Condiciones de frontera para el

transporte entre medios

multifásicos

Francisco José Valdés Parada

 Universidad Autónoma Metropolitana
Unidad Iztapalapa

Condiciones de frontera para el transporte

entre medios multifásicos

TESIS QUE PARA OBTENER EL GRADO DE

DOCTOR EN CIENCIAS (INGENIERÍA QUÍMICA)

Presenta:
M. en C. Francisco José Valdés Parada

Asesor:
Dr. J. Alberto Ochoa Tapia
 If it is true, there is a proof

De John C. Slattery a Stephen Whitaker

 Agradecimientos

La realización de este trabajo no habría sido posible sin el financiamiento otorgado por el
Consejo Nacional de Ciencia y Tecnología. Al mismo tiempo, le estoy sumamente
agradecido a mi asesor, el Dr. J. Alberto Ochoa-Tapia, por haberme aceptado para llevar
a cabo este trabajo y por siempre compartir parte de su tiempo para discutir mis inquietudes y
apoyarme en todo momento.
Aprecio sinceramente las revisiones de las versiones preliminares del trabajo que muy
amablemente hicieron los doctores Benoît Goyeau y Michel Quintard, quienes además me
permitieron visitarlos y me propusieron importantes mejoras en aspectos específicos del trabajo. En
particular, deseo expresar mi sincero agradecimiento al profesor Stephen Whitaker, no sólo por
sus valiosas correcciones y recomendaciones, sino también por su amable disponibilidad para
platicar conmigo sobre una gran variedad de temas en los días previos a la defensa pública de este
trabajo. Asimismo, deseo agradecer a los profesores José Álvarez-Ramírez, Antonio del
Río-Portilla, Felipe López Isunza y Rosa María Velasco-Belmont, quienes aportaron
importantes comentarios y sugerencias al trabajo durante las diversas etapas de evaluación. En
particular, le estoy plenamente agradecido al profesor Alberto Soria-López por las valiosas
horas de discusión que tuvimos, lo cual me ayudó y motivó considerablemente a mejorar el trabajo.
Como siempre, estoy eternamente agradecido a todas las personas que, en un momento u otro, han
creído en mí.
Lo último que me resta es manifestar que ha sido un honor y un placer llevar a cabo este trabajo.
 Resumen
Las condiciones de frontera adecuadas, ya sea de transferencia de cantidad de

movimiento, calor o masa, entre dos regiones es un elemento indispensable en el

desarrollo de modelos que describan el transporte en sistemas heterogéneos. Por tal

razón, es común encontrar en la literatura condiciones de frontera que, si bien pueden

ser adecuadas para describir un fenómeno particular, se obtuvieron empíricamente y

frecuentemente incluyen coeficientes desconocidos.

Lo anterior ha despertado el interés de varios autores que, en las tres últimas décadas,

han presentado metodologías que permiten obtener condiciones de frontera

fundamentadas en la física del fenómeno estudiado. Entre las distintas metodologías

reportadas en la literatura se encuentra la de Ochoa-Tapia y Whitaker (1995a,b), que

permite, (mediante la aplicación del método del promedio volumétrico (Whitaker,

1999)), obtener condiciones de salto no cerradas, es decir en términos de coeficientes

indeterminados, para el flux de cantidad de movimiento, calor o masa entre medios

heterogéneos. Recientemente, Wood y col. (2000) propusieron una metodología que

permite obtener condiciones de salto cerradas, es decir aquellas en las que el coeficiente

responsable de la discontinuidad se determina a partir de la solución del problema de

cerradura correspondiente.

En este trabajo, se utilizan las ideas de estos trabajos (Ochoa-Tapia y Whitaker 1995a y

Wood y col., 2000) para desarrollar una metodología que lleve a condiciones de salto

cerradas en la frontera medio poroso-fluido. Esta metodología se aplica al estudio de los

fenómenos de transferencia (difusiva y convectiva) de masa y cantidad de movimiento

en la frontera entre regiones homogéneas. Para describir la dependencia de los

coeficientes efectivos resultantes, se plantean y resuelven los problemas de cerradura

correspondientes. Los resultados se comparan con los obtenidos con otras metodologías.
Condiciones de frontera para el transporte Francisco J. Valdés-Parada
entre medios multifásicos

Índice

Introducción 1
Capítulo 1: Revisión bibliográfica 4
1.1.- Condición de salto empírica 5
1.2.- Condición de salto metodológica 9
1.3.- Predicción del coeficiente de salto 14
1.4.- Condiciones de salto cerradas 16
1.5.- Estimación de la permeabilidad del medio poroso homogéneo 17
1.6.-Modelos capilares 18
1.7.-Modelo basado en el radio hidráulico 19
1.8.-Modelos de arrastre para estructuras periódicas 20
Objetivos 24
Objetivo general 24
Objetivos particulares 24
Parte I: Transferencia de masa difusiva
Capítulo 2: Deducción de la condición de salto de transferencia de masa en la 26
inter-región microporo-fluido
2.1.- Planteamiento del problema 26
2.2.- Promedio volumétrico 27
2.3.- Ecuación de transferencia de masa generalizada 30
2.4.- Ecuaciones de transferencia de masa en cada región 34
2.5.- Condición de salto 36
2.6.- Relación entre 〈RA〉s y RAs 43
Capítulo 3: Planteamiento y solución del problema de cerradura
3.1.- Problemas puntual y promedio 47
3.2.- Planteamiento del problema de cerradura 48
3.3.- Forma cerrada de la condición de salto 59
3.4.- Solución del problema de cerradura 60
3.5.- Resultados 64
3.6.- Efecto de la microestructura 66
3.7.- Resumen de la metodología 71
Capítulo 4: Ecuación de transferencia de masa generalizada cerrada para 74
difusión pasiva en la frontera fluido-medio poroso

I
Condiciones de frontera para el transporte Francisco J. Valdés-Parada
entre medios multifásicos

4.1.- Ecuación de transferencia de masa generalizada 75

4.2.- Problema de cerradura 77
4.3.- Solución del problema de cerradura 82
4.4.- Ecuaciones de medio efectivo y condición de salto 86
4.4.1.- Ecuaciones de medio efectivo para las regiones homogéneas 86
4.4.2.- Condición de salto 87
4.5.- Comparación cuantitativa 91
Parte II: Transferencia de cantidad de movimiento
Capítulo 5: Condición de salto de transferencia de cantidad de movimiento 98
en la inter-región medio poroso-fluido
5.1.- Problema puntual 99
5.2.- Promedio volumétrico 100
5.3.- Ecuaciones de transferencia generalizadas 101
5.4.- Condiciones de salto 106
5.5.- Relación entre 〈ψ 〉s y ψ s 113
Capítulo 6: Estimación del tensor mixto de esfuerzos 117
6.1.- Problemas local y promedio 118
6.2.- Problema de cerradura 120
6.3.- Forma cerrada del tensor de esfuerzos globales 126
6.4.- Problema de cerradura bidimensional 128
6.5.- Cambios de propiedades geométricas con la posición 131
6.6.-Comparación de modelos de permeabilidad 135
6.7.- Esfuerzos globales 138
6.8.- Tensor mixto de esfuerzos 141
6.9.- Resumen de resultados 145
Parte III: Transferencia convectiva de masa
Capítulo 7: Condición de salto de transferencia difusiva y convectiva de 147
masa entre un medio poroso y un fluido
7.1.- Problema puntual 148
7.2.- Ecuaciones de medio efectivo 149
7.3.- Condición de salto 155
7.4.- Problema de cerradura 160
7.5.- Condición de salto cerrada 168
Conclusiones 172

II
Condiciones de frontera para el transporte Francisco J. Valdés-Parada
entre medios multifásicos

Bibliografía 175
Apéndice A-1: Prueba de simetría y antisimetría de los problemas de A-1.1
cerradura
A-1.1. Problema bidimensional para la inter-región A-1.1
A-1.2. Problema de cerradura adimensional A-1.5
Apéndice A-2: Solución numérica del problema de cerradura A-2.1
A-2.1.- Planteamiento del problema A-2.1
A-2.2.- Discretización de las ecuaciones diferenciales A-2.2
A-2.3.- Esquema numérico A-2.3
A-2.4.- Independencia de parámetros numéricos y del número de A-2.10
cuadrados
Apéndice A-3: Prueba de simetría y antisimetría para el modelo de medio A-3.1
poroso centrado en el cuerpo
A-3.1.- Medio poroso centrado en el cuerpo horizontal A-3.1
A-3.2.- Medio poroso centrado en el cuerpo vertical A-3.6
Apéndice A-4: Gráficos de la variable de cerradura sγ A-4.1

III
Condiciones de frontera para el transporte Francisco J. Valdés-Parada
entre medios multifásicos

Índice de figuras

Figura 1-1: Modelo periódico de medio poroso y celda unitaria usando 22

cilindros paralelos y considerando; i) flujo paralelo y ii) flujo
perpendicular.
Figura 1-2: Modelo de medio poroso y celda unitaria usando esferas. 23
Figura 2-1: Niveles de escala de interés. 27
Figura 2-2: Promediado para la Escala III. 29
Figura 2-3: Región de promediado V∞ y vectores unitarios para la inter- 38

región ω − η .
Figura 2-4: Distancias características en la inter-región. 45
Figura 2-5: Esquema de distribución de velocidad de reacción en la inter- 45
región para el transporte dominado por a) reacción y b) difusión.
Figura 3-1: Zona representativa de la inter-región. 52
Figura 3-2: Modelo de medio poroso centrado en las caras y celdas unitarias 63
para la inter-región y la región homogénea − ω .
Figura 3-3: Coeficiente efectivo vs. φ como función de la razón de aspecto A; 65
vista bidimiensional.
Figura 3-4: Coeficiente efectivo vs. φ como función de la razón de aspecto A; 66
vista tridimiensional.
Figura 3-5: Modelo de medio poroso centrado en el cuerpo horizontal. 68
Figura 3-6: Comparación del coeficiente efectivo obtenido para un medio 68
poroso centrado en el cuerpo horizontal ( − − − ) y centrado en las

caras ( ).
Figura 3-7: Modelo de medio poroso centrado en el cuerpo vertical. 69
Figura 3-8: Comparación del coeficiente efectivo obtenido para un medio 69
poroso centrado en el cuerpo vertical ( − − − ) y centrado en las

caras ( ).
Figura 3-9: Modelo de medio microporoso bidisperso, centrado en el cuerpo 70
horizontal.
Figura 3-10: Coeficiente efectivo vs. φ para un medio poroso centrado en el 71
cuerpo horizontal con distribución bidispersa de diámetros de

IV
Condiciones de frontera para el transporte Francisco J. Valdés-Parada
entre medios multifásicos

microporo ( − − − ) y su comparación con el caso monodisperso

( ).
Figura 4-1: Región de promediado, longitudes y regiones (homogéneas y 76
heterogéneas) características del sistema.
Figura 4-2: Zona representativa de la inter-región. 80
Figura 4-3: Campos de la componente X de la variable de cerradura para a) 83
ξ / 2h = 0.4 , b) ξ / 2h = 0.0 y c) ξ / 2h = −0.5 .
Figura 4-4: Dependencia espacial de las componentes tangencial ( ) y 84

normal ( − − − − ) del tensor de difusión efectiva como función de

ε γω .
Figura 4-5: Región de promediado para la inter-región y vectores unitarios 88
asociados.
Figura 4-6: Influencia de la porosidad en los perfiles de concentración como 94
función del tiempo. a) ε γω = 0.2 , b) ε γω = 0.4 , c) ε γω = 0.6 , d)

ε γω = 0.8 . ( ) Modelo-I, ( i i i i i ) Modelo-I* y (− − − −)

Modelo-II.
Figura 4-7: Influencia de la porosidad en el flux de masa en la superficie 95
divisoria como función del tiempo. a) ε γω = 0.2 , b) ε γω = 0.4 , c)

ε γω = 0.6 , d) ε γω = 0.8 . ( ) Modelo-I, ( i i i i i ) Modelo-I* y

(− − − −) Modelo-II.

Figura 5-1: Flujo de un fluido sobre un medio poroso en un sistema tipo BJ. 100
Figura 5-2: Región de promediado en las regiones homogéneas y en la inter- 101
región.
Figura 5-3: Región de promediado V∞ y vectores unitarios para la inter-región. 107

Figura 5-4: Distribución de esfuerzos globales con la posición. denota 114

y =0 y =+ r0
∫ y =− r0
tβ ω
dy y representa ∫ y =− r0
t β dy .

Figura 5-5: Distribución de esfuerzos de Brinkman con la posición. 116

Figura 6-1: Zona representativa de la inter-región. 121
Figura 6-2: Cambios espaciales de a) la porosidad y b) su derivada respecto a 132
y. En ambos casos se identifican las curvas correspondientes a los

V
Condiciones de frontera para el transporte Francisco J. Valdés-Parada
entre medios multifásicos

materiales estudiados por BJ (1967).

Figura 6-3: Vistas tri- y bi-dimensionales de la dependencia de los esfuerzos 134
de Brinkman con la posición y ε βω .

Figura 6-4: Dependencia espacial de los esfuerzos de Brinkman para los 135
materiales usados por BJ. La línea punteada horizontal indica el
valor de B ( 0 ) / Bmax para cada material. Bmax = max ( B ) A 2 .

Figura 6-5: Estimación del coeficiente de permeabilidad para los datos de BJ 137
usando los modelos de a) ( ) Rumpf y Gupte ( − − − ) tubos

capilares, b) Ecuación de Carman-Kozeny para ( ) esferas y

(− − −) cilindros.

Figura 6-6: Estimación del coeficiente de permeabilidad para los datos de BJ 138
usando los modelos de a) Happel y Brenner para flujo
perpendicular ( ) y paralelo ( − − − ) , b) Larson y Higdon

( ) A = 2 x10−3 ; Sahraoui y Kaviany ( − − − ) .

Figura 6-7: Vistas tri- y bi-dimensionales de la dependencia de los esfuerzos 140

de globales con la posición y ε βω .

Figura 6-8: Dependencia de los esfuerzos de globales con la posición para los 141
materiales estudiados por BJ γ 1 ( ) y γ 2 (− − −) .
Figura 6-9: Dependencia del coeficiente de salto con la porosidad usando 143
γ = γ 1 , γ 2 y la metodología de Goyeau y col. (2003).

Figura 6-10: Dependencia del coeficiente K −1ε βω / avs con ε βω y el tamaño de 144

poro. Usando a) γ = γ 1 y b) γ = γ 2 .
Figura 7-1: Región de promediado V, regiones y longitudes características del 151
sistema.
Figura 7-2: Región de promediado V∞ y vectores unitarios asociados. 156

Figura 7-3: Celda unitaria para la inter-región. 166

Figura A-1.1: Celda unitaria para la inter-región. A-1.2
Figura A-1.2: Celda unitaria simplificada para el problema de cerradura en la A-1.6
inter- región.
Figura A-2.1: Celda unitaria en función de puntos discretos. A-2.4
Figura A-2.2: Diagrama de flujo del programa principal. A-2.7

VI
Condiciones de frontera para el transporte Francisco J. Valdés-Parada
entre medios multifásicos

Figura A-2.3: Diagrama de flujo de la subrutina rut. A-2.8

Figura A-2.4: Diagrama de flujo de la subrutina cuadrado. A-2.9
Figura A-2.5: Coeficiente efectivo contra el inverso del número de puntos para A-2.11
A = 0.2 , φ = 1 y once cuadrados.

Figura A-2.6: Coeficiente efectivo vs. inverso del número de cuadrados para A-2.12
A = 0.5 y φ = 3 .
Figura A-3.1: Celda unitaria para el problema en la inter-región. A-3.3
Figura A-3.2: Celda unitaria simplificada para la inter-región. A-3.6
Figura A-3.3: Celda unitaria para el problema en la inter-región. A-3.8
Figura A-3.4: Celda unitaria simplificada para la inter-región. A-3.11
Figura A-4.1: Campo de la variable de cerradura sγ para A = 0.1 , φ = 0.5 A-4.1

obtenidos con los modelos del medio poroso, a) centrado en las

caras (M1), b) centrado en el cuerpo horizontal (M2), c) centrado
en el cuerpo vertical (M3). Comparación del coeficiente efectivo
obtenido a partir de estos tres modelos para A = 0.1 .
Figura A-4.2: Campo de la variable de cerradura sγ para A = 0.2 , φ = 0.95 A-4.2

obtenidos los modelos del medio poroso, a) centrado en las caras

(M1), b) centrado en el cuerpo horizontal (M2), c) centrado en el
cuerpo vertical (M3). Comparación del coeficiente efectivo
obtenido a partir de estos tres modelos para A = 0.2 .
Figura A-4.3: Campo de la variable de cerradura sγ para A = 0.3 , φ = 1.5 A-4.3

obtenidos con los modelos del medio poroso, a) centrado en las

caras (M1), b) centrado en el cuerpo horizontal (M2), c) centrado
en el cuerpo vertical (M3). Comparación del coeficiente efectivo
obtenido a partir de estos tres modelos para A = 0.3 .
Figura A-4.4: Campo de la variable de cerradura sγ para A = 0.4 , φ = 2.25 A-4.4

obtenidos los modelos del medio poroso, a) centrado en las caras

(M1), b) centrado en el cuerpo horizontal (M2), c) centrado en el
cuerpo vertical (M3). Comparación del coeficiente efectivo
obtenido a partir de estos tres modelos para A = 0.4 .
Figura A-4.5: Campo de la variable de cerradura sγ para A = 0.5 , φ = 3.25 A-4.5

obtenidos los modelos del medio poroso, a) centrado en las caras

(M1), b) centrado en el cuerpo horizontal (M2), c) centrado en el

VII
Condiciones de frontera para el transporte Francisco J. Valdés-Parada
entre medios multifásicos

cuerpo vertical (M3). Comparación del coeficiente efectivo

obtenido a partir de estos tres modelos para A = 0.5 .
Figura A-4.6: Campo de la variable de cerradura sγ para A = 0.6 , φ = 4.75 A-4.6

obtenidos los modelos del medio poroso, a) centrado en las caras

(M1), b) centrado en el cuerpo horizontal (M2), c) centrado en el
cuerpo vertical (M3). Comparación del coeficiente efectivo
obtenido a partir de estos tres modelos para A = 0.6 .
Figura A-4.7: Campo de la variable de cerradura sγ para A = 0.7 , φ = 7 A-4.7

obtenidos con los modelos del medio poroso, a) centrado en las

caras (M1), b) centrado en el cuerpo horizontal (M2), c) centrado
en el cuerpo vertical (M3). Comparación del coeficiente efectivo
obtenido a partir de estos tres modelos para A = 0.7 .
Figura A-4.8: Campo de la variable de cerradura sγ para A = 0.8 , φ = 11.5 A-4.8

obtenidos los modelos del medio poroso, a) centrado en las caras

(M1), b) centrado en el cuerpo horizontal (M2), c) centrado en el
cuerpo vertical (M3). Comparación del coeficiente efectivo
obtenido a partir de estos tres modelos para A = 0.8 .
Figura A-4.9: Campo de la variable de cerradura sγ para A = 0.9 , φ = 23 A-4.9

obtenidos con los modelos del medio poroso, a) centrado en las

caras (M1), b) centrado en el cuerpo horizontal (M2), c) centrado
en el cuerpo vertical (M3). Comparación del coeficiente efectivo
obtenido a partir de estos tres modelos para A = 0.9 .

