Teórico 2: Bioenergética
La célula como un sistema termodinámico: Sistema, entorno y universo. Primera y segunda ley
de la termodinámica. La energía libre como energía capaz de efectuar trabajo (ΔG =ΔH - TΔS).
Relación entre el equilibrio y la energía libre estándar (ΔGo = -RTlnKeq). Criterio de
espontaneidad. Sistemas acoplados. Naturaleza aditiva de los cambios de energía libre en una
vía metabólica. Utilización de los enlaces de alta energía del ATP para realizar trabajo.
Bioenergética de reacciones de óxido-reducción.
OM
Se considera sistema a la porción del universo que tomamos como objeto de estudio, el mismo
puede ser abierto (intercambio de materia y energía entre el sistema y el entorno), cerrado
(intercambio solo de energía entre el sistema y el entorno), aislado (no hay intercambio ni de
materia ni de energía entre el sistema y el entorno) o adiabático (no intercambia ni materia ni
calor, pero si energía en forma de trabajo).
.C
Un sistema reaccionante es un conjunto de materia que está experimentando un proceso
biológico. Ejemplo una vía metabólica.
Las variables de estado son el conjunto de valores que adoptan ciertas variables físicas y
DD
químicas y que nos permiten caracterizar el sistema. A las variables de estado también se las
llama funciones de estado. No todos los sistemas termodinámicos tienen el mismo conjunto de
variables de estado. En el caso de los gases son:
Presión
Volumen
masa
LA
temperatura
Un sistema en equilibrio es cuando este sistema es incapaz de realizar espontáneamente un
cambio de estado al no haber energía para realizar trabajo.
Un estado estacionario es cuando se realizan cambios de estado y existe energía para
FI
intercambiar con el medio.
Leyes de la termodinámica
Primera ley de la termodinámica
“En cualquier cambio físico o químico, la cantidad total de energía en el universo permanece
constante: la energía puede cambiar de forma o puede ser transportada de una región a otra,
pero no puede ser creada o destruida”
Segunda ley de la termodinámica
“En todos los procesos naturales, aumenta la entropía del universo”.
Energía libre de Gibbs (G) J/mol o cal/mol
Expresa la cantidad de energía capaz de realizar trabajo durante una reacción a temperatura y
presión constantes.
Si G tiene signo negativo: reacción libera energía libre, es una reacción exergónica. Es
espontánea.
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Si G tiene signo positivo: reacción absorbe energía libre, es una reacción endergónica.
Si G es igual a 0: está en equilibrio.
ΔG =ΔH – TΔS
Entalpía (H) J/mol o cal/mol
Es el contenido calórico del sistema de reacción. Refleja en número y clase de enlaces químicos
en reactivos y productos.
Cuando el H tiene signo negativo significa que la reacción libera calor, el contenido
OM
calórico de los productos es menor que el de los reactivos. Es una reacción exotérmica.
Cuando el H tiene signo positivo significa que la reacción absorbe calor, el contenido
calórico de los productos es mayor que el de los reactivos. Es una reacción endotérmica.
H = E + PV las células están a presión y volumen constante, por ende H=G
Entropía (S) J/mol. k
.C
es una expresión cuantitativa de la aleatoriedad o desorden de un sistema. Cuando los
productos de una reacción son menos complejos y más desordenados que los reactivos se dice
que la reacción ocurre con ganancia de entropía.
DD
Temperatura (T)
La temperatura determina el impacto de los términos S y H en el cambio de energía libre
total de la reacción, a mayor temperatura, mayor es el impacto del término S en relación con el
término H.
LA
H 0 H 0
Espontánea a todas las
Espontánea a altas
S 0 temperaturas
temperaturas
G 0
Espontánea a bajas
FI
S 0 No es espontánea
temperaturas
Relación entre el equilibrio y la energía libre estándar
La composición de un sistema de reacción tiende a continuar cambiando hasta que se llega al
equilibrio. Las concentraciones de reactivos y productos en el equilibrio definen la constante de
[ ][ ]
equilibrio k’eq: [ ][ ]
Condiciones estándar:
T: 298 K (25ºC)
P = 1 atm (101.3 kPa)
pH= 7.0
[Mg2+] = 1 mM
[H2O] = 55.5 mM
[]= 1 M para reactivos y productos
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Podemos definir un ESTADO ESTANDAR DEL SISTEMA y así una ENERGÍA LIBRE
[ ][ ]
ESTÁNDAR (ΔG’O). En equilibrio ΔG/O= -R.T. ln. Keq donde [ ][ ]
Cuando ΔG’O es negativo y k’eq es mayor a 1, los productos contienen menos energía libre
que los reactivos en condiciones estándar. Todas las reacciones químicas tienden a ir en la
dirección que da lugar a una disminución
OM
Reacciones de óxido-reducción
Son reacciones en las que ocurre la transferencia de electrones. Cuando una molécula pierde
electrones se oxida, mientras que la molécula que los gana, se reduce.
.C
En biología en vez de ganar o perder electrones, se acaparan.
Los átomos a los que el hidrógeno se suele unir en moléculas orgánicas, como C, O, N, P,
son más electronegativos que el hidrógeno mismo. Por lo que, si un átomo de hidrógeno y
su electrón se unen a una molécula, lo más probable es que la que se haya unido al H
DD
acapare al electrón, reduciéndose.
El oxígeno es más electronegativo que cualquiera de los otros átomos que se encuentran
principalmente en la mayoría de las moléculas biológicas. Si se une a alguna de ellas, se
acaparará la densidad electrónica del que se unió y lo oxida.
Estas reacciones son importantes debido a que se libera energía cuando los electrones se
LA
mueven desde un nivel de energía alto a uno más bajo. Esta energía puede se puede captar y
utilizar para realizar trabajo.
Muchas de las reacciones de oxidación biológicas son deshidrogenaciones en las que se
transfieren uno o dos átomos de hidrógeno desde un sustrato a un aceptor de H +. en las
reacciones de oxidación-reducción en las células vivas intervienen transportadores de electrones
FI
especializados.
Hay dos tipos de acarreadores de electrones que son particularmente importantes en la
respiración celular: NAD+ (nicotinamida adenina dinucleótido) y FAD (flavina adenina
dinucleótido).
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