débiles en

el tubo digestivo
• Acidos se absorben mejor en el estómago
• Bases se absorben mejor en el intestino
• Difusión de drogas o metabolitos entre citosol celular y el medio
extracelular
• Acidos se concentran en el medio de pH más alto
• Bases se concentran en el medio de pH más bajo
• Paso de drogas a la leche materna en periodo de lactancia
• Drogas básicas tienen más tendencia a pasar a la leche ya
que su pH es más bajo.

• Excresión de metabolitos que son ácidos o bases débiles con la

orina
• Metabolitos básicos se eliminan mejor al pH ácido de la orina.
• Para eliminar ácidos, se recurre a alcalinización de la orina
Acidos se concentran en el medio de pH más alto
(exterior) porque favorece su ionización

pKa= 5 pKa= 10
Medio extracelular pH= 7,4

Medio intracelular pH= 7,1

Bases se concentran en el medio de pH más bajo

(interior) porque favorece su ionización
 Serie VII. Ejercicio 2
1. Algunos fármacos consumidos por mujeres que amamantan, tienen la
capacidad de pasar a la leche materna. Se ha comprobado que el paso
de drogas que son ácidos o bases débiles, está influido por el pKa de la
droga y la diferencia de pH entre el plasma y la leche. Algunas de estas
drogas se concentrarán en la leche, y otras sin embargo se concentran
en plasma y pasan a la leche solo en pequeña cantidad. Considerando
que el plasma tiene un pH normal de 7,4 y la leche materna es
ligeramente más ácida, con un pH= 7,2:
a. Si una paciente en periodo de lactancia consume salicilato, cuyo pKa
es de 3,49. ¿Dónde se concentrará la droga, en el plasma o en la
leche de la paciente?. ¿Por qué?.
b. Si la concentración total de la droga en el plasma de la paciente es
de 20 μg/mL. ¿Cuáles serán las concentraciones de ácido salicílico y
salicilato en el plasma de la paciente?.
c. Considerando que la concentración de la forma no ionizada, por el
hecho de difundir libremente a través de la membrana, se encuentra
en la misma concentración en el plasma que en la leche, calcular la
concentración total de aspirina en la leche de la paciente.
1. Considerando que el plasma tiene un pH normal de 7,4 y la leche materna es
ligeramente más ácida, con un pH= 7,2:
a. Si una paciente en periodo de lactancia consume salicilato, cuyo pKa es de
3,49. ¿Dónde se concentrará la droga, en el plasma o en la leche de la
paciente?. ¿Por qué?.
- Fármaco: Acido salicílico (HA)
[A ]
pH = pKa + log Mayor
[HA]

[A-]
7,4 = 3,49 + log Plasma: pH= 7,4
[HA]
[A-]
= 8128
[HA]

[A-]
7,2 = 3,49 + log
[HA] Leche: pH= 7,2
[A-]
= 5128
[HA]
FIN