VIII
Condiciones de frontera para el transporte Francisco J. Valdés-Parada
entre medios multifásicos

Índice de tablas

Tabla 4-1: Comparación de los cambios espaciales de las componentes 85

tangencial y normal del tensor de difusión efectiva para ε γω = 0.2 y

0.8.

Tabla 4-2: Dependencia de los coeficientes de las ecuaciones (4.34) y (4.35) 86

con ε γω .

Tabla 6-1: Datos de los materiales estudiados por Beavers y Joseph (BJ) 133

Tabla 6-2: Estimación del coeficiente de salto para los materiales usados por 142

BJ

Tabla A-2.1: Dependencia del coeficiente efectivo con la tolerancia escogida A-2.10

Tabla A-2.2: No. de cuadrados y % error absoluto respecto a la ordenada al A-2.12

origen.

IX
Condiciones de frontera para el transporte Francisco J. Valdés-Parada
entre medios multifásicos

Nomenclatura

Aηω área de la inter-región, m 2 .

β
Aβ tensor de segundo orden que mapea μ β ∇ v β en pβ .

A∞ área de la superficie de la región de promediado V∞ , m 2 .

Aj área de la región-j contenida en A∞ , j = ω ,η , m 2 .

Ai , j área entre las fases i y j, i = γ o β , j = κ o σ m 2 .

avs = av ( 0 ) área interfacial por unidad de volumen en la inter-región, m −1 .

avω área interfacial por unidad de volumen en la región homogénea −ω , m −1 .

B( z) esfuerzos de Brinkman, m −2 .

β
Bβ tensor de segundo orden que mapea v β en v β .

β
Bω tensor de segundo orden que mapea v β
ω
en vω .

β
bβ vector que mapea μ β v β en pβ , m −1 .

β
bω vector que mapea μ β v β ω
en pβ ,ω , m −1 .

β
Cβ tensor de tercer orden que mapea ∇ v β en v β , m.

cAj concentración molar de la especie A en la fase- j , j = β , σ , mol/m3 .

γ β
c Aγ j
, c Aβ j
promedio intrínseco de la especie A en la región homogénea j , j = η , ω ,

mol/m3 .
γ β
c Aγ , cAβ promedio intrínseco de la especie A, mol/m3 .

cAj desviación espacial de la concentración de la especie A en la fase-j,

j = β , σ , mol/m3 .

X
Condiciones de frontera para el transporte Francisco J. Valdés-Parada
entre medios multifásicos

D (x) tensor de difusión dependiente de la posición, m 2 /s .

D ( xω ) = Dω tensor de difusión en la región homogénea −ω , m 2 /s .

Dγ , Dβ difusión molecular, m 2 /s .

g vector de gravedad, m/s 2 .

h mitad de la longitud vertical de la celda unitaria para la inter-región, m.

I tensor identidad.

i vector unitario tangente a la superficie del medio poroso.

j vector unitario normal a la superficie del medio poroso.

K −1 tensor mixto de esfuerzos, m −2 .

K −1 componente tangencial del tensor mixto de esfuerzos, m −2 .

K eff = K effrx coeficiente efectivo de velocidad de reacción para la inter-región, m / s.

K effads coeficiente efectivo de adsorción para la inter-región, m.

K coeficiente local de velocidad de adsorción, m.

k coeficiente local de velocidad de reacción, m / s.

kr coeficiente local de pseudo-reacción, m / s.

K desviaciones espaciales de K, m / s.

k desviaciones espaciales de k, m / s.

k ηω
promedio en área de k, m / s.

Kβ tensor de permeabilidad dependiente de la posición, m 2 .

K β−1 forma escalar del tensor de esfuerzos globales, m 2 .

K βω tensor de permeabilidad de Darcy en la región −ω , m 2 .

K βω norma del tensor K βω , m 2 .

li vectores de la celda unitaria ( i = 1, 2 ), m.

XI
Condiciones de frontera para el transporte Francisco J. Valdés-Parada
entre medios multifásicos

lj longitud característica de la fase − j ; j = β , γ , σ , κ , m.

lσ diámetro de cada esfera que compone el medio poroso en los modelos de

CK y LH, m.

L longitud característica asociada con cantidades macroscópicas, m.

nij vector unitario normal dirigido de la fase- i = γ o β , hacia la fase-

j =κ o σ .

nηω vector unitario normal dirigido de la región −η hacia la región −ω .

pβ presión en la fase − β , N/m 2 .

pβ desviaciones espaciales de la presión en la fase − β , N/m 2 .

pβ , j desviaciones espaciales de la presión en la región − j ; j = ω ,η , N/m 2 .

β
pβ promedio intrínseco de la presión, N/m 2 .

β
pβ
j
promedio intrínseco de la presión en la región − j ; j = ω ,η , N/m 2 .

pβ
j
promedio superficial de la presión en la región − j ; j = ω ,η , N/m 2 .

r vector de posición, m.

r0 radio del volumen de promediado, m.

rp radio de la partícula catalítica, m.

γ
sγ variable de cerradura que mapea cAγ en c Aγ .

γ
sω variable de cerradura que mapea c Aγ
ω
en c Aω .

T s
esfuerzo superficial, N/m 2 .

Tβ
s
esfuerzo global, N/m 2 .

t tiempo, s.

XII
Condiciones de frontera para el transporte Francisco J. Valdés-Parada
entre medios multifásicos

t* tiempo característico del proceso, s.

V∞ región de promediado para la inter-región.

V región de promediado.

Vj volumen de la región-j contenida en V∞ , j = ω ,η , m3 .

Vj espacio de la fase − j contenido en la región de promediado,

j = β , γ ,σ ,κ .

vβ vector de velocidad en la fase − β , m/s .

vβ desviaciones espaciales de la velocidad en la fase − β , m/s .

vj desviaciones espaciales de la velocidad en la región − j ; j = ω ,η , m/s .

β
vβ promedio intrínseco del vector de velocidad, m/s .

β
vβ
j
promedio intrínseco del vector de velocidad en la región − j ; j = ω ,η ,

m/s .

vβ promedio superficial del vector de velocidad en la región − j ; j = ω ,η ,

j

m/s .

vβ j
componente tangencial del promedio superficial del vector de velocidad

en la región − j ; j = ω ,η , m/s .

x vector de posición que localiza el centroide del volumen de promediado,

m.

x0 vector de posición que localiza la superficie del medio poroso, m.

yj vector de posición relativo al centroide del volumen de promediado,

j = β , σ , m.

XIII
Condiciones de frontera para el transporte Francisco J. Valdés-Parada
entre medios multifásicos

Símbolos griegos

α coeficiente ajustable en la condición de Beavers y Joseph (1967)

β coeficiente de salto en la condición de Ochoa-Tapia y Whitaker (1995a)

εj fracción volumétrica de la fase − j dependiente de la posición, j = β , σ .

ε jω fracción volumétrica de la fase − j en la región −ω , j = β , σ .

φ modulo de Thiele local.

γ coeficiente ajustable que indica el modelo usado. γ = γ 1 , γ 2

μβ viscosidad de la fase − β , Ns/m 2 .

ψ γ ,ψ β función arbitraria asociada con la fase − β .

ρβ densidad de la fase − β , kg/m3 .

Subíndices

A relativo a la especie A.

C relativo a la concentración.

v relativo a la velocidad.

η relativo a la región homogénea −η .

ω relativo a la región homogénea −ω .

XIV
Condiciones de frontera para el transporte Francisco J. Valdés-Parada
entre medios multifásicos

Introducción
El estudio de los fenómenos de transporte en sistemas multifásicos, y en particular en

medios porosos, ha sido un tema de interés en la comunidad científica desde el siglo

XIX (una descripción detallada de la evolución de este tema hasta nuestros días se

encuentra en la monografía de Kaviany, 1999). Sin embargo, la mayor parte de los

estudios, teóricos y experimentales, se han centrado en el análisis en el seno del medio

poroso; dejando en segundo plano el estudio de los fenómenos en la frontera entre

medios de características promedio diferentes (por ejemplo un medio poroso y un fluido

o dos medios porosos). Fue a partir del trabajo teórico-experimental de Beavers y

Joseph (1967), que se despertó el interés en el estudio de los fenómenos de transporte en

esta porción del sistema.

Por otro lado, en la actualidad, el desarrollo y aplicación de nuevos materiales a

sistemas de transporte y reacción (Coppens, 1999), involucra condiciones bajo las

cuales los fenómenos en la frontera adquieren especial importancia. Además, la

transferencia de masa en la frontera entre sistemas multifásicos es crucial en el estudio

de separaciones cromatográficas (DeVault, 1943; Reis y col., 1979; Raghavan y

Ruthven, 1985; Dalvie y col., 1990; Goto y McCoy, 2000). Los resultados de este

trabajo pueden además ayudar en el modelado de transporte (difusivo y/o convectivo)

de solutos en acuíferos (Pickens y Grisak, 1981; Brusseau y col., 1991), o bien en

sistemas de tres fases (como son las emulsiones dobles) así como en biopelículas, entre

otros. A su vez, el estudio de fenómenos de transporte en sistemas a escalas meso- y

microscópicas, como el flujo de fluidos en microcanales, involucran el uso de

condiciones de salto de calor y cantidad de movimiento (Kakac y col., 2005;

Karniadakis y Beskok, 2005) las cuales pueden derivarse a partir de la metodología aquí

propuesta.

1
Condiciones de frontera para el transporte Francisco J. Valdés-Parada
entre medios multifásicos

Actualmente, la metodología presentada por Ochoa-Tapia y Whitaker (1995a) permite

obtener en forma teórica las condiciones de frontera correspondientes; ya sea de

transferencia de cantidad de movimiento, calor o masa. Estas condiciones, se encuentran

expresadas en función de coeficientes ajustables, cuya dependencia con la

microestructura de la frontera no ha sido reportada (condiciones no cerradas). Al

respecto, Wood y col. (2000) propusieron una metodología para desarrollar condiciones

de frontera en función de coeficientes efectivos, que pueden calcularse a partir de

problemas de valor a la frontera locales (condiciones cerradas).

En este trabajo, se combina la metodología de Ochoa-Tapia y Whitaker (1995) con la de

Wood y col. (2000) para así obtener condiciones de frontera cerradas para el transporte

de masa y cantidad de movimiento en la frontera medio poroso-fluido. Esta metodología

permite obtener las ecuaciones que constituyen el modelo macroscópico completo de un

sistema, es decir tanto las ecuaciones de medio efectivo como sus correspondientes

condiciones de frontera cerradas.

El trabajo está organizado de la siguiente manera: en el Capítulo 1, se reporta una

revisión bibliográfica de los trabajos que se encuentran directamente relacionados con

los temas a desarrollar. En concreto, se comentan los trabajos dedicados a obtener

condiciones de frontera empíricas y metodológicas. Además, se mencionan algunos de

los trabajos recientes que se han dedicado a obtener estimaciones aproximadas del

coeficiente ajustable en la condición de frontera de Ochoa-Tapia y Whitaker (1995a).

En este capítulo se incluye, además, una revisión de algunos de los modelos reportados

en la literatura para la estimación de la permeabilidad en medios porosos.

Posteriormente, se presentan los objetivos generales y particulares del trabajo, donde se

plantean los casos concretos a tratar. Estos, se orientan a tres situaciones: transferencia

difusiva de masa, transferencia de cantidad de movimiento y transferencia convectiva de

masa.

2
Condiciones de frontera para el transporte Francisco J. Valdés-Parada
entre medios multifásicos

Con base en estos problemas, el resto del trabajo se presenta en las siguientes tres

partes, las cuales se relacionan entre sí,

• Parte I (Capítulos 2, 3 y 4): En el Capítulo 2, se estudia el fenómeno de

transferencia difusiva de masa con reacción de primer orden entre un medio
microporoso y un fluido homogéneo. Siguiendo la metodología de Ochoa-Tapia
y Whitaker (1995a), se obtiene una condición de frontera en términos de un
coeficiente, cuya dependencia con la microestructura se determina en el Capítulo
3. Esto involucra el planteamiento y solución del problema de la variable de
cerradura correspondiente, para lo cual se retoman varias etapas de la
metodología de Wood y col. (2000). Los resultados muestran una fuerte
dependencia del coeficiente efectivo de reacción con la porosidad y un módulo
de Thiele local. Para concluir esta parte del trabajo, en el Capítulo 4 se presenta
un método alternativo consistente en el desarrollo y uso de una ecuación de
transferencia de masa generalizada cerrada para el transporte difusivo de masa
entre un medio poroso y un fluido.
• Parte II (Capítulos 5 y 6): Con la metodología desarrollada en la Parte I, se
procede a analizar el sistema estudiado por Beavers y Joseph (1967) para el
fenómeno de transferencia de cantidad de movimiento. Esto lleva a revisar
detalladamente el trabajo de Ochoa-Tapia y Whitaker (1995a). En el Capítulo 5,
se propone que la causa de la discontinuidad del gradiente de velocidad se debe
a la presencia de un tensor mixto de esfuerzos. Más adelante, en el Capítulo 6 se
presenta el problema de cerradura que se debe resolver para calcular dicho
término. Se propone además, una metodología alternativa para su estimación y
se comparan los resultados con los de Goyeau y col. (2003).
• Parte III (Capítulo 7): Con los resultados obtenidos en las dos partes anteriores,
se analiza, en el Capítulo 7, el fenómeno de transferencia convectiva de masa en
la frontera medio poroso-fluido considerando además los fenómenos de
adsorción y reacción. La forma en cómo estos fenómenos afectan el transporte
del flux de masa en la frontera se debe determinar a partir de la solución del
problema de cerradura que se plantea.
Por último, se presentan las conclusiones generales del trabajo, así como las referencias
y apéndices que complementan al trabajo.

3
Condiciones de frontera para el transporte Francisco J. Valdés-Parada
entre medios multifásicos

Capítulo 1:

Revisión Bibliográfica

Este capítulo está dedicado a la revisión de los antecedentes del presente trabajo. Para

ello, primeramente se expone una breve revisión de los trabajos más relevantes

relacionados con el desarrollo y análisis de condiciones de salto en sistemas

multifásicos. En general, se clasifican las contribuciones en cuatro categorías: la

primera concierne a la condición de salto empírica de Beavers y Joseph (1967) y los

trabajos que de ella se derivaron; la segunda se refiere a la obtención de condiciones de

salto mediante la aplicación de la metodología propuesta por Ochoa-Tapia y Whitaker

(1995). Estos dos tipos de condiciones de frontera se clasificarán como no cerradas,

dado que están en función de parámetros ajustables; la tercera categoría en que se

dividen las contribuciones se refiere a aquellas dedicadas a predecir el coeficiente de

salto obtenido mediante la metodología de Ochoa-Tapia y Whitaker, para así concluir

con la revisión del trabajo de Wood y col. (2000) donde se desarrollan condiciones de

salto cerradas, es decir, que no dependen de parámetros ajustables, las cuales involucran

la solución de un problema de cerradura. El resto del capítulo está dedicado a la revisión

de la cuarta categoría de trabajos, es decir, se revisarán algunas de las metodologías

reportadas para la predicción de la permeabilidad de un medio poroso. Esta parte de la

revisión es de gran importancia para el análisis del Capítulo 6. Los modelos se

clasifican en dos clases, aquellos en los que se considera el flujo a través de conductos

tortuosos y por otro lado, los que consideran el flujo alrededor de objetos sólidos

inmersos en un fluido.

4
Condiciones de frontera para el transporte Francisco J. Valdés-Parada
entre medios multifásicos

1.1.- Condición de salto empírica.

El estudio teórico de los fenómenos de transporte en sistemas multifásicos ha sido un

tema de interés en el campo de la Ingeniería Química desde hace más de medio siglo.

Sin embargo, como se mencionó en la Introducción, una buena parte de los trabajos se

han dedicado al estudio en las regiones homogéneas de dichos sistemas, dejando en

segundo plano el análisis en la inter-región.

En 1967, Beavers y Joseph (BJ, de aquí en adelante) realizaron experimentos para

estudiar los efectos interfaciales que ocurren al hacer pasar un fluido sobre un medio

poroso, saturado con el mismo fluido, mediante una caída de presión determinada.

Consideraron dos tipos de materiales, uno granular (aloxita) y otro con una distribución

uniforme de poros (espuma de metal). Además, propusieron que la velocidad en la

frontera nominal (superficie geométrica suave donde se encuentran los perímetros

externos de los poros superficiales) no necesariamente debía ser continua; por lo que

propusieron la siguiente condición ad hoc para esta frontera

dvβ
dy y =O+
=
α
K βω
(v
β y =O
+
)
− vω , (1.1)

donde α es un parámetro adimensional que se fijó de tal forma que se logren reproducir

los resultados experimentales. Propusieron que este parámetro depende de la estructura

del material en la vecindad con el fluido más no de la viscosidad del fluido; los valores

reportados se encuentran entre 0.1 y 4. Cabe mencionar que en su modelo escogieron a

la ley de Darcy y a la ecuación de Poiseuille como las ecuaciones gobernantes del

transporte de cantidad de movimiento en el medio poroso y en el fluido,

respectivamente. Propusieron además, que el espesor de la capa límite es del orden de la

raíz cuadrada de la permeabilidad del medio poroso, K βω . Relacionado con esto último,

recientemente Goharzadeh y col. (2005) usando velocimetría de imágenes de partículas

5
Condiciones de frontera para el transporte Francisco J. Valdés-Parada
entre medios multifásicos

determinaron experimentalmente que el espesor es más bien del orden del diámetro de

grano.

El trabajo de BJ despertó el interés de un número considerable de investigadores que

han tratado de dar una justificación teórica a la condición de frontera anteriormente

mencionada. Entre los primeros tratamientos teóricos se encuentra el trabajo en dos

partes de Taylor (1971) y Richardson (1971) quienes cuestionaron la afirmación de BJ

de que el parámetro α depende de las propiedades del medio poroso y no de la

separación entre el medio poroso y el fluido. Para ello, propusieron un modelo

matemático y realizaron experimentos sobre un medio poroso simplificado, a manera de

rectángulos paralelos, con una caída de presión despreciable. De esta forma, fueron

capaces de predecir el valor de α , el cual se estimó entre 1.308 y 7 dependiendo de la

relación de anchura entre el medio poroso y el fluido. Reportan además que α

disminuye al aumentar la altura de la cavidad hasta alcanzar asintóticamente un valor

constante.

Más tarde, Saffman (1971) utilizó un análisis de capa límite para encontrar una

expresión del parámetro α ; en su trabajo lo considera como una constante de

integración de una solución asintótica. Sin embargo, no considera la estructura del

medio poroso, además no reporta datos que comparen su metodología con los resultados

experimentales de BJ. Es de rescatarse, el haber considerado en su análisis que la

permeabilidad debe depender de la posición en la región heterogénea y que no debe

estar sujeta a restricciones de escala. Esta idea será retomada más adelante.

Por otro lado Jones (1973) sugirió agregar un término extra a la condición de BJ con el

fin de tomar en cuenta efectos bidimensionales, obteniendo una expresión similar a un

balance de esfuerzos en la frontera,

dvβ
dy y =O+
+
dvβ
dx y
=
α
K βω
(v
β y =O
+
)
− vω . (1.2)

6
Condiciones de frontera para el transporte Francisco J. Valdés-Parada
entre medios multifásicos

Por otro lado, Neale y Nader (1974) utilizando la ecuación de Darcy-Brinkman en lugar

de la ley de Darcy para describir el flujo en el medio poroso, obtuvieron resultados

análogos a los de BJ. La razón para este cambio recae en el argumento que la ley de

Darcy es incompatible con la existencia de una capa límite en el medio poroso dado que

no contiene el término de esfuerzos viscosos involucrado en la ecuación de Darcy-

Brinkman. De esta forma, se concibe al coeficiente α como un factor de corrección que

debe incluirse al extrapolar la ley de Darcy a la frontera. Bajo esta línea de pensamiento,

Neale y Nader impusieron condiciones de continuidad de la velocidad y su derivada en

la frontera medio poroso-fluido. Al resolver la ecuación de Brinkman y comparar los

resultados de la velocidad de flujo de masa propusieron que α = μeff / μ β , donde μeff

es la viscosidad efectiva del modelo de Brinkman y μ β es la viscosidad del fluido. De

hecho, de acuerdo a Whitaker (1999) la viscosidad efectiva está dada explícitamente por

μeff = μ β / ε β , siendo ε β la porosidad del medio poroso. Algunos autores (Kolodziej,

1988; Givler y Altobelli, 1994; Martys y col., 1994; Starov y Zhdanov, 2001) han

propuesto ajustado μeff para reproducir datos experimentales. De acuerdo a Givler y

Altobelli (1994), la razón μeff / μ β puede variar entre 5.1 y 10.9 dependiendo de ε β . El

uso de este tipo de modelo se recomienda para flujo, de bajo número de Reynolds, en

medios porosos con valores elevados de porosidad (Goyeau y col., 2003).

Sobre lo anterior, Haber y Mauri (1983) usando ideas muy similares a las de Saffman

(1971) demuestran la diferencia que existe entre usar la ecuación de Brinkman y la ley

de Darcy en la frontera, sobretodo para el caso en que la permeabilidad del medio

poroso es baja. Muestran que fuera de la capa límite la corrección de Brinkman se

vuelve despreciable, recuperándose así la ley de Darcy. Entre sus conclusiones recalcan

la necesidad de condiciones de frontera particulares, para cuya deducción se necesita

7
Condiciones de frontera para el transporte Francisco J. Valdés-Parada
entre medios multifásicos

“algo más que la intuición física”, que permitan que los resultados obtenidos con la ley

de Darcy sean análogos a los obtenidos con la ecuación de Brinkman.

A partir del trabajo de Whitaker (1969) sobre la deducción de la ley de Darcy; Ross

(1983) aplicó la metodología del promedio volumétrico (Anderson y Jackson, 1967;

Marle, 1967; Slattery, 1967; Whitaker, 1967, Bear, 1972) a la frontera medio poroso-

fluido, obteniendo una ecuación general que es válida tanto en la inter-región como en

las regiones homogéneas. Para el caso de un medio isótropo, obtiene una expresión del

parámetro α , dejándolo en función de un operador lineal con el que se lleva a cabo el

mapeo de las propiedades locales a las promedio.

El trabajo de Ross (1983) es el primero donde se emplea la metodología del promedio

volumétrico para estimar coeficientes en una condición de salto. La idea de desarrollar

una ecuación que sea válida en todo el dominio fue usada posteriormente por otros

autores y en este trabajo.

Por otro lado, Prat (1989, 1990, 1992) propuso una metodología para la determinación

de las variables macroscópicas en las fronteras de un medio poroso para el proceso de

transferencia de calor, usando condiciones estándar de tipo Neumann y Dirichlet. A

grandes rasgos, el procedimiento seguido por Prat es el siguiente: primeramente se

distingue entre la temperatura obtenida con el modelo de una sola ecuación,

(físicamente, ésta se puede interpretar como la temperatura medida) y la que se obtiene

de resolver la ecuación macroscópica de dicho modelo (esta temperatura tiene la

propiedad de estar definida en todo el dominio incluida la frontera). Posteriormente, se

expresan, a manera de problema de cerradura (Crapiste y col., 1986), las variables

microscópicas en función de la temperatura que se obtiene de resolver el problema

macroscópico. Una vez calculado el campo microscópico, se elige una celda

representativa con la cual hace el promediado y de esta manera obtiene los valores en la

frontera. Para probar la pertinencia del método, se calculan las desviaciones entre las

8
Condiciones de frontera para el transporte Francisco J. Valdés-Parada
entre medios multifásicos

dos temperaturas macroscópicas, notando que en la frontera se obtienen las mayores

desviaciones. En otras palabras, los resultados difieren al resolver la ecuación que es

válida en todo el dominio de los que se obtienen al promediar el campo microscópico.

El modelo de celda unitaria y otras de las ideas expresadas en sus trabajos serán

retomadas en este trabajo.

Sobre la determinación del coeficiente de la condición de salto de BJ, Sahraoui y

Kaviany (1992) simularon un medio poroso a partir de cilindros y resolvieron las

ecuaciones de Navier-Stokes (incluso en el medio poroso) para estimar el efecto que

tiene el flujo paralelo y perpendicular sobre el coeficiente α . Observaron que, al

cambiar la estructura del medio poroso (por medio de distintos arreglos de cilindros) los

valores de α cambiaron apreciablemente. De esta forma, estos autores afirman que

α = α (ε, Re, h, yi, dirección del flujo, estructura de la superficie), donde ε es la

porosidad, Re es el número de Reynolds basado en la velocidad de Darcy, h es el

tamaño del canal y yi es la distancia respecto a la interfase donde se aplica la condición

de frontera. A este trabajo le siguieron otros similares para la transferencia conductiva

(Sahraoui y Kaviany, 1993) y convectiva (Sahraoui y Kaviany, 1994) de calor en la

frontera medio poroso-fluido.

1.2.- Condición de salto metodológica.

Motivado por el trabajo previo de Stone (1990), Whitaker (1992) desarrolló de manera

simple (usando análisis vectorial) la condición de salto de masa entre medios

homogéneos (Slattery y col., 2007). Su metodología incluyó el escribir condiciones de

salto puntuales e integradas. De esta manera, pudo desarrollar la condición de salto a un

nivel de escala puntual usando una metodología que puede extenderse para desarrollar

condiciones de salto a otros niveles de escala. Entre las aplicaciones que tiene la

9
Condiciones de frontera para el transporte Francisco J. Valdés-Parada
entre medios multifásicos

metodología presentada en este trabajo, se encuentra la posibilidad de utilizarla para

desarrollar condiciones de salto cuando las ecuaciones promedio sean idénticas a las

ecuaciones puntuales en las dos fases. Una discusión detallada de los fenómenos de

transporte interfaciales se encuentra en la monografía de Slattery y col. (2007).

Posteriormente, Ochoa-Tapia y col. (1993), utilizando análisis vectorial, dedujeron el

teorema del promediado superficial para un escalar y un vector para el proceso de

difusión en un sistema de M fases. Para predecir el coeficiente efectivo plantearon y

resolvieron, en forma analítica aproximada el problema de cerradura correspondiente

usando la celda unitaria de Chang (1982, 1983).

Con estos antecedentes [Whitaker (1992) y Ochoa-Tapia y col. (1993)], Ochoa-Tapia y

Whitaker (1995a) desarrollaron una metodología para obtener la condición de salto de

transferencia de momento para un sistema análogo al de BJ. A continuación se

describirán los pasos clave de dicha metodología,

• Obtener, usando el método del promedio volumétrico, ecuaciones de medio

efectivo sin introducir restricciones adicionales a las implícitas al adoptar las

ecuaciones puntuales y que sean por tanto válidas en todo el sistema.

Posteriormente, al imponer las restricciones de escala correspondientes a estas

ecuaciones, se recuperan las ecuaciones válidas en las regiones homogéneas.

• Integrar las ecuaciones obtenidas en una región de promediado de volumen V ∞ ,

que incluya porciones de ambas regiones y su frontera. Posteriormente, se restan

las ecuaciones válidas en las partes homogéneas de la que es válida en todo el

dominio.

• La estructura de la ecuación resultante sugiere definir propiedades de exceso

(Gibbs, 1928) y representarlas en términos de propiedades medibles en las

regiones homogéneas multiplicadas por un parámetro ajustable.

10
Condiciones de frontera para el transporte Francisco J. Valdés-Parada
entre medios multifásicos

• De ser posible, agrupar todos los parámetros ajustables en uno solo

( en este caso β ) el cual debe determinarse experimentalmente.

Se estimó que dicho parámetro tiene orden de magnitud de la unidad. De esta forma,

fijando este parámetro ( β ∈ [ −1,1.47 ]) fueron capaces de ajustar satisfactoriamente los

datos experimentales obtenidos por BJ en su trabajo (Ochoa-Tapia y Whitaker, 1995b).

Además, resolvieron un modelo con porosidad variable en la región que separa la

superficie del medio poroso de la región homogénea porosa y suponiendo continuidad

de la velocidad y del flux*. Notaron que, en este caso, la comparación con datos

experimentales deja mucho que desear a pesar de ser un modelo más complicado que el

que utiliza la condición de salto. Para estimar los cambios de la porosidad con la

posición se propusieron cinco funciones obteniendo, en general, los mismos resultados

(ver Figura 11 en Ochoa-Tapia, 1994).

Por otro lado, Pérez-Córdova y Ochoa-Tapia (1995) realizaron estudios sobre el

comportamiento de propiedades geométricas, como el área interfacial y la porosidad, en

la frontera medio poroso-fluido. Encontraron que los cambios de dichas propiedades

son relativamente suaves por lo que pudieron representarlos por medio de polinomios

simples. Al lector interesado en los detalles de este estudio se le recomienda revisar el

trabajo de Pérez-Córdova (1995). Los resultados de esta investigación son de gran

utilidad en varias partes del trabajo.

Una versión del trabajo de Ochoa-Tapia y Whitaker (1995a) que incluye los efectos

inerciales en la condición de salto fue presentada más tarde por los mismos autores

(1998). En este caso, aparecen en la condición de salto dos coeficientes, el primero

asociado con el exceso de los esfuerzos viscosos y el segundo con el exceso de

esfuerzos inerciales.

*
A lo largo del texto se usará la palabra flux para denotar densidad de flujo de alguna propiedad.
11
Condiciones de frontera para el transporte Francisco J. Valdés-Parada
entre medios multifásicos

Esta metodología fue aplicada más tarde para obtener la condición de salto de

transferencia de masa en sistemas de emulsiones dobles sin (Ochoa-Tapia y Soria,

1995) y con reacción química (Soria y col., 1996). Los resultados obtenidos fueron

similares a los del caso de transferencia de momento; es decir, se desarrollaron

condiciones de salto para el flux de masa en términos de un parámetro indeterminado.

Como ejemplos de la aplicación de la condición de salto de momento desarrollada por

Ochoa-Tapia y Whitaker (1995a), se encuentran los trabajos de Kuznetsov (1996, 1997)

quién la acopló con la ecuación de Brinkman y posteriormente de Forchheimer para el

medio poroso y la ecuación de Stokes para el fluido. Notó que los perfiles de velocidad

disminuyen cuando se incrementa el valor del parámetro ajustable β sobretodo cuando

éste tiene valores negativos.

Otra aplicación de la condición de salto de cantidad de movimiento, la llevó a cabo

Srivastava (1999), para el flujo en medios porosos inducido por un disco que gira cerca

de la inter-región medio poroso-fluido. Notó que, debido a las oscilaciones se extrae

fluido del medio poroso a lo largo de una capa límite, cuyo espesor depende de las

propiedades del medio poroso y no del parámetro β . Por otro lado, recientemente

Bhattacharyya y Sekhar (2005) y Partha y col. (2005) mostraron que el torque y el

esfuerzo cortante en el flujo entre esferas no sólo se ven afectados por cambios en la

permeabilidad sino que también el coeficiente de salto ejerce una influencia importante.

Un trabajo similar al de transferencia de momento (1995a) fue presentado

posteriormente por Ochoa-Tapia y Whitaker (1997, 1998) para el proceso de

transferencia de calor entre un medio poroso y un fluido homogéneo. En su análisis,

consideraron el transporte convectivo de energía sólo en la fase fluida. En este caso, el

exceso de intercambio de calor superficial fue expresado mediante un coeficiente de

transferencia de calor que multiplica a una diferencia de temperaturas. Además,

12
Condiciones de frontera para el transporte Francisco J. Valdés-Parada
entre medios multifásicos

presentaron la forma de la condición de salto bajo las suposiciones de equilibrio local

del gradiente de temperatura y equilibrio local térmico.

Más adelante, Hager y Whitaker (2000), desarrollaron las condiciones de salto de masa

y energía entre un medio poroso y dos fluidos. Debido a que la suposición de equilibrio

local térmico falla en las fronteras entre estas tres fases, un frente de evaporación tuvo

que ser considerado mediante un coeficiente, el cual es indeterminado.

Una comparación de los modelos existentes de condiciones de frontera de calor y

momento entre un medio poroso y un fluido fue presentada por Alazmi y Vafai (2001).

Para la transferencia de cantidad de movimiento, compararon los resultados que se

obtienen al imponer en la frontera: 1) continuidad de la velocidad y su gradiente, 2)

continuidad de las propiedades distinguiendo entre la viscosidad efectiva y molecular,

3) la condición de Ochoa-Tapia y Whitaker (1995a), 4) la condición de Ochoa-Tapia y

Whitaker (1998) que considera los efectos inerciales y 5) la condición de BJ.

Encontraron que los modelos 1 y 2 dan resultados similares a los del modelo 5 para

valores altos de la porosidad, mientras que para valores bajos, el modelo 2 se aproxima

a los modelos 3 y 4. Por lo que propusieron que los modelos 1 y 5 son muy parecidos, al

igual que los modelos 3 y 4, mientras que el modelo 2 cae entre estos dos pares de

modelos. En cuanto a la condición de salto de transferencia de calor, prácticamente

todos los modelos utilizadas ofrecieron los mismos resultados.

La aplicación de la metodología desarrollada por Ochoa-Tapia y Whitaker (1995) al

proceso de transferencia de masa fue llevada a cabo recientemente por Valencia-López

y col. (2003) considerando los efectos de adsorción entre un medio poroso y un fluido.

Al igual que en los casos anteriores, la condición está expresada en función de un

parámetro ajustable, el cual debe ser determinado a partir de datos experimentales.

13
Condiciones de frontera para el transporte Francisco J. Valdés-Parada
entre medios multifásicos

1.3.- Predicción del coeficiente de salto.

Dadas las bases físicas que sustentan la metodología de Ochoa-Tapia y Whitaker

(1995a), algunos autores se han dado a la tarea de predecir el coeficiente ajustable ya

sea por técnicas analíticas o numéricas. Entre ellos, cabe mencionar a Goyeau y col.

(2003) quienes desarrollaron una metodología para obtener una expresión semi-analítica

aproximada del parámetro β . Su método consiste en plantear el problema en uno y dos

dominios, en el primero se utiliza una sola ecuación para describir el transporte en los

dos medios y en el segundo se usan las ecuaciones de Brinkman y de Stokes, junto con

la condición de salto para describir el proceso y de la comparación de ambas se obtiene

la información suficiente para obtener una expresión analítica del parámetro ajustable.

Sin embargo, a pesar de que sus resultados son muy similares a los que se habían

propuesto ad hoc para ajustar los datos experimentales, admiten que su trabajo es un

paso intermedio hacia la estimación de dicho parámetro; ya que para ello es necesario

plantear y resolver el problema de cerradura correspondiente. Los resultados de esta

metodología se utilizan más adelante en el trabajo (Capítulo 6). Esta metodología fue

aplicada recientemente por Goyeau y Ochoa-Tapia (2004) para estimar el parámetro

ajustable de la condición de salto de masa propuesta por Valencia-López y col. (2003).

Recientemente Deng y Martínez (2005) presentaron una metodología aproximada para

estimar el parámetro ajustable β de la condición de salto. Para ello, realizan un ajuste

de curvas de las soluciones del problema en uno y dos dominios, sólo que para esto

último utilizan el método de similaridad. Esto imposibilita el uso de ecuaciones como la

de Forchheimer para el medio poroso, además reconocen que su metodología no es

capaz de reproducir casos límite como Da → 0 .

Por otro lado, Min y Kim (2005) estudiaron los problemas de transferencia de momento

y calor en la frontera medio poroso-fluido. En su metodología se resuelve

analíticamente el problema local de transferencia momento y de calor en la región fluida

14
Condiciones de frontera para el transporte Francisco J. Valdés-Parada
entre medios multifásicos

(considerando dos direcciones) con lo cual se determina la resta de los fluxes en la

frontera. Posteriormente, a partir de la comparación con las condiciones de salto

propuestas por Ochoa-Tapia y Whitaker (1995a, 1998) se obtienen expresiones

analíticas de los parámetros ajustables de la inter-región. Desafortunadamente, su

metodología no considera los efectos de la geometría del medio poroso, por ejemplo, se

obtendrían los mismos resultados si se usan rectángulos o cuadrados para modelar el

medio poroso. Además, para las condiciones del experimento de BJ (1967), su

metodología predice valores negativos y cercanos a cero del coeficiente de salto para

porosidades mayores a 0.4 y sólo adquiere valores menores de −0.1 si la porosidad es

menor de 0.2. Estos resultados no concuerdan con los reportados por Ochoa-Tapia y

Whitaker (1995b) donde los valores de dicho parámetro están entre −1 y 1.47 para los

datos de BJ donde las porosidades están entre 0.52 y 0.78.

Estas últimas referencias, junto con el hecho de que la condición de frontera

desarrollada por Ochoa-Tapia y Whitaker (1995a) ha sido empleada en más de 90

trabajos de investigación en diversos campos, son una muestra de que el tema de las

condiciones de salto entre regiones heterogéneas es de interés en la literatura. A partir

de lo anterior, son claros tanto el interés como la necesidad de contar con una

metodología que permita estimar los coeficientes involucrados en la condición de salto

de una manera rigurosa. Esto puede lograrse mediante el planteamiento y solución de

problemas de cerradura, de manera similar a cómo lo describen Wood y col. (2000) y

como lo enfatizan Goyeau y col. (2003) en su trabajo. En la siguiente sección, se

comentan algunos detalles del trabajo de Wood y col. (2000), el cual permite desarrollar

condiciones de salto en términos de coeficientes de transporte efectivos.

15
Condiciones de frontera para el transporte Francisco J. Valdés-Parada
entre medios multifásicos

1.4.- Condiciones de salto cerradas.

Una de las contribuciones más importantes para el presente trabajo es la de Wood y col.

(2000); quienes desarrollaron una metodología para obtener condiciones de salto en la

frontera superficie catalítica-fluido a partir de la introducción de un coeficiente efectivo.

La dependencia de dicho coeficiente con las propiedades locales se determinó mediante

la solución de un problema de cerradura de manera similar a los casos previamente

estudiados en regiones homogéneas (Whitaker, 1999).

A continuación, se describen brevemente los principales pasos de esta metodología:

• Promediar la ecuación puntual que es válida en todo el dominio y con ella

obtener las ecuaciones válidas en cada región.

• A partir de las ecuaciones obtenidas en el punto anterior, desarrollar la

correspondiente condición de salto.

• Plantear el problema de cerradura restando las ecuaciones de transporte

puntuales y promedio y las condiciones de salto. En este paso se usan la

descomposición espacial de Gray (1975) para la propiedad a estudiar

(concentración, velocidad, temperatura) y para el coeficiente que presente

cambios espaciales.

• Resolver el problema de cerradura de manera análoga a la usada en la literatura

relacionada con el promedio volumétrico (por ejemplo, Whitaker, 1999) y como

consecuencia, definir el coeficiente efectivo para la inter-región que incluya la

solución de dicho problema.

• Para obtener la forma cerrada de la condición de salto, sustituir la definición del

coeficiente en la misma.

Este tipo de condición de frontera se clasificará como cerrada ya que no depende de

parámetros ajustables. Esta metodología puede extenderse a sistemas más complicados;

16
Condiciones de frontera para el transporte Francisco J. Valdés-Parada
entre medios multifásicos

por ejemplo, considerando una reacción química con cinética no lineal (Bletzacker y

col., 2003), o bien entre un medio poroso y un fluido como se hará en este trabajo.

Por otro lado, Lichter y col. (2003) usando análisis estocástico determinaron la

dependencia del coeficiente efectivo de velocidad de reacción, definido por Wood y col.

(2000), con el tiempo en un reactor batch. Encontraron que los valores del coeficiente

disminuyen conforme aumenta el tiempo hasta llegar a cero cuando el sistema se

encuentra en equilibrio. En su análisis utilizaron cinéticas de primer y segundo orden.

Hasta este punto se llevará la revisión de trabajos relacionados con condiciones de salto,

a continuación se expondrán algunas metodologías para la predicción de la

permeabilidad de un medio poroso. Las cuales, como se había mencionado antes,

servirán para proponer aproximaciones del coeficiente de salto en la condición de

transferencia de cantidad de movimiento.

1.5.- Estimación de la permeabilidad en medios porosos homogéneos.

De acuerdo a la ley de Darcy, la velocidad en una región homogénea −ω está

determinada por
β
μβ v β ω
= −K βω i∇ pβ
ω
, (1.3)

Para el caso de flujo unidimensional en un medio poroso isótropo, se tiene que

β
d pβ
μ β vβ ω
= − K βω ω
, (1.4)
dx
donde la permeabilidad ( K βω ) es la medida de la conductividad de un medio poroso al

flujo de fluidos. Sin embargo, dada la complejidad para modelar los fenómenos de

transporte dentro de un medio poroso a escala puntual, se han reportado varias

relaciones entre permeabilidad y la porosidad del medio. Los modelos existentes se

clasifican en dos tipos, los modelos capilares donde el flujo a través de la matriz porosa

es visto como el flujo a través de conductos tortuosos y los modelos de arrastre donde

17
Condiciones de frontera para el transporte Francisco J. Valdés-Parada
entre medios multifásicos

se considera el flujo alrededor de objetos sólidos inmersos en un fluido. Para

porosidades bajas e intermedias, los modelos capilares son más apropiados, mientras

que para altas porosidades la mejor opción se considera que son los modelos de arrastre

(Dullien, 1979). A continuación, se describirán algunas de las características de los

modelos mencionados.

1.6.-Modelos capilares.

Estos modelos involucran la aplicación de la ecuación de Navier-Stokes al flujo en

conductos de diámetro pequeño, se supone estado estacionario y flujo completamente

desarrollado. De esta forma, suponiendo que el medio poroso está constituido por n

tubos de diámetro lσ y porosidad ε βω = nπ lσ2 / 4 , se obtiene la velocidad promedio de

acuerdo a la ecuación de Hagen-Poiseulle, como sigue

β
l 2 d pβ
vβ =− σ ω
. (1.5)
ω, p 32 μ β dx

A partir de esta ecuación se calcula la velocidad de Darcy como,

β
nπ lσ4 d pβ
vβ = ε βω vβ =− ω
. (1.6)
ω ω, p 128μ β dx

Al comparar la ecuación anterior con la (1.4) se obtiene la siguiente definición de la

permeabilidad (Scheidegger, 1974),

nπ lσ4 ε βω lσ
2

K βω = = . (1.7)
128 32

Se han propuesto modificaciones a este modelo (Dullien, 1979), una de ellas es el

considerar una distribución de tamaños de lσ y usar el diámetro promedio de tubo. Es

bajo esta idea que se utilizará la ecuación (1.7).

18
Condiciones de frontera para el transporte Francisco J. Valdés-Parada
entre medios multifásicos

1.7.-Modelo basado en el radio hidráulico.

Este modelo corresponde a la teoría de Carman-Kozeny, y las ideas fundamentales son

similares a las empleadas en el modelo de tubos capilares. El diámetro hidráulico ( l β )

(Carman, 1937) se define como la razón de cuatro veces el volumen vacío entre el área

superficial, o bien

4ε βω
lβ = . (1.8)
av ,ω

En este caso,

av ,ω =
4
dc
(1 − ε βω ) , (1.9)

en la cual d c es el diámetro promedio del cilindro.

La velocidad promedio dentro de los poros se modifica usando la tortuosidad (τ ) y un

factor de forma k0 ,

β
l β2 d pβ
vβ =− ω
, (1.10)
ω, p 16τ k0 μ β dx

donde k0 = 2 para un capilar circular y de 2 a 2.5 para formas rectangulares y elípticas

(Happel y Brenner, 1991). Además, se modifica la definición de la velocidad de Darcy

como sigue,

ε βω
vβ = vβ . (1.11)
ω τ ω, p

De manera que la permeabilidad es ahora,

ε βω l β2 ε βω
3

K βω = = , (1.12)
16k K k K av2,ω

donde k K = τ 2 k0 es la constante de Kozeny. Con el fin de extender los resultados a una

geometría esférica se define un diámetro medio de partícula como,

19
Condiciones de frontera para el transporte Francisco J. Valdés-Parada
entre medios multifásicos

6 (1 − ε βω )
lσ = . (1.13)
av ,ω

3
De manera que para el caso de cilindros lσ = d c y para esferas lσ = d s , donde d s es el
2

diámetro de las esferas uniformes. Para estas condiciones, la ecuación (1.12) es

modificada a,

ε βω
3 2
lσ
K βω = . (1.14)
180 (1 − ε βω )
2

En la ecuación anterior (la cual se conoce como la ecuación de Carman-Kozeny) se

utilizó un valor aproximado de la tortuosidad de 2 y se tomó k0 = 2.5 , de manera que

la constante de Kozeny adquiere un valor de 5.

Para un lecho empacado con partículas esféricas con una baja distribución de tamaños,

Rumpf y Gupte (1971) muestran que la permeabilidad se puede calcular por medio de,

ε βω
5.5 2
lσ
K βω = , (1.15)
5.6

la cual ofrece un buen ajuste con resultados experimentales para valores de porosidad

entre 0.35 y 0.67.

1.8.-Modelos de arrastre para estructuras periódicas.

Las ideas detrás de estos modelos son muy parecidas a las empleadas en la solución del

problema de cerradura (Eidsath y col., 1983; Barrère y col. 1992), es decir, se resuelven

en una cela unitaria periódica las ecuaciones de Navier-Stokes para obtener de esta

forma la velocidad promedio y con ella calcular la permeabilidad. En su texto, Whitaker

(Cap. 4, 1999) muestra como, al hacer un cambio de variables en el planteamiento del

problema de cerradura, a partir de la solución de un problema análogo al de Stokes (ver

ecuaciones (4.2-42) a (4.2-44) en Whitaker, 1999) se puede calcular el tensor de

permeabilidad usado en la ley de Darcy.

20
Condiciones de frontera para el transporte Francisco J. Valdés-Parada
entre medios multifásicos

En su monografía, Happel y Brenner (1991) desarrollan con detalle este tipo de

modelos. El más sencillo es aquel en el que el medio poroso se modela como un

conjunto periódico de cilindros impermeables del mismo diámetro ( lσ ) , la celda

unitaria y el modelo de medio poroso se muestran en la Figura 1-1.

En este modelo se hace la suposición que la superficie de diámetro lσ + δ está libre de

esfuerzos (superficie libre), a su vez, el modelo requiere suponer flujo paralelo o

perpendicular a los cilindros. Note que δ puede considerarse como el diámetro de poro.

Al resolver la ecuación de Navier-Stokes e imponiendo la condición de no

deslizamiento en la superficie del sólido y de flux nulo en la superficie libre, se obtiene

el perfil de velocidad, con el que se puede obtener la velocidad de Darcy, de manera que

la permeabilidad es (Happel y Brenner, 1991),

ε βω
3 2
lσ
K βω = , (1.16)
16kk (1 − ε βω )
2

en este caso la constante de Kozeny y la porosidad están dadas por,

2ε βω
3

kk = , (1.17)
⎡ ⎛ ⎞ 2⎤
(1 − ε βω ) ⎢2 ln ⎜⎜ 1 −1ε ⎟⎟ − 3 + 4 (1 − ε βω ) − (1 − ε βω ) ⎥
⎣⎢ ⎝ βω ⎠ ⎦⎥

δ 2 + 2 lσ δ
ε βω = . (1.18)
( lσ + δ )
2

Mientras que en el caso de flujo perpendicular la permeabilidad es

(l +δ ) ⎡ ⎛ l + δ ⎞ 1 ( lσ + δ )4 − lσ4 ⎤
2

K βω = σ ⎢ln ⎜ σ ⎟− ⎥. (1.19)
⎢⎣ ⎝ lσ ⎠ 2 ( lσ + δ ) + lσ ⎥⎦
4 4
16

Es importante mencionar que al usar otros arreglos de cilindros como los que

propusieron Sparrow y Loeffler (1959) se obtienen resultados idénticos a los de Happel

y Brenner (1991) para valores de porosidad superiores a 0.8.

21
Condiciones de frontera para el transporte Francisco J. Valdés-Parada
entre medios multifásicos

Figura 1-1: Modelo periódico de medio poroso y celda unitaria usando cilindros

paralelos y considerando; i) flujo paralelo y ii) flujo perpendicular.

Sin embargo, debido a la baja capacidad de estos modelos simplificados para reproducir

datos experimentales su aplicación es limitada, esta dificultad es más evidente para

valores bajos de porosidad. Por ello, se han resuelto numéricamente las ecuaciones de

Navier-Stokes (Eidsath y col., 1983; Sahraoui y Kaviany, 1992), obteniendo excelentes

ajustes con datos experimentales.

Por otro lado, Larson y Higdon (1989) consideraron un modelo de medio poroso

constituido por esferas, el cual se muestra junto con la correspondiente celda unitaria en

la Figura 1-2. En su estudio resolvieron el problema de Stokes usando el método de

colocación y tres tipos de arreglos de esferas en la celda unitaria. En su texto, Kaviany

(1999) propone la siguiente relación, basada en la ecuación de Carman-Kozeny, para

aproximar los resultados de Larson y Higdon (1989),

22
Condiciones de frontera para el transporte Francisco J. Valdés-Parada
entre medios multifásicos

K βω ε βω
3

=A , (1.20)
(1 − ε βω )
2
l2

donde A es un parámetro ajustable, el cual para reproducir los resultados de Larson y

Higdon se tomó como A = 2x10−6 . La relación entre el diámetro de la esfera de la celda

unitaria ( l ) y el diámetro de la esfera sólida contenida en la primera es,

l 1
= . (1.21)
(1 − ε )
1/ 3
lσ βω

Para finalizar este capítulo se presenta la siguiente expresión propuesta por Kaviany

(1999) para ajustar los resultados numéricos de Sahraoui y Kaviany (1992) para arreglos

de cilindros,

K βω π ε βω
5.1

= 0.0606 ; 0.4 ≤ ε βω ≤ 0.8 . (1.22)

lσ2 4 (1 − ε βω )

Figura 1-2: Modelo de medio poroso y celda unitaria usando esferas.

23
Condiciones de frontera para el transporte Francisco J. Valdés-Parada
entre medios multifásicos

Objetivos

Objetivo general:

Desarrollar condiciones de salto cerradas en sistemas multifásicos, a partir del

planteamiento y solución de problemas de cerradura.

Objetivos particulares:

• Desarrollar condiciones de salto cerradas de transferencia difusiva de masa entre

un fluido y un medio compuesto de microporos considerando una reacción de

primer orden.

• Desarrollar una ecuación de transferencia de masa generalizada cerrada y

comparar los resultados con los que se obtienen al usar una condición de salto

para el fenómeno de transferencia de masa difusiva entre un medio poroso y un

fluido.

• Desarrollar condiciones de salto cerradas de cantidad de movimiento para un

sistema análogo al usado por Beavers y Joseph (1967).

• Comparar los resultados obtenidos con los de otras metodologías como la de

Goyeau y col. (2003).

• Desarrollar condiciones de salto cerradas de transferencia convectiva y difusiva

de masa entre un medio poroso y un fluido.

24
Condiciones de frontera para el transporte Francisco J. Valdés-Parada
entre medios multifásicos

Parte I:

Transferencia de masa difusiva

25
Condiciones de frontera para el transporte Francisco J. Valdés-Parada
entre medios multifásicos

Capítulo 2:

Deducción de la condición de salto de transferencia de masa en la

inter-región microporo-fluido.

2.1.- Planteamiento del problema.

En este capítulo se desarrollarán condiciones de salto cerradas (es decir, sin involucrar

parámetros ajustables) para el problema de difusión y reacción entre un fluido y un

medio poroso compuesto de microporos. Para ubicar el nivel de escala al que se dirige

el análisis, en la Figura 2-1 se muestran cinco niveles que van desde la escala reactor

(macroscópica) hasta el nivel de la superficie catalítica (puntual), previamente estudiada

por Wood y col. (2000). De esta manera, el problema que se desea estudiar se ubica en

el nivel de Escala III. Este capítulo está dedicado a la deducción de las condiciones de

salto cerradas para este problema, mientras que en el Capítulo 3 se presenta y resuelve

el problema de cerradura necesario para calcular el coeficiente de reacción efectivo

resultante.

Problema puntual.

Las condiciones de salto puntual y promedio para la Escala V fueron reportadas por

Wood y col. (2000) suponiendo que la reacción química sólo tiene lugar en la interfase

sólido-fluido. Para este análisis, se referirá a la fase sólida como la fase −κ mientras que

al fluido se le denotará como fase −γ . Es conveniente mencionar que, en este contexto,

se maneja el concepto de fase desde un sentido termodinámico; es decir, es un fluido

homogéneo que satisface la hipótesis de equilibrio local (Ochoa-Tapia y Soria, 1995).

Bajo estas circunstancias, las ecuaciones promedio que describen el problema en la

Escala V son

26
Condiciones de frontera para el transporte Francisco J. Valdés-Parada
entre medios multifásicos

∂c Aγ
= ∇ i(Dγ ∇c Aγ ) , en la fase − γ , (2.1)
∂t

C.F. −nγκ iDγ ∇c Aγ = kcAγ , en la interfase γ − κ , (2.2)

donde k es el coeficiente de reacción definido en la ecuación (58) de Wood y col.

(2000) y se obtiene de resolver el problema de cerradura correspondiente.

Figura 2-1: Niveles de escala de interés.

2.2.- Promedio volumétrico.

El primer paso en esta metodología consiste en definir una región (o espacio

geométrico) de promediado (V ) , de volumen V *

(también conocido como Volumen

Elemental Representativo o V.E.R.; Bear, 1972) en cada punto del sistema de la Escala

III. Es decir, tanto en la región compuesta por microporos ( región − ω ) , como en el

*
A lo largo de este documento, se usarán las fuentes Times New Roman cursiva y Shelley Allegro
cursiva para referirse a espacios (o superficies) geométricos y sus volúmenes (o áreas), respectivamente.
27
Condiciones de frontera para el transporte Francisco J. Valdés-Parada
entre medios multifásicos

fluido de los macroporos ( región − η ) y en la inter-región (ω − η ) . Para este sistema

bifásico, el volumen V puede expresarse como sigue

V =V γ ( x ) +V κ ( x ) , (2.3)

donde V i ( x ) denota el volumen del espacio geométrico ocupado por la fase-i en V .

Por otro lado, en este trabajo se maneja el concepto de región homogénea de la misma

forma que Ochoa-Tapia y Whitaker (1995a); es decir, es una porción del sistema

multifásico (cuya longitud característica está relacionada con el tamaño de V) que no

está influenciada por los rápidos cambios en la estructura que ocurren en la frontera. En

otras palabras, una región homogénea es aquella porción del sistema donde las

diferentes fracciones volumétricas y otras propiedades asociadas con la microestructura

son independientes de la posición. Por otro lado, en adelante se maneja el concepto de

inter-región o frontera macroscópica, como la porción del sistema que separa dos

regiones homogéneas. Como se muestra en la Figura 2-2, la región- ω está compuesta

por las fases −κ y −γ , siendo esta última la única fase presente en la región −η ; en

otras palabras, la fase- γ se encuentra fluyendo en los micro y macroporos de la

partícula catalítica.

La región de promediado (V ) debe ser lo suficientemente grande para que las no-

uniformidades en el medio poroso sean suavizadas en el espacio pero, al mismo tiempo,

lo suficientemente pequeña para que no se pierda demasiada información de la

miscroestructura en el proceso de promediado. Esta restricción se suele expresar como

sigue,

lγ r0 L. (2.4)

De esta forma, se define el operador de promedio superficial actuando sobre cualquier

propiedad asociada con la fase −γ (ψ γ ) como:

28
Condiciones de frontera para el transporte Francisco J. Valdés-Parada
entre medios multifásicos

1
ψγ
x
=
V ∫
Vγ ( x )
ψγ x+y γ
dV , (2.5)

donde, como se ilustra en la Figura 2-2, x es el vector de posición que localiza el

centroide del espacio geométrico V; el vector rγ localiza cualquier punto en la fase −γ y

el vector y γ localiza puntos en la fase −γ relativos al centroide x. Por último, en la

ecuación (2.5) Vγ ( x ) denota el espacio geométrico ocupado por la fase- γ en V, el cual

cambia de acuerdo a la posición del centroide.

Figura 2-2: Promediado para la Escala III.

Por el momento, resulta conveniente usar la siguiente nomenclatura simplificada,

1
ψγ =
V ∫
Vγ ( x )
ψ γ dV . (2.6)

Asimismo, se define el operador de promedio intrínseco como:

γ 1
V γ ( x ) Vγ∫( x ) γ
ψγ = ψ dV , (2.7)

29
Condiciones de frontera para el transporte Francisco J. Valdés-Parada
entre medios multifásicos

dado que la integral en el lado derecho de las ecuaciones (2.6) y (2.7) es la misma,

ambos operadores pueden relacionarse de acuerdo a,

γ
ψ γ = εγ ( x) ψ γ , (2.8)

donde ε γ ( x ) es la fracción volumétrica (porosidad) de la fase −γ en V, es decir

1 Vγ (x)
εγ ( x) = ∫ dV = . (2.9)
V Vγ ( x )
V

Dado que en este trabajo se estudian los cambios espaciales al pasar de una región

homogénea a otra, resulta conveniente conservar la dependencia explícita de

propiedades promedio (como la porosidad) con la posición ( x ) . De aquí en adelante, a

menos que se exprese explícitamente, todas las cantidades promediadas intrínseca o

superficialmente son funciones de x.

2.3.- Ecuación de transferencia de masa generalizada.

De acuerdo a la metodología de Ochoa-Tapia y Whitaker (1995a), el siguiente paso

consiste en obtener una ecuación de medio efectivo que sea válida en cualquier punto

del sistema, es decir, en la región homogénea −ω , en la región homogénea −η y en la

inter-región ω − η . Al aplicar el operador de (2.6) a la ecuación (2.1) se obtiene,

∂c Aγ
= ∇ i(Dγ ∇cAγ ) . (2.10)
∂t

Debido a que Vγ ( x ) es independiente del tiempo, (y por tanto también lo es la fracción

ε γ ( x ) ), el lado izquierdo de la ecuación anterior se expresa, con ayuda de la relación de

(2.8), como:
γ
∂c Aγ ∂ cAγ ∂ c Aγ
= = εγ ( x) . (2.11)
∂t ∂t ∂t

30
Condiciones de frontera para el transporte Francisco J. Valdés-Parada
entre medios multifásicos

Por otro lado, mediante el teorema del promediado espacial (Howes y Whitaker, 1985),

el lado derecho de la ecuación (2.10) se puede escribir como,

∇ i(Dγ ∇c Aγ ) = ∇ i Dγ ∇c Aγ +
1
V ∫
Aγκ ( x )
nγκ iDγ ∇c Aγ dA . (2.12)

En la ecuación anterior, Aγκ ( x ) representa la superficie interfacial contenida en V. Al

despreciar los cambios espaciales de Dγ en el dominio de integración, se puede

expresar el primer término del lado derecho de la ecuación anterior, con una segunda

aplicación del teorema del promediado espacial, como

⎡ ⎛ 1 ⎞⎤
∇ i Dγ ∇cAγ = ∇ i ⎢Dγ
⎢
⎜ ∇ c Aγ +
⎜ V ∫ γκ Aγ ⎟⎟⎥⎥ .
n c dA (2.13)
⎣ ⎝ Aγκ ( x ) ⎠⎦

Al sustituir la condición de frontera interfacial (2.2), así como el resultado de la

ecuación anterior en la ecuación (2.12) resulta,

⎡ ⎛ ⎞⎤ 1
∇ i(Dγ ∇c Aγ ) = ∇ i ⎢Dγ
1
⎢
⎜ ∇ c Aγ +
⎜ V ∫ γκ Aγ ⎟⎟⎥⎥ −V
n c dA ∫ kcAγ dA . (2.14)
⎣ ⎝ Aγκ ( x ) ⎠⎦ Aγκ ( x )

Por otro lado, la descomposición espacial de la concentración se suele definir de la

siguiente manera (Gray, 1975),

γ
c Aγ x + yγ
= c Aγ + c Aγ x + yγ
. (2.15)
x + yγ

Al emplear la relación de (2.8), así como la descomposición espacial en el término

difusivo de la ecuación (2.14) se obtiene,

⎡ ⎛ε x ∇ c
∇ i(Dγ ∇c Aγ ) = ∇ i ⎢Dγ
γ γ
⎜ γ( ) Aγ + c Aγ ∇ε γ ( x )
⎣ ⎝ x x

⎞⎤ 1 (2.16)
1 γ 1
+
V ∫ nγκ c Aγ
x + yγ
dA +
V Aγκ∫( x )
n γκ c Aγ d A ⎟⎥ −
⎟⎥ V ∫ kc Aγ dA.
Aγκ ( x ) ⎠⎦ Aγκ ( x )

En la cual se entiende que tanto c Aγ como c Aγ están evaluados en x + y γ . Sin embargo,

a partir del teorema del promediado espacial se puede demostrar que,

31
Condiciones de frontera para el transporte Francisco J. Valdés-Parada
entre medios multifásicos

γ 1 γ
cAγ
x
∇ε γ = −
V ∫
Aγκ ( x )
nγκ c Aγ
x
dA . (2.17)

1
dado que ∇ε γ = −
V ∫
Aγκ ( x )
nγκ dA . Por lo que la ecuación (2.16) se escribe ahora como,

(
∇ i(Dγ ∇c Aγ ) = ∇ i ε γ ( x ) D ( x )i∇ c Aγ
γ
) −V1 ∫
Aγκ ( x )
kc Aγ dA , (2.18)

donde se utilizó la siguiente definición del flux de masa no-local

γ ⎡ γ 1 ⎛ γ γ ⎞
D ( x )i∇ c Aγ
V γ ( x ) ∫( ) γκ ⎝
= Dγ ⎢∇ cAγ + n ⎜ c Aγ − cAγ ⎟ dA
⎢⎣ Aγκ x
x + yγ x⎠
(2.19)
1 ⎤
V γ ( x ) Aγκ∫( x ) γκ Aγ ⎥
+ n c dA ⎥.
⎦

El coeficiente D ( x ) se denotará como el tensor de difusión dependiente de la posición.

Es oportuno mencionar que en las regiones homogéneas ( x → xh ) , las siguientes

restricciones de escala se satisfacen (Whitaker, 1999)

r0 LC ; r02 LC LC1 , (2.20)

y como consecuencia

γ 1 ⎛ γ γ ⎞
∇ c Aγ ∫ nγκ ⎜ c Aγ
V γ ( x h ) Aγκ ( xh ) ⎝ xh + yγ
− c Aγ ⎟ dA,
xh ⎠ (2.21)
en las regiones homogéneas,

lo cual, como se mostrará más adelante, permite simplificar la ecuación (2.19).

Por otro lado, debe remarcarse que el uso de las restricciones de escala dadas en la

ecuación (2.20), está limitado a las regiones homogéneas dado que existe cierta

inseguridad sobre su validez en la inter-región. Por ello, se ha preferido mantener

explícita la dependencia del tensor de difusividad con x. Esta dependencia toma en

cuenta la transición de las propiedades del tensor desde el fluido homogéneo (Dγ I) a

aquellas en la región porosa homogénea (Dω ) . Como lo expresa la ecuación (2.19),

32
Condiciones de frontera para el transporte Francisco J. Valdés-Parada
entre medios multifásicos

para estimar esta transición, se requiere conocer, entre otras propiedades, los cambios

espaciales de la concentración en la inter-región. Este tema se explora más

detalladamente en el Capítulo 4.

Por otro lado, al despreciar los cambios espaciales del coeficiente de reacción k en

Aγκ ( x ) , la ecuación (2.18) se reduce a,

(
∇ i(Dγ ∇c Aγ ) = ∇ i ε γ ( x ) D ( x )i∇ c Aγ
γ
) − ka ( x) c
v Aγ γκ
, (2.22)

en esta ecuación se utilizó la definición de la concentración promediada en el área,

1
A γκ ( x ) Aγκ∫( x )
cAγ γκ
= cAγ dA , (2.23)

junto con la definición del área interfacial por unidad de volumen,

1 A γκ ( x )
av ( x ) = ∫ dA = . (2.24)
V Aγκ ( x )
V

En las ecuaciones (2.23) y (2.24), A γκ ( x ) es el área de la superficie Aγκ ( x ) . Al

sustituir ahora las ecuaciones (2.11) y (2.22) en la ecuación (2.10) resulta finalmente,
γ

( ) − ka ( x) c
∂ c Aγ γ
εγ ( x) = ∇ i ε γ ( x ) D ( x )i∇ cAγ Aγ . (2.25)
∂t
v γκ

Esta es la ecuación de transferencia de masa generalizada (ETMG) para el problema

estudiado en la Escala III, la cual carece de restricciones de escala y es, por lo tanto,

válida en todo el dominio. A este tipo de modelos se les suele llamar modelos de un solo

dominio (one domain approach) (Goyeau y col., 2003). Debe notarse que los

coeficientes dependientes del vector x tienen las siguientes propiedades,

⎧1; 0;Dγ I en la región homogénea − η

ε γ ( x ) ; av ( x ) ; D ( x ) = ⎨ , (2.26)
⎩ ε γω ; avω ; Dω en la región homogénea − ω

donde ε γω y avω son los valores de la porosidad y el área superficial por unidad de

volumen en la región homogénea - ω , respectivamente. Mientras que Dω es el tensor de

33
Condiciones de frontera para el transporte Francisco J. Valdés-Parada
entre medios multifásicos

difusión efectivo en región homogénea - ω (ver ecuación (1.4-62) en Whitaker, 1999 o

bien la ecuación (2.31) más adelante).

No debe perderse de vista que la ecuación (2.25) no está cerrada y por lo tanto no es
γ
posible utilizarla para obtener el campo de c Aγ . Esta dificultad puede superarse, ya

sea estimando las propiedades necesarias para calcular los cambios espaciales de D ( x )

(Capítulo 4) o bien, mediante las ecuaciones de medio efectivo en las regiones

homogéneas. Sin embargo, las restricciones de escala necesarias para la obtención de

dichas ecuaciones dejan de ser válidas en la inter-región, es por ello necesario

desarrollar condiciones de salto. A continuación, se muestra cómo a partir de la ETMG

(2.25) y del uso de determinadas restricciones de escala, se pueden obtener las

ecuaciones de medio efectivo en las regiones homogéneas.

2.4.- Ecuaciones de transferencia de masa en cada región.

Región homogénea- ω .

En esta región (donde x → xω ) puede demostrarse que si se satisfacen las siguientes

restricciones de escala (Whitaker Cap. 1, 1999)

lγ LC , (2.27)

lγ r0 , (2.28)

se cumple que,

γ
cAγω c Aγ . (2.29)
ω x +y
ω γ

En la ecuación (2.27) LC es una longitud característica asociada con la concentración

γ
promedio. De acuerdo a la desigualdad (2.29), es posible remplazar a c Aγ γκ
por c Aγ
ω

(ver sección 1.3.3 en Whitaker,1999).

34
Condiciones de frontera para el transporte Francisco J. Valdés-Parada
entre medios multifásicos

Como se mencionó anteriormente, en esta región la desigualdad de (2.21) se satisface,

de manera que la ecuación (2.19) se reduce a,

γ γ
ε γ ( xω ) D ( xω )i∇ cAγ = ε γωDω i∇ cAγ ω
, (2.30)
xω

donde,

γ ⎛ γ 1 ⎞
V γ ( xω ) Aγκ ∫( xω ) γκ Aγω ⎟
Dω i∇ c Aγ = Dγ ⎜ ∇ c Aγ + n c d A ⎟. (2.31)
ω ⎜ ω
⎝ ⎠

La solución del problema de valor a la frontera de la variable de cerradura (problema de

γ
cerradura (Crapiste y col., 1986)) que permite expresar a c Aγω en términos de ∇ c Aγ
ω

fue llevada a cabo por Ryan y col. (1981), obteniendo un buen ajuste con datos

experimentales.

De esta forma, la ecuación (2.25) se reduce, tomando en cuenta la expresión (2.26), a

( )−a
∂ c Aγ γ γ
ε γω ω
= ∇ i ε γωDω i∇ c Aγ vω k cAγ , en la región homogénea − ω . (2.32)
∂t ω ω

Región homogénea-η .

En este caso, ( x → xη ) las variables promedio son iguales a sus valores puntuales

correspondientes y además la fracción volumétrica de fluido es la unidad; de esta

manera, como lo muestran Valencia-López y col. (2003), cuando se satisfacen las

restricciones de escala (2.20), se puede concluir que

γ
c Aγ = c Aγ = cAγ . (2.33)
η

En otras palabras, las desviaciones espaciales de concentración son despreciables en

esta región. Con estos argumentos, la ecuación (2.19) se reduce a,

ε γ ( xη ) D ( xη )i∇ cAγ
γ γ
= Dγ ∇ c Aγ . (2.34)
η η

Por lo que la ecuación (2.25) se reduce, tomando en cuenta la ecuación (2.26), a

35
Condiciones de frontera para el transporte Francisco J. Valdés-Parada
entre medios multifásicos

γ
∂ cAγ
∂t
η
(
= ∇ i Dγ ∇ c Aγ
γ
η ) , en la región homogénea −η . (2.35)

Cabe mencionar que las ecuaciones (2.32) y (2.35) son análogas a las ecuaciones (2-21)

y (2-29) de Whitaker (1983); quién dedujo el modelo de una sola ecuación para un

sistema idéntico al estudiado aquí y encontró además, que la región homogénea −ω es

isótropa con respecto a la difusión Knudsen, obteniendo,

A π RT
Dω = Dω I = I, (2.36)
avω 8M A

donde A es cualquier componente de la diagonal principal de un tensor de segundo

orden que depende sólo de la geometría del medio poroso. Los detalles que llevan a la

ecuación anterior se pueden encontrar en el trabajo de Whitaker (1983).

Como se mencionó anteriormente, las restricciones de escala, bajo las cuales las

ecuaciones (2.32) y (2.35) son válidas, pueden no ser satisfechas en la inter-región. Por

ello, en la siguiente sección se desarrollan las condiciones de salto correspondientes.

Con estas condiciones de frontera, se contará con un modelo completo para predecir el

campo de concentración que consiste en dos ecuaciones de medio efectivo válidas en las

regiones homogéneas y las condiciones de salto para la inter-región. A este tipo de

modelos, algunos autores les llaman modelos de dos dominios (two domain approach)

(Goyeau y col., 2003).

2.5.- Condición de salto.

Para desarrollar la condición de salto se seguirá, como hasta el momento, la

metodología de Ochoa-Tapia y Whitaker (1995a); en la cual se integran las ecuaciones

válidas en las regiones homogéneas −ω (2.32) y η (2.35) y la ecuación de transferencia

de masa generalizada (2.25) dentro de un espacio geométrico (V∞ ) de volumen V ∞ ,

mostrado en la Figura 2-3 y definido como,

36
Condiciones de frontera para el transporte Francisco J. Valdés-Parada
entre medios multifásicos

V ∞ =V ω +V η , (2.37)

donde V ω y V η son los volúmenes de las regiones- ω y -η (Vω y Vη ) contenidas en

V∞ , respectivamente. De la misma forma, el área que define a la superficie de V∞ puede

descomponerse en,

A ∞ = A ω +Aη , (2.38)

donde A ω y Aη son las áreas de las superficies externas de Vω y Vη ,

respectivamente, mientras que A ωη* representa el área de la porción de la superficie

divisoria entre las dos regiones ( Aωη

*
) asociada con V∞ . Conviene remarcar el hecho de
que se están despreciando los efectos convectivos en el análisis, por lo que no es

necesario contar, por el momento, con las ecuaciones de transporte de cantidad de

movimiento; sin embargo, existen otros casos donde el flujo del fluido debe

considerarse (Ochoa-Tapia y Whitaker 1997, 1998; Valencia-López y col., 2003 y

Capítulo 7).

Al integrar en V∞ las ecuaciones de las regiones ω , η y la ETMG y usando el teorema

de la divergencia en los términos difusivos, se obtienen,

∫ nω i(ε γωDω i∇ )dA

∂ c Aγ γ
∫ ε γω ∂t
ω
dV = c Aγ ω
Región−ω: Vω Aω
(2.39)
+ ∫ nωη i(ε γωDω i∇
*
Aωη
c Aγ
γ
ω ) dA − ∫ a
Vω
vω k cAγ
γ
ω
dV ,

γ
∂ c Aγ
Región−η: ∫
Vη
∂t
η
dV = ∫ nη i(Dγ ∇
Aη
c Aγ
γ
η ) dA + ∫ n i(D ∇ c ) dA ,
*
Aωη
ηω γ Aγ η
γ
(2.40)

Todo el dominio:
γ γ

∫ nω i(ε γ ( x ) D ( x )i∇ ) dA
∂ cAγ ∂ cAγ γ
∫ εγ ( x)
Vω
∂t
dV + ∫ ε γ ( x )
Vη
∂t
dV =
Aω
c Aγ
(2.41)

Aη
(
+ ∫ nη i ε γ ( x ) D ( x )i∇ c Aγ
γ
) dA − ∫ ka ( x ) c
Vω
v Aγ γκ
dV ,

37
Condiciones de frontera para el transporte Francisco J. Valdés-Parada
entre medios multifásicos

Al sumar las ecuaciones (2.39) y (2.40) resulta,

γ γ
∂ c Aγ ∂ c Aγ
∫ ε γω dV + ∫
ω η
dV
Vω
∂t Vη
∂t

= ∫ nω i(ε γωDω i∇
Aω
cAγ
γ
ω ) dA + ∫ n i(D ∇ c ) dA
Aη
η γ Aγ η
γ
(2.42)

+ ∫*
Aωη
(
nωη i ε γωDω i∇ c Aγ
γ
ω
−D ∇ c γ ) dA − ∫ a k c
Aγ η
γ

Vω
vω Aγ
γ
ω
dV .

Figura 2-3: Región de promediado V∞ y vectores unitarios para la inter-región ω − η .

Mientras que al restar a la ecuación (2.41) la ecuación anterior, se obtiene la siguiente

expresión

γ
⎡ ∂ c Aγ
γ
∂ c Aγ
γ
⎤ ⎡ ∂ c Aγ
γ
∂ c Aγ ⎤
⎥ dV + ⎢ε γ ( x ) ⎥ dV
∫V ⎢⎢ε γ ( x ) ∂t ∫
η
− ε γω ω
−
∂t ⎥ ⎢ ∂t ∂t ⎥
ω
⎣ ⎦ Vη
⎢⎣ ⎦⎥
= ∫ nω i(ε γ ( x ) D ( x )i∇
Aω
c Aγ
γ
− ε γωDω i∇ cAγ
γ
ω ) dA
(
+ ∫ nη i ε γ ( x ) D ( x )i∇ cAγ
Aη
γ
− Dγ ∇ cAγ ) dA
γ
η
(2.43)

− ∫ nωη i(ε γωDω i∇

*
Aωη
cAγ
γ
ω
− Dγ ∇ c Aγ
γ
η ) dA
γ
− ∫ kav ( x ) c Aγ γκ
dV + ∫ avω k c Aγ ω
dV .
V∞ Vω

La estructura de esta ecuación permite identificar las siguientes propiedades de exceso:

38
Condiciones de frontera para el transporte Francisco J. Valdés-Parada
entre medios multifásicos

Exceso de acumulación superficial:

γ γ
∂ cAγ ⎡ ∂ cAγ
γ
∂ c Aγ ω ⎤
∫ εγ s
dA = ∫ ⎢ε γ ( x ) − ε γω ⎥ dV
s
∂t ⎢ ∂ t ∂ t ⎥
⎣ ⎦
* Vω
Aωη

γ
(2.44)
⎡ ∂ c Aγ
γ
∂ c Aγ η ⎤
⎢
+ ∫ εγ ( x) − ⎥ dV ,
⎢ ∂t ∂ t ⎥
⎣⎢ ⎦⎥
Vη

Exceso de transporte difusivo superficial:

∫ n iε γ D i∇
C
s s s s c Aγ
γ
s
dσ = ∫ nω i(ε γ ( x ) D ( x )i∇
Aω
c Aγ
γ
− ε γωDω i∇ cAγ
γ
ω ) dA
( ) dA,
γ γ
(2.45)
+ ∫ nη i ε γ ( x ) D ( x )i∇ cAγ − Dγ ∇ c Aγ η
Aη

donde C representa la curva cerrada que se encuentra sobre la superficie divisoria

(Figura 2-3) y n s es el vector unitario normal que es tangente a la superficie divisoria y

normal a la curva C. Al usar el teorema de la divergencia superficial (Deemer y Slattery,

1978; Slattery, 1980; Ochoa-Tapia y col., 1993; Slattery, 2007) en la ecuación (2.45) se

obtiene que

∫ ∇ iε γ D i∇
*
Aωη
s s s s c Aγ
γ
s
dA = ∫ nω i(ε γ ( x ) D ( x )i∇
Aω
c Aγ
γ
− ε γωDω i∇ c Aγ
γ
ω ) dA
(2.46)
(
+ ∫ nη i ε γ ( x ) D ( x )i∇ c Aγ
Aη
γ
− Dγ ∇ c Aγ
γ
η ) dA.
En este momento es conveniente introducir un tensor de proyección P de acuerdo a

(Whitaker, 1992),

P = I − nηω nηω . (2.47)

De esta forma, el operador gradiente superficial ∇ s en la ecuación (2.46) está dado, en

términos de P y ∇ , como

∇ s = Pi∇ = ( I − nηω nηω )i∇ . (2.48)

39
Condiciones de frontera para el transporte Francisco J. Valdés-Parada
entre medios multifásicos

Exceso de velocidad de reacción superficial:

γ
∫*
RA s dA = ∫ a (x) k
V∞
v c Aγ γκ
dV − ∫ avω k cAγ
Vω
ω
dV . (2.49)
Aωη

En la siguiente sección se demostrará que cuando se cumple la restricción r0 rc ,

entonces,

1
RA s
=
Aηω ∫R As dA = RAs ηω
= kc Aγ ηω
, (2.50)
Aηω

donde Aηω representa el área de la superficie ocupada por V cuando su centroide se

localiza en la frontera. De esta forma, al sustituir estas definiciones en la ecuación

(2.43), se obtiene, tras agrupar todos los términos en una sola integral y tomando en

*
cuenta que la superficie Aωη es arbitraria (lo que permite igualar a cero el integrando),

la siguiente expresión

)
∂ c Aγ
εγ s
∂t
s
(
− ∇ s i ε γ sDs i∇ s c Aγ
γ
s
=
exceso de acumulación superficial exceso de transporte por difusión interna
(2.51)
(
−nωη i ε γωDω i∇ cAγ
γ
ω
− Dγ ∇ cAγ
γ
η )− kcAγ ηω
.
transporte difusivo neto hacia la inter-región exceso en la
tasa de reacción

En este momento conviene notar que, si los cambios espaciales de los integrandos en los

dos términos del lado derecho de la ecuación (2.46) se suponen despreciables en las

superficies transversales de Vη y Vω , resulta que

∫ ∇ iε γ D i∇
*
Aωη
s s s s c Aγ
γ
s
dA = ∫
Aω ( xω )
(
nω i ε γ ( x ) D ( x )i∇ cAγ
γ
− ε γωDω i∇ c Aγ
γ
ω ) dA
( ) dA,
γ γ
(2.52)
+ ∫ nη i ε γ ( x ) D ( x )i∇ c Aγ − Dγ ∇ c Aγ η
( )
Aη xη

donde Aη ( xη ) y Aω ( xω ) son las superficies de Vη y Vω en las partes superior e inferior

de V∞ , respectivamente. Sin embargo, en dichas superficies, es razonable suponer que

las restricciones de escala bajo las cuales la ETMG y las propiedades promedio
40
Condiciones de frontera para el transporte Francisco J. Valdés-Parada
entre medios multifásicos

corresponden a sus valores en las regiones homogéneas se satisfacen. De esta forma, el

lado derecho de la ecuación (2.52) se puede suponer que es mucho menor que la unidad

y la condición de salto (2.51) se reduce a

( )−
∂ c Aγ γ γ
εγ s s
= −nωη i ε γωDω i∇ c Aγ − Dγ ∇ c Aγ kc Aγ . (2.53)
∂t ω η ηω

exceso de acumulación superficial transporte difusivo neto hacia la inter-región exceso en la

tasa de reacción

Por otro lado, al llevar a cabo un análisis de orden de magnitud en la ecuación (2.44) se

obtiene que

) t VA
∂ c Aγ
(
⎡ γ γ ⎤
εγ s s
= O ⎢ ε γ Δ t c Aγ − ε γω Δ t cAγ ω
⎥
∂t ⎣⎢
ω * *
⎥
ωη ⎦
(2.54)
⎡
⎢⎣
(
+O ⎢ ε γ Δ t c Aγ
γ
− Δ t c Aγ
γ
η ) Vη ⎤
* ⎥
t * Aωη ⎥⎦
,

γ γ
donde Δ t ψ γ representan los cambios en ψ γ que ocurren durante un tiempo

característico t * , el cual, como se mostrará más adelante (Sección 3.2), está restringido

a t * = O ( LC LC1 / Dγ ) . Por otro lado, de acuerdo a la Figura 2-3, se pueden proponer los

siguientes estimados

⎛ V ⎞ ⎛ BAωη
*
⎞
O ⎜ *j
⎜A ⎟⎟ = O ⎜⎜ * ⎟⎟ = O ( B ) , j = ω ,η , (2.55)
⎝ ωη ⎠ ⎝ Aωη ⎠

donde, B es la mitad del espesor de la zona de transición (Figura 2-4). De esta forma, la

ecuación (2.54) puede expresarse de la siguiente manera simplificada

γ
∂ c Aγ γ γ γ γ
εγ s s
= O ⎡⎢ε γ c Aγ − ε γω c Aγ ⎤ B + O ⎡ε c − cAγ ⎤B. (2.56)
∂t ⎣ ω ⎥⎦ t * ⎢⎣ γ Aγ η ⎥⎦ t *

Además, el estimado de orden de magnitud del término de transporte difusivo neto

hacia la inter-región es

(
nωη i ε γωDω i∇ c Aγ
γ
ω
− Dγ ∇ c Aγ
γ
η ) = O ⎛⎜⎜⎝ ε DD
γω

γ
ω
cAγ
γ
ω
− c Aγ
γ⎞ Dγ
⎟
η ⎟ L
⎠ C
. (2.57)

41
Condiciones de frontera para el transporte Francisco J. Valdés-Parada
entre medios multifásicos

En base a los estimados en las ecuaciones (2.56) y (2.57), se puede proponer la

siguiente restricción de escala,

⎛ ⎛ε D γ γ ⎞ ⎞
⎜ O ⎜ γω ω c Aγ ω − c Aγ η ⎟ ⎟
⎜ ⎟
⎜ ⎝ Dγ ⎟ Dγ t
*
⎠
( ) ( )
⎜ γ γ γ γ ⎟ BL 1, (2.58)
⎜ O ε γ cAγ − ε γω c Aγ ω + O ε γ c Aγ − cAγ η ⎟ C
⎜ ⎟
⎝ ⎠

Note que, para los casos en que

⎛ε D γ γ ⎞
O ⎜ γω ω c Aγ − c Aγ ⎟⎟
⎜ D ω η
⎝ γ ⎠ = O (1) ,
( ) + O (ε )
γ γ γ γ
(2.59)
O ε γ c Aγ − ε γω cAγ ω γ c Aγ − cAγ η

Dγ t *
la restricción de (2.58) puede expresarse, tomando en cuenta que 1 , como
BLC

LC1
1 , proceso cuasiestacionario. (2.60)
B

La restricción anterior permite expresar que, cuando la distancia característica, LC1 ,

γ
asociada con los cambios de ∇ cAγ (la cual puede suponerse del orden de la longitud

característica del sistema macroscópico, L) es mucho mayor que la distancia de la

superficie divisoria a las regiones homogéneas, el exceso de acumulación superficial

puede considerarse despreciable respecto a los términos del lado derecho de la ecuación

(2.53). Por lo que la condición de salto se reduce finalmente a,

(
−nηω i Dγ ∇ c Aγ η
γ
) + n i(ε D i∇ c ) = kc
ηω γ ω Aγ
γ
ω Aγ ηω , en la superficie divisoria , (2.61)

la cual es válida para procesos cuasiestacionarios con exceso de transporte superficial

despreciable. Note que esta ecuación establece una discontinuidad en el flux de

concentración debido al término de reacción química en la superficie divisoria.

Conviene remarcar que el uso de este resultado sólo puede considerarse aceptable

cuando las restricciones y suposiciones adoptadas sean válidas.

42
Condiciones de frontera para el transporte Francisco J. Valdés-Parada
entre medios multifásicos

Para definir completamente el problema es necesario especificar cuál es la condición

que aplica para el campo de concentración. La cual, en principio puede deducirse en

base a suposiciones y restricciones de escala similares a las presentadas previamente,

sin embargo, este análisis aún requiere más discusión y se presentará en un trabajo

futuro. Por el momento, se impondrá la siguiente condición de continuidad de los

campos promedio intrínseco de la concentración,

γ γ
cAγ η
= c Aγ ω
, en la superficie divisoria . (2.62)

Hasta este punto, la condición de salto dada por la ecuación (2.61) no está cerrada, pues

el término de reacción no se encuentra expresado en función de parámetros que sean

medibles en las regiones homogéneas. Para ello, es necesario el desarrollo del problema

de cerradura correspondiente, este es el objetivo del siguiente capítulo.

2.6.- Relación entre 〈RA〉s y RAs .

En el desarrollo de la condición de salto se definió al exceso de velocidad de reacción

superficial como,
γ
∫
*
RA s dA = ∫
V∞
RAγ γκ
dV − ∫ RAγ
Vω
ω
dV , (2.63)
Aωη

para simplificar la nomenclatura, en la ecuación anterior se usaron las siguientes

definiciones,

RAγ γκ
= av ( x ) k c Aγ γκ
, (2.64)

γ γ
y RAγ = avω k c Aγ . (2.65)
ω ω

Al despreciar los efectos de curvatura de la inter-región, la ecuación (2.63) se reduce a,

+B 0 γ
RA =∫ RAγ γκ
dz − ∫ RAγ ω
dz . (2.66)
s −B −B

43
Condiciones de frontera para el transporte Francisco J. Valdés-Parada
entre medios multifásicos

Lo que implica que el tamaño del radio de la región de promediado ( r0 ) es mucho

menor que el radio de curvatura de la inter-región ( rc ) , es decir, r0 rc .

En la Figura 2-4, se muestran algunas de las longitudes características a utilizar en esta

demostración. En dicha figura la coordenada z es la distancia desde la superficie del

medio poroso hasta la posición del centroide del volumen de promediado donde se

encuentra alguna región homogénea. Por simplicidad, esta distancia se supuso igual

para ambas regiones, pero el análisis puede extenderse sin mayores problemas a

situaciones cuando no lo son. A diferencia del caso estudiado por Wood y col. (2000),

en este caso la reacción química tiene lugar tanto en la superficie divisoria como dentro

del medio poroso. A la escala puntual, la reacción química tiene lugar (dondequiera que

exista superficie catalítica) a lo largo de una distancia igual a 2Δ* y, para el caso de la

frontera, se incluye en la Figura 2-4 una comparación con las otras longitudes

características del sistema. Cabe mencionar que la distancia 2Δ* será igual a 2Δ (Wood

y col., 2000) si los efectos de curvatura locales pueden suponerse despreciables, como

en el caso en que el medio poroso esté compuesto de cuadrados.

De acuerdo a la Figura 2-4, es posible descomponer el primer sumando del lado derecho

de la ecuación (2.66) en tres integrales como se muestra a continuación,

+B γ − r0 + r0 +B
∫−B
RAγ dz = ∫
−B
RAγ γκ
dz + ∫
− r0
RAγ γκ
dz + ∫
+ r0
RAγ γκ
dz . (2.67)

Por otro lado, en la Figura 2-5a se muestra un esquema de la distribución de la reacción

en la inter-región ω − η para el caso de control por reacción en los microporos, mientras

que en la Figura 2-5b se muestra el caso de control por difusión. De hecho,

anteriormente Kramer (1966) sugiere que, en el límite cuando la reacción es

extremadamente rápida respecto a la difusión, la contribución de la reacción en la

superficie externa de un catalizador poroso adquiere importancia. Como puede notarse

44
Condiciones de frontera para el transporte Francisco J. Valdés-Parada
entre medios multifásicos

de la Figura 2-5, en el intervalo z ∈ [ + r0 , + B ] la velocidad de reacción RAγ es

γκ

despreciable, mientras que en el intervalo z ∈ [ − B, − r0 ] adquiere valores cercanos a

γ
RAγ
ω
, de manera que la ecuación (2.67) se reduce a,

+B γ − r0 γ + r0
∫−B
RAγ dz = ∫
−B
RAγ ω
dz + ∫
− r0
RAγ γκ
dz . (2.68)

Figura 2-4: Distancias características en la inter-región.

Por otro lado, el segundo sumando en la ecuación (2.66) puede descomponerse en,

0 γ − r0 γ 0 γ
∫−B
RAγ ω
dz = ∫
−B
RAγ ω
dz + ∫
− r0
RAγ ω
dz (2.69)

a) b)

Figura 2-5: Esquema de distribución de velocidad de reacción en la inter-región para el

transporte dominado por a) reacción y b) difusión.

45
Condiciones de frontera para el transporte Francisco J. Valdés-Parada
entre medios multifásicos

Al sustituir las ecuaciones (2.68) y (2.69) en la ecuación (2.66) se obtiene,

+ r0 0 γ
RA =∫ RA γκ
dz − ∫ RAγ ω
dz
s − r0 − r0

( )
0 γ r0 γ
. (2.70)
=∫ RA γκ
− RAγ ω
dz + ∫ RAγ ω
dz
− r0 0

De acuerdo a la ecuación (2.70), el valor de RA s

corresponde al área sombreada en las

gráficas de la Figura 2-5. De esta forma, el procedimiento de la Sección 4 de Wood y

col. (2000) permite llegar a,

1
RA s
=
Aηω ∫R As dA = RAs ηω
= kc Aγ ηω
, (2.71)
Aηω

lo cual concluye la demostración.

46
Condiciones de frontera para el transporte Francisco J. Valdés-Parada
entre medios multifásicos

Capítulo 3:
Planteamiento y solución del problema de cerradura

3.1.- Problemas puntual y promedio.

En el capítulo anterior se mostraron las ecuaciones que describen el problema puntual,

mismas que fueron obtenidas por Wood y col. (2000),

∂c Aγ
= ∇ i(Dγ ∇c Aγ ) , en la fase − γ , (3.1)
∂t
C.F. −nγκ iDγ ∇c Aγ = kcAγ , en la interfase γ − κ . (3.2)

Por otro lado, al usar el método del promedio volumétrico (Whitaker, 1999) fue posible

obtener la siguiente ecuación de transferencia de masa generalizada (ETMG) que no

tiene restricciones de escala y es por tanto válida tanto en las regiones homogéneas

como en la inter-región,

( ) − ka ( x ) c
∂ c Aγ γ
εγ ( x) = ∇ i ε γ ( x ) D ( x )i∇ c Aγ Aγ , (3.3)
∂t
v γκ

donde se introdujeron algunos términos dependientes de la posición, los cuales en las

regiones homogéneas se reducen a

⎧1; 0;Dγ I en la región homogénea − η

ε γ ( x ) ; av ( x ) ; D ( x ) = ⎨ . (3.4)
⎩ ε γω ; avω ; Dω en la región homogénea − ω

A partir de la ecuación (3.3) fue posible obtener, al imponer las restricciones de escala

correspondientes, las ecuaciones de medio efectivo en las regiones homogéneas,

)−a
∂ c Aγ
ε γω
∂t
ω
(
= ∇ i ε γωDω i∇ c Aγ
γ
ω vω k c Aγ
γ
ω
, en la región homogénea − ω , (3.5)

γ
∂ cAγ
∂t
η
(
= ∇ i Dγ ∇ c Aγ
γ
η ), en la región homogénea − η . (3.6)

Por otro lado, siguiendo la metodología de Ochoa-Tapia y Whitaker (1995a) fue posible

desarrollar la siguiente condición de salto del flux de masa,

47
Condiciones de frontera para el transporte Francisco J. Valdés-Parada
entre medios multifásicos

(
−nηω i Dγ ∇ c Aγ
γ
η ) + n i(ε D i∇ c ) = kc
ηω γ ω Aγ
γ
ω Aγ ηω , en la inter-región ω − η . (3.7)

Y además se impuso la siguiente condición de continuidad para el campo de

concentración,

γ γ
c Aγ = c Aγ , en la inter-región ω − η . (3.8)
η ω

Debe mencionarse que una alternativa a este planteamiento consiste en imponer una

condición de continuidad del flux de masa y desarrollar una condición de salto para la

concentración. Sin embargo, la presencia de una reacción en la inter-región hace más

atractiva la condición de un salto en el flux que en la concentración. De hecho, el

imponer o no una condición de discontinuidad de masa, debe plantearse en términos de

suposiciones y restricciones de escala, lo cual forma parte de un trabajo futuro.

Por otro lado, la condición de (3.7) no está cerrada, por lo que en este capítulo se

obtendrá, siguiendo la metodología de Wood y col. (2000), su forma cerrada.

3.2.- Planteamiento del problema de cerradura.

El primer paso consiste en retomar las definiciones de las descomposiciones espaciales

de la concentración (Gray, 1975) y del coeficiente de velocidad de reacción (Wood y

col., 2000),
γ
cAγ = c Aγ + c Aγ , (3.9)

k= k ηω
+k . (3.10)

Al sustituir estas definiciones en el término del lado derecho de la condición (3.7) se

obtiene,

γ γ
kcAγ ηω
= k ηω
c Aγ + c Aγ k ηω
+ k c Aγ + kcAγ . (3.11)
ηω

Siguiendo un procedimiento similar al de Whitaker (Cap. 3, 1999), la ecuación anterior

se reduce a,
γ
kcAγ ηω
= k ηω
c Aγ + kc Aγ . (3.12)
ηω

48
Condiciones de frontera para el transporte Francisco J. Valdés-Parada
entre medios multifásicos

Como se puede notar, lo que se necesita para cerrar esta última ecuación, es una

expresión de las desviaciones espaciales de la concentración en la inter-región. Para

ello, es necesario plantear el problema de valor a la frontera para estas desviaciones en

la inter-región.

La ecuación diferencial para las desviaciones, válida en cualquier punto donde se

encuentre presente la fase- γ , se obtiene de restar las ecuaciones puntual y promedio.

Para lo cual, es conveniente expresar la ecuación (3.3) como

γ

( )
∂ cAγ γ γ
= Dγ ∇ 2 c Aγ + ε γ−1 ( x ) ∇ε γ ( x )i Dγ ∇ cAγ
∂t
⎡D ⎛ γ γ ⎞ ⎤
+ε γ−1 ( x ) ∇ i ⎢ γ ∫ nγκ ⎜ c Aγ − c Aγ ⎟ dA⎥ (3.13)
⎢⎣V Aγκ ( x ) ⎝ x + yγ x⎠ ⎥⎦
⎡D ⎤
+ε γ−1 ( x ) ∇ i ⎢ γ ∫ n c
γκ Aγ dA ⎥ − ε γ−1 ( x ) kav ( x ) cAγ .
⎢⎣V Aγκ ( x ) ⎥⎦ γκ

De manera que, al restarle a la ecuación (3.1) la ecuación anterior se transforma en

∂c Aγ
= Dγ ∇ 2 cAγ − ε γ−1 ( x ) ∇ε γ ( x )i⎛⎜ Dγ ∇ c Aγ
γ ⎞
⎟
∂t ⎝ x⎠

⎡D ⎛ γ γ ⎞ ⎤
−ε γ−1 ( x ) ∇ i ⎢ γ ∫ nγκ ⎜ cAγ − c Aγ ⎟ dA⎥ , en la fase γ . (3.14)
⎢⎣V Aγκ ( x ) ⎝ x + yγ x⎠ ⎥⎦
⎡D ⎤
−ε γ−1 ( x ) ∇ i ⎢ γ ∫ nγκ c Aγ dA⎥ + ε γ−1 ( x ) kav ( x ) cAγ
⎢⎣V Aγκ ( x ) ⎥⎦ γκ

Sin embargo, se puede demostrar que si la siguiente restricción se satisface

t *Dγ
1, (3.15)
lγ2

la ecuación (3.14) puede considerarse en estado cuasiestacionario,

Dγ ∇ 2 c Aγ = ε γ−1 ( x ) ∇ε γ ( x )i⎛⎜ Dγ ∇ c Aγ ⎞
γ
⎟
⎝ x ⎠
⎡D ⎛ γ γ ⎞ ⎤
+ε γ−1 ( x ) ∇ i ⎢ γ ∫ nγκ ⎜ c Aγ − c Aγ ⎟ dA⎥ (3.16)
⎢⎣V Aγκ ( x ) ⎝ x + yγ x⎠ ⎥⎦
⎡D ⎤
+ε γ−1 ( x ) ∇ i ⎢ γ ∫ n γκ c γ dA ⎥ − ε γ−1 ( x ) kav ( x ) cAγ .
⎢⎣V
A γκ
Aγκ ( x ) ⎥⎦

49
Condiciones de frontera para el transporte Francisco J. Valdés-Parada
entre medios multifásicos

En la restricción (3.15), t * es un tiempo característico, el cual está restringido de

acuerdo a (Whitaker, 1999),

Dγ t *
= O (1) . (3.17)
LC LC1

Es conveniente ahora deducir las condiciones a la frontera que debe satisfacer la

ecuación (3.16). Para determinar la condición en la interfase sólido-fluido, se sustituye

la descomposición espacial de la concentración, dada en la ecuación (3.9), en la

condición de frontera local (2.2), obteniéndose,

γ ⎛ γ ⎞
−nγκ iDγ ∇ cAγ − nγκ iDγ ∇c Aγ = k ⎜ c Aγ + c Aγ ⎟ . (3.18)
x + yγ ⎝ x + yγ ⎠
Al hacer un análisis de órdenes de magnitud a esta ecuación, resulta (Whitaker, 1999),

⎡ ⎤
⎢ ⎥
⎢ klγ / Dγ lγ / LC ⎥ γ
cAγ =O⎢ , c Aγ . (3.19)
⎛ kl ⎞ ⎛ klγ ⎞ ⎥ x + yγ
⎢1 + O ⎜ γ ⎟⎟ 1 + O ⎜⎜ ⎟⎟ ⎥
⎢⎣ ⎜D
⎝ γ ⎠ ⎝ Dγ ⎠ ⎥⎦
γ
Aquí se supuso que la longitud característica asociada con los cambios de cAγ es LC .

Este estimado indica que

γ
cAγ cAγ , (3.20)

siempre que se cumplan las siguientes restricciones de escala,

klγ
1, (3.21)
Dγ

lγ
1. (3.22)
LC
La restricción sobre el término de reacción se satisface, en general, debido a la

disparidad de restricciones de escala y además porque el límite de aplicación práctica

del módulo de Thiele (Whitaker, 1999) está dado por

kavω rp2
≤ 10 . (3.23)
ε γω Dω

50
Condiciones de frontera para el transporte Francisco J. Valdés-Parada
entre medios multifásicos

Debido a la ecuación (3.20), la condición de frontera interfacial se reduce a,

γ γ
−nγκ iDγ ∇ c Aγ − nγκ iDγ ∇c Aγ = k c Aγ , en la interfase γ -κ . (3.24)
x + yγ x + yγ

También, como consecuencia de la ecuación (3.20) es posible expresar la concentración

promedio en el área (ecuación (2.23)) como,

1 γ

A γκ ( x ) ∫( )
cAγ γκ
= cAγ dA . (3.25)
x + yγ
Aγκ x

Además, la restricción de escala dada por la ecuación (3.22) permite afirmar que
⎡ 1 ⎤
∇ 2c Aγ ε γ−1 ( x ) ∇ i ⎢
V Aγκ∫( x ) γκ Aγ ⎥
n c dA ⎥. (3.26)
difusión
⎢
⎣ ⎦
difusión no-local

Por lo que, la ecuación (3.16) es ahora,

⎞ − ε γ ( x ) kav ( x )
−1

= ε γ ( x ) ∇ε γ ( x )i⎛⎜ Dγ ∇ cAγ
γ γ

A γκ ( x ) Aγκ∫( x ) Aγ
2 −1
Dγ ∇ cAγ ⎟ c dA
⎝ x⎠ x + yγ

(3.27)
⎡D ⎛ γ γ ⎞ ⎤
+ε γ−1 ( x ) ∇ i ⎢ γ ∫ nγκ ⎜ c Aγ − cAγ ⎟ dA ⎥ .
⎢⎣V Aγκ ( x ) ⎝ x + yγ x⎠ ⎥⎦

En este momento es conveniente establecer que el problema de valor a la frontera

asociado con c Aγ se resolverá en una zona representativa (celda unitaria) de la inter-

región como la que se muestra en la Figura 3-1. Dicha celda unitaria debe ser

espacialmente periódica a lo largo de la inter-región. De esta forma, Aγκ ( x ) se refiere

ahora a la superficie interfacial contenida en la celda unitaria.

El problema de valor a la frontera es ahora el siguiente,

⎞ − ε γ ( x ) kav ( x )
−1

= ε γ ( x ) ∇ε γ ( x )i⎛⎜ Dγ ∇ cAγ
γ γ

A γκ ( x ) Aγκ∫( x ) Aγ
2 −1
Dγ ∇ cAγ ⎟ c dA
⎝ x⎠ x + yγ
fuente difusiva volumétrica
fuente reactiva non-local
(3.28)
⎡D ⎛ γ γ ⎞ ⎤
+ ε γ−1 ( x ) ∇ i ⎢ γ ∫ nγκ ⎜ c Aγ − c Aγ ⎟ dA⎥ , en la fase − γ ,
⎢⎣V Aγκ ( x ) ⎝ x + yγ x⎠ ⎥⎦
fuente difusiva volumétrica no-local

γ γ
−nγκ iDγ ∇ c Aγ − nγκ iDγ ∇c Aγ = k c Aγ , en la interfase γ -κ . (3.29)
x + yγ x + yγ

fuente difusiva superficial fuente reactiva superficial

51
Condiciones de frontera para el transporte Francisco J. Valdés-Parada
entre medios multifásicos

Periodicidad: cAγ ( r + li ) = c Aγ ( r ) , i = 1, 2. (3.30)

La condición (3.30) implica que la celda unitaria debe ser espacialmente periódica a lo

largo de la inter-región, el vector r localiza algún punto en la superficie divisoria y li

son los vectores tangentes de la celda unitaria.

Figura 3-1: Zona representativa de la inter-región.

En las ecuaciones (3.28) y (3.29) se han identificado diversas fuentes reactivas y

difusivas, de las cuales cabe distinguir entre las fuentes difusivas superficiales y

volumétricas, cuyos órdenes de magnitud pueden no ser los mismos. Si este es el caso,

la ecuación (3.28) puede reducirse a partir de la comparación de los estimados de orden

de magnitud de las dos fuentes difusivas por unidad de volumen,

⎧orden de magnitud ⎫
⎪ ⎪ 1 γ ⎛D γ ⎞
⎨ de la fuente ⎬= ∫ nγκ iDγ ∇ c Aγ dA = O ⎜ γ ∇ c Aγ
⎜l ⎟⎟ , (3.31)
⎪ difusiva superficial ⎪ V Aγκ ( x ) ⎝ γ ⎠
⎩ ⎭
⎧ orden de magnitud ⎫
⎪
⎨ de la fuente
⎪ 1
⎬=
⎪difusiva volumétrica ⎪ V
∫ (ε γ ( x ) )
Vγ ( x )
−1
(
∇ε γ ( x )i Dγ ∇ cAγ
γ
) dV
⎩ ⎭ . (3.32)
⎛ Δε D γ ⎞
= O ⎜ γ γ ∇ c Aγ ⎟⎟ .
⎜ ε r
⎝ γ 0 ⎠

52
Condiciones de frontera para el transporte Francisco J. Valdés-Parada
entre medios multifásicos

Las ecuaciones anteriores permiten hacer el estimado de la razón entre las fuentes

volumétrica y superficial como sigue,

fuente volumétrica ⎛ Δε l ⎞
= O⎜ γ γ ⎟⎟ . (3.33)
fuente superficial ⎜ ε r
⎝ γ 0 ⎠

Por lo que, si la restricción de escala,

Δε γ lγ
1, (3.34)
ε γ r0

se satisface, el problema de valor a la frontera para c Aγ se simplifica a,

ε γ−1 ( x ) kav ( x ) γ

A γκ ( x ) Aγκ∫( x ) Aγ
Dγ ∇ 2 c Aγ = − c dA
x + yγ

fuente reactiva volumétrica no-local

, en la fase- γ , (3.35)
⎡D ⎛ γ γ ⎞ ⎤
+ ε γ−1 ( x ) ∇ i ⎢ γ ∫ nγκ ⎜ cAγ − c Aγ ⎟ dA⎥
⎢⎣V Aγκ ( x ) ⎝ x + yγ x⎠ ⎥⎦
fuente difusiva volumétrica no-local

γ γ
C.F.1 −nγκ iDγ ∇ c Aγ − nγκ iDγ ∇c Aγ = k c Aγ , en Aγκ ( x ) , (3.36)
x + yγ x + yγ

fuente difusiva superficial fuente reactiva superficial

Periodicidad: c Aγ ( r + li ) = c Aγ ( r ) , i = 1, 2. (3.37)

Por otro lado, como se indica en la Figura 3-1, el alto de la celda unitaria debe ser tal

que para y ≤ 0 las propiedades corresponden a las de la región homogénea −ω ,

mientras que para y ≥ 2h , las propiedades correspondan a las de la región

homogénea −η . De esta manera, se pueden imponer las siguientes condiciones de

frontera,

C.F.2 cAγ = c Aγη , en y = 2h , (3.38)

C.F.3 cAγ = c Aγω , en y = 0 . (3.39)

Sin embargo, en el capítulo anterior se encontró que las desviaciones espaciales en la

región homogénea −η son despreciables, por lo que el problema de valor a la frontera es

ahora,
53
Condiciones de frontera para el transporte Francisco J. Valdés-Parada
entre medios multifásicos

ε γ−1 ( x ) kav ( x ) γ

A γκ ( x ) Aγκ∫( x ) Aγ
Dγ ∇ 2 c Aγ = − c dA
x + yγ

, en la fase- γ , (3.40)
⎡D ⎛ γ γ ⎞ ⎤
+ε γ−1 ( x ) ∇ i ⎢ γ ∫ nγκ ⎜ c Aγ − c Aγ ⎟ dA ⎥
⎢⎣V Aγκ ( x ) ⎝ x + yγ x⎠ ⎥⎦

γ γ
C.F.1 −nγκ iDγ ∇ c Aγ − nγκ iDγ ∇cAγ = k cAγ , en Aγκ ( x ) , (3.41)
x + yγ x + yγ

C.F.2 cAγ = 0, en y = 2h , (3.42)

C.F.3 cAγ = c Aγω , en y = 0 , (3.43)

Periodicidad: c Aγ ( r + li ) = c Aγ ( r ) , i = 1, 2. (3.44)

En este punto es conveniente notar que, mientras que la geometría en la que está

definido el problema de valor a la frontera es invariante a una transformación del tipo

γ
r → r + li , el problema de valor a la frontera no lo será a menos que cAγ y su
x + yγ

gradiente puedan tratarse como constantes. Para ello se consideran las siguientes

expansiones en series de Taylor

γ γ γ 1 γ
cAγ = c Aγ + y γ i∇ c Aγ + y γ y γ : ∇∇ c Aγ + ... , (3.45)
x + yγ x x 2 x

γ γ γ
∇ c Aγ = ∇ c Aγ + y γ i∇∇ c Aγ + ... (3.46)
x + yγ x x

Al sustituir estas expresiones en las ecuaciones (3.40) y (3.41) resultan

γ
Dγ ∇ 2 cAγ = −ε γ−1 ( x ) kav ( x ) c Aγ
x

ε γ−1 ( x ) kav ( x ) ⎡ ⎤ γ
− ⎢ ∫ y γ dA⎥ i∇ cAγ
A γκ ( x ) ⎢ Aγκ ( x ) ⎥⎦
⎣
x

ε γ−1 ( x ) kav ( x ) ⎡ 1 ⎤ γ
− ⎢ ∫ y γ y γ dA⎥ : ∇∇ cAγ , en la fase- γ , (3.47)
A γκ ( x ) ⎢ Aγκ ( x ) 2 ⎥
⎣ ⎦
x

γ
−ε γ−1 ( x ) ∇ i ⎡⎣Dγ ∇ y γ ⎤⎦ i∇ cAγ
x

⎡D ⎤ γ
−ε γ−1 ( x ) ∇ i ⎢ γ ∇ y γ y γ ⎥ : ∇∇ cAγ + ...
⎣ 2 ⎦ x

54
Condiciones de frontera para el transporte Francisco J. Valdés-Parada
entre medios multifásicos

γ γ γ
−nγκ iDγ ∇cAγ = k cAγ + nγκ iDγ ∇ cAγ + nγκ iDγ y γ i∇∇ cAγ
x x x
(3.48)
γ k γ
+ k y γ i∇ c Aγ + y γ y γ : ∇∇ c Aγ + ..., en Aγκ ( x ) .
x 2 x

En la ecuación (3.47) se utilizaron las siguientes relaciones obtenidas por Quintard y

Whitaker (1994)
1
V ∫
Aγκ ( x )
nγκ y γ dA = −∇ y γ , (3.49)

1
V ∫
Aγκ ( x )
nγκ y γ y γ dA = −∇ y γ y γ . (3.50)

En este momento, es conveniente llevar a cabo un análisis de orden de magnitud en cada

término del lado derecho de la ecuación (3.47) para obtener

γ ε γ−1 ( x ) kav ( x ) ⎡ ⎤ γ
−ε γ
−1
( x ) kav ( x ) cAγ − ⎢ ∫ y γ dA⎥ i∇ c Aγ
A γκ ( x ) ⎢ Aγκ ( x ) ⎥⎦
⎣
x x

ε γ−1 ( x ) kav ( x ) ⎡ 1 ⎤ γ γ
− ⎢ ∫ y γ y γ dA⎥ : ∇∇ c Aγ − ε γ−1 ( x ) ∇ i ⎡⎣Dγ ∇ y γ ⎤⎦ i∇ c Aγ
A γκ ( x ) ⎢ Aγκ ( x ) 2 ⎥
⎣ ⎦
x x

γ γ (3.51)
⎡D ⎤ γ
⎛ ka c ⎞ ⎛ ka r Δ c ⎞
−ε γ ( x ) ∇ i ⎢ γ ∇ y γ y γ ⎥ : ∇∇ c Aγ = O⎜ ⎟ + O⎜ v 0 ⎟
−1 v Aγ Aγ

⎣ 2 ⎦ x ⎜ εγ ⎟ ⎜ LC ε γ ⎟
⎝ ⎠ ⎝ ⎠
( ) ( )
γ γ
⎛ ka r 2 Δ c γ
⎞ ⎛D Δ ∇ y Δ c ⎞ ⎛D Δ ∇ y y Δ c ⎞
+O ⎜
v 0 Aγ
⎟ + O⎜ γ γ Aγ
⎟ + O⎜ γ γ γ Aγ
⎟.
⎜ ε γ LC LC1 ⎟ ⎜ ε γ r0 LC ⎟ ⎜ ε γ r0 LC LC1 ⎟
⎝ ⎠ ⎝ ⎠ ⎝ ⎠

En la ecuación anterior se usó O ( y γ ) = r0 . De esta forma, note que si se satisfacen las

siguientes restricciones de escala,

r0 r02
1, 1. (3.52)
LC LC LC1

Se puede concluir que

γ ε γ−1 ( x ) kav ( x ) ⎡ ⎤ γ
ε γ−1 ( x ) kav ( x ) c Aγ ⎢ ∫ y γ dA⎥ i∇ c Aγ , (3.53)
A γκ ( x ) ⎢ Aγκ ( x ) ⎥⎦
⎣
x x

γ ε γ−1 ( x ) kav ( x ) ⎡ 1 ⎤ γ
ε γ−1 ( x ) kav ( x ) c Aγ ⎢ ∫ y γ y γ dA⎥ : ∇∇ c Aγ . (3.54)
A γκ ( x ) ⎢ Aγκ ( x ) 2 ⎥
⎣ ⎦
x x

55
Condiciones de frontera para el transporte Francisco J. Valdés-Parada
entre medios multifásicos

Al usar estos resultados en la ecuación (3.47) permite expresarla como

γ γ
Dγ ∇ 2 c Aγ = −ε γ−1 ( x ) kav ( x ) cAγ − ε γ−1 ( x ) ∇ i ⎡⎣Dγ ∇ y γ ⎤⎦ i∇ cAγ
x x
(3.55)
⎡D ⎤ γ
−ε γ ( x ) ∇ i ⎢ γ ∇ y γ y γ ⎥ : ∇∇ c Aγ
−1
, en la fase − γ .
⎣ 2 ⎦ x

Nótese que los términos de orden superior no fueron incluidos en la ecuación anterior.

Por otro lado, el llevar a cabo un análisis de orden de magnitud en cada término en el

lado derecho de la ecuación (3.48) da como resultado

γ γ γ γ
k c Aγ + nγκ iDγ ∇ cAγ + nγκ iDγ y γ i∇∇ c Aγ + k y γ i∇ c Aγ
x x x x
γ
⎛D Δ c ⎞
k
+ y γ y γ : ∇∇ c Aγ
2
γ

x
(
= O k cAγ
γ
+ O⎜)⎜
γ

LC
Aγ
⎟
⎟
(3.56)
⎝ ⎠
γ
⎛D r Δ c ⎞ ⎛ kr Δ c γ ⎞ ⎛ kr 2 Δ c γ
⎞
+O ⎜ ⎟ + O⎜ 0 ⎟ + O⎜ 0 ⎟.
γ 0 Aγ Aγ Aγ

⎜ LC LC1 ⎟ ⎜ LC ⎟ ⎜ LC LC1 ⎟
⎝ ⎠ ⎝ ⎠ ⎝ ⎠

De esta forma, si se satisfacen las restricciones de escala en (3.52) y r0 LC1 , las

siguientes desigualdades son válidas

γ γ γ k γ
k c Aγ k y γ i∇ cAγ ; k c Aγ y γ y γ : ∇∇ cAγ ;
x x x 2 x

γ γ
nγκ iDγ ∇ cAγ nγκ iDγ y γ i∇∇ cAγ . (3.57)
x x

Y como consecuencia, la ecuación (3.48) se simplifica a

γ γ
−nγκ iDγ ∇c Aγ = k c Aγ + nγκ iDγ ∇ c Aγ , at Aγκ ( x ) . (3.58)
x x

Como se mostró anteriormente, es conveniente comparar los estimados de la fuente

difusiva en la ecuación (3.58) con los dos últimos términos en la ecuación (3.55). Estos

estimados están dados por

γ
γ
⎛D Δ c ⎞
1
dA = O ⎜ ⎟,
γ Aγ

V ∫ nγκ iDγ ∇ c Aγ
x ⎜ LC lγ ⎟
(3.59)
Aγκ
⎝ ⎠

56
Condiciones de frontera para el transporte Francisco J. Valdés-Parada
entre medios multifásicos

( )
γ
⎛D Δ ∇ y Δ c ⎞
1 γ
dV = O ⎜ ⎟,
γ γ Aγ
∫ ε γ ( x ) ∇ i ⎡⎣Dγ ∇ y γ ⎤⎦ i∇ cAγ
−1
(3.60)
V Vγ ( x )
x ⎜ ε γ r0 LC ⎟
⎝ ⎠

( )
γ
⎛D Δ ∇ y y Δ c ⎞
1 ⎡D ⎤ γ
⎜ γ γ γ Aγ
⎟ . (3.61)
∫ ε γ ( x ) ∇ i ⎢ γ ∇ y γ y γ ⎥ : ∇∇ c Aγ
−1
dV = O
V Vγ ( x ) ⎣ 2 ⎦ x ⎜ ε γ r0 LC LC1 ⎟
⎝ ⎠

Por otro lado, al usar los estimados desarrollados por Pérez-Córdova y Ochoa-Tapia

(1995),

(
O yγ ) = O ⎛⎜⎝ 323 r (1 − ε ) ⎞⎟⎠ ∼ O ⎛⎜⎝ 101 r (1 − ε ) ⎞⎟⎠ ,
0 γω 0 γω (3.62)

⎛ r02 ⎞
O yγ yγ ( ) = O ⎜ (1 + ε γω ) ⎟ , (3.63)
⎝ 10 ⎠

los estimados en las ecuaciones (3.60) y (3.61) pueden expresarse como

γ
⎛ (1 − ε ) D r Δ c γ
⎞
1
ε γ ( x ) ∇ i ⎡⎣Dγ ∇ y γ ⎤⎦ i∇ c Aγ dV = O ⎜ ⎟ , (3.64)
γω γ 0 Aγ
∫
−1

V Vγ ( x )
x ⎜ 10ε γ 2
Lε LC ⎟
⎝ ⎠

⎡D ⎤ γ
⎛ (1 + ε ) D r 2 Δ c γ
⎞
1
ε γ ( x ) ∇ i ⎢ γ ∇ y γ y γ ⎥ : ∇∇ c Aγ dV = O ⎜ ⎟.
γω γ 0 Aγ
∫
−1
(3.65)
V Vγ ( x ) ⎣ 2 ⎦ x ⎜ 10ε γ 2
Lε LC LC1 ⎟
⎝ ⎠

De manera que si se satisfacen las siguientes restricciones de escala,

10ε γ L2ε 10ε γ L2ε LC1

1; 1, (3.66)
(1 − ε ) l rγω γ 0 (1 + ε ) γω r02lγ

el problema de las desviaciones espaciales se expresa como

γ
Dγ ∇ 2 c Aγ = −ε γ−1 ( x ) kav ( x ) c Aγ , en la fase- γ , (3.67)
x
fuente reactiva volumétrica

γ γ
C.F.1 −nγκ iDγ ∇ c Aγ − nγκ iDγ ∇c Aγ = k cAγ , en Aγκ ( x ) , (3.68)
x x
fuente difusiva superficial fuente reactiva superficial

C.F.2 cAγ = 0, en y = 2h , (3.69)

C.F.3 cAγ = c Aγω , en y = 0 , (3.70)

57
Condiciones de frontera para el transporte Francisco J. Valdés-Parada
entre medios multifásicos

Periodicidad: cAγ ( r + li ) = c Aγ ( r ) , i = 1, 2. (3.71)

Dada la linealidad del problema de valor a la frontera, se propone una solución en

función de las fuentes del tipo,

γ γ
cAγ = sγ c Aγ + bγ i∇ cAγ , (3.72)
x x

donde sγ y bγ son las variables de cerradura. La sustitución de la ecuación anterior en

las ecuaciones (3.67)-(3.71) da lugar a los siguientes dos problemas de valor a la

frontera,

Problema I

kav ( x )
Dγ ∇ 2 sγ = − , en la fase- γ , (3.73)
εγ ( x)
k
−nγκ i∇sγ = , en Aγκ ( x ) , (3.74)
Dγ

sγ = 0, en y = 2h , (3.75)

Periodicidad sγ ( r + li ) = sγ ( r ) , i = 1, 2. (3.76)

Problema II

∇ 2bγ = 0 , en la fase- γ , (3.77)

−nγκ i∇bγ = nγκ , en Aγκ ( x ) , (3.78)

bγ = 0, en y = 2h , (3.79)

Periodicidad bγ ( r + li ) = bγ ( r ) , i = 1, 2. (3.80)

Junto con,
γ γ
sγ cAγ + bγ i∇ c Aγ = c Aγω , en y = 0 . (3.81)

Antes de continuar en el desarrollo del problema de cerradura, es conveniente obtener la

forma cerrada de la condición de salto, ya que de esa manera se estará en posición de

determinar si es necesario resolver los dos problemas arriba presentados o sólo uno de

ellos.

58
Condiciones de frontera para el transporte Francisco J. Valdés-Parada
entre medios multifásicos

3.3.- Forma cerrada de la condición de salto.

Debe recordarse que el propósito de resolver el problema de cerradura es transferir

información de la escala local a la promedio a través de un filtro, que en este caso es la

integral en la superficie Aηω en el segundo término del lado derecho de la ecuación

(3.12). En la sección anterior se obtuvo una propuesta para resolver el problema de

cerradura [ecuación (3.72)], por lo que sustituyéndola en la ecuación (3.12) se obtiene,

γ γ γ
kcAγ ηω
= k ηω
c Aγ + ksγ c Aγ + kbγ i∇ cAγ . (3.82)
s ηω s ηω s

Al hacer un análisis de orden de magnitud del último término en el lado derecho de la

ecuación anterior se obtiene,

γ ⎛l γ ⎞
kbγ i∇ c Aγ = O ⎜ γ k c Aγ s ⎟
. (3.83)
ηω
⎝L ⎠
s

En la ecuación anterior se supuso que k = O ( k ) y, a partir del Problema II se tiene que

bγ = O ( lγ ) . Por otro lado, el estimado de orden de magnitud del primer término del

lado derecho de la ecuación (3.82) es,

k ηω
c Aγ
γ
s
= O k c Aγ ( γ
s ). (3.84)

De manera que, si se cumple la restricción lγ / L 1 en la inter-región, la condición de

salto se reduce a,

(
−nηω i Dγ ∇ c Aγ
γ
η ) + n i(ε D i∇ c ) = K
ηω γ ω Aγ
γ
ω eff cAγ
γ
ω
, (3.85)

donde se definió un coeficiente de reacción efectivo como,

K eff = k ηω
+ ksγ . (3.86)
ηω

En la ecuación (3.85) se utilizó la condición de (3.8) la cual implica que

γ γ γ
c Aγ = cAγ = cAγ , en la superficie divisoria. (3.87)
s η ω

59
Condiciones de frontera para el transporte Francisco J. Valdés-Parada
entre medios multifásicos

La ecuación (3.85) expresa que el flux de concentración es discontinuo debido a una

reacción química en la frontera medio poroso-fluido, la cual se expresa, a diferencia de

la ecuación (2.61), en términos de un coeficiente efectivo que se puede determinar a

partir de la solución de un problema de cerradura (ecuación (3.86)). Es pertinente

reconocer que la estructura de la condición de salto (3.85) fue reportada previamente

por Aris (1975) a partir de la ponderación del flux en las bocas de los poros y la

reacción química en la superficie catalítica externa.

Por otro lado, el salto en el flux en la ecuación (3.85) puede despreciarse cuando se

cumple la siguiente desigualdad

(
nηω i ε γ Dω i∇ c Aγ
γ
ω ) K eff c Aγ
γ
ω
(3.88)

La expresión anterior puede ser resultado de suponer que la velocidad de reacción total

que se lleva a cabo dentro de los microporos es mucho mayor que la velocidad total de

reacción en la superficie externa del medio poroso (la inter-región),

1 γ 1 γ

V ∫ a ωk
Vγ
v c Aγ ω
dV
V ∫K
Aηω
eff c Aγ ω
dA . (3.89)

Este es el caso en algunas aplicaciones prácticas en medios porosos (Aris, 1975). Bajo

estas circunstancias, se obtiene la condición de continuidad del flux,

(
nηω i Dγ ∇ c Aγ
γ
η ) = n i(ε D i∇ c ) .
ηω γ ω Aγ
γ
ω
(3.90)

Por último, como puede notarse de la ecuación (3.86), para obtener el coeficiente de

reacción efectivo ( K eff ) es únicamente necesario resolver el Problema I, (ecuaciones

(3.73)-(3.76)), lo cual se lleva a cabo en la siguiente sección.

3.4.- Solución del problema de cerradura.

Para llevar a cabo la solución del Problema I, se debe considerar la condición de (3.81),

de donde se deduce la necesidad de conocer la solución del problema de cerradura en la

60
Condiciones de frontera para el transporte Francisco J. Valdés-Parada
entre medios multifásicos

región homogénea −ω . Para ello, conviene recordar que en la Sección 3.2 se obtuvo la

ecuación (3.67) a partir de las ecuaciones válidas en la fase −γ y en todo el dominio, por

lo que se puede aplicar en la región −ω , debido a que las restricciones de escala

necesarias para obtener esta ecuación son más fáciles de satisfacer en esta región. De

esta forma, la ecuación diferencial que describe los cambios espaciales de la

concentración en la región −ω es,

kavω γ
∇ 2 c Aγω = − cAγ , en la fase − γ. (3.91)
ε γωDγ ω

Por otro lado, la condición de frontera (3.68) es válida dondequiera que exista una

interfase sólido-fluido, por lo que se puede utilizar con seguridad en esta región,

γ k γ
−nγκ i∇ c Aγ − nγκ i∇c Aγω = c Aγ , en Aγκ ( xω ) . (3.92)
ω Dγ ω

Para completar el planteamiento de este problema, se impone la condición de

periodicidad,

Periodicidad c Aγω ( r + l i ) = c Aγω ( r ) , i = 1, 2,3. (3.93)

Este problema es idéntico al expresado en las ecuaciones (1.4-51) a (1.4-53) del texto de

Whitaker (Cap. 1, 1999). Para resolver este problema se propone la siguiente solución,
γ γ
cAγω = sγω cAγ + bγω i∇ c Aγ . (3.94)
ω ω

Al sustituir esta ecuación en el lado derecho de (3.81) se obtiene,

γ γ γ γ
sγ c Aγ + bγ i∇ cAγ = sγω c Aγ ω
+ bγω i∇ c Aγ ω
, en y = 0 , (3.95)

γ γ
debe recordarse que en esta frontera es razonable suponer que cAγ = c Aγ , de
ω

manera que se extrae de esta última ecuación que,

sγ = sγω , en y = 0 . (3.96)

Por otro lado, dado que esta frontera es artificial, es aceptable imponer la condición,

61
Condiciones de frontera para el transporte Francisco J. Valdés-Parada
entre medios multifásicos

∂c Aγ ∂cAγω
= , en y = 0 . (3.97)
∂y ∂y

Lo que implica que en y = 0 no sólo se está suponiendo que el campo de las

desviaciones espaciales es continuo, sino también su derivada. Al realizar un análisis

similar al que nos llevó a la ecuación (3.96), resulta,

∂sγ ∂sγω
= , en y = 0 . (3.98)
∂y ∂y

Para obtener esta ecuación se utilizó implícitamente la restricción (3.22). Posteriormente

se mostrará la ventaja que implica el considerar esta condición de frontera.

El problema de valor a la frontera para la variable sγω se obtiene al sustituir la ecuación

(3.94) en las ecuaciones (3.91) a (3.93),

Problema III,

kavω
∇ 2 sγω = − , en la fase – γ, (3.99)
ε γωDγ

k
−nγκ i∇sγω = , en Aγκ ,ω , (3.100)
Dγ

Periodicidad sγω ( r + l i ) = sγω ( r ) , i = 1, 2,3. (3.101)

Los problemas I y III no están restringidos, hasta el momento, a algún tipo de geometría

para el medio poroso. Además, es claro que el resolverlos en un modelo como el

mostrado en la Figura 3-1 sería una labor por demás laboriosa y probablemente

innecesaria. Por ello, se propone, como primera aproximación, el modelo simplificado

mostrado en la Figura 3-2, donde además se identifican las celdas unitarias a utilizar

para resolver los problemas de cerradura. En adelante se denotará a este modelo como

modelo de medio poroso centrado en las caras y es similar al propuesto originalmente

por Prat (1989, 1990, 1992).

62
Condiciones de frontera para el transporte Francisco J. Valdés-Parada
entre medios multifásicos

Sin embargo, a partir de un análisis de simetría de los problemas de cerradura, se puede

demostrar que es suficiente resolver un cuarto y la mitad de las celdas unitarias en la

región homogénea −ω y en la inter-región (ver Apéndice A-1), respectivamente. De

dicho análisis, también se obtiene que,

∂sγω
= 0, en y = 0 . (3.102)
∂y

Al sustituir este resultado en la ecuación (3.98), se obtiene,

∂sγ
= 0, en y = 0 . (3.103)
∂y

Figura 3-2: Modelo de medio poroso centrado en las caras y celdas unitarias para la

inter-región y la región homogénea − ω .

De esta forma, el Problema I está totalmente definido sin necesidad de resolver el

Problema III, lo cual simplifica notablemente el análisis. A continuación, se presenta el

planteamiento del Problema I para la mitad de la celda unitaria de la Figura 3-2 (las

definiciones de las variables adimensionales se encuentran en el Apéndice A-1):

63
Condiciones de frontera para el transporte Francisco J. Valdés-Parada
entre medios multifásicos

∂ 2 sγ ∂ 2 sγ f1 (Y0 ) K1 2
+ =− φ , en la fase fluida, (3.104)
∂X 2
∂Y 2
f 2 (Y0 )

∂sγ φ2 A
C.F.1 = K1 , en X = , Y1 ( k ) ≤ Y ≤ Y2 ( k ) , (3.105)
∂X avω l 2

∂sγ
= 0 , en X = 0, Y2 ( k − 1) < Y ≤ Y1 ( k ) , k = 1,..., nc, Y2 ( nc ) ≤ Y ≤ 2 H ;
∂X
1
X= , 0 ≤ Y ≤ 2H , (3.106)
2
∂sγ φ2 A
= K1 , en Y = H , 0 ≤ X ≤ , (3.107)
∂Y avω l 2

∂sγ φ2 A
− = K1 , en Y = Y1 ( k ) , 0 ≤ X ≤ , (3.108)
∂Y avω l 2
1
C.F.2 sγ = 0 , en Y = 2 H , 0 ≤ X ≤ , (3.109)
2
∂sγ 1
C.F.3 = 0 , en Y = 0 , 0 ≤ X ≤ , (3.110)
∂Y 2
donde nc es el número de cuadrados a usar en la celda unitaria; A es la relación del largo

del lado de cada cuadrado de la celda unitaria entre el largo de la base de la misma y el

parámetro φ está definido como,

k ηω
avω l 2
φ2 = . (3.111)
Dγ
En la ecuación (3.104) el subíndice “0” indica que las propiedades están evaluadas en la

superficie divisoria entre el medio microporoso y el fluido. Dicha superficie se define

como el lugar donde la porosidad adquiere el valor del promedio de las porosidades de

las regiones homogéneas. Esta discusión se retoma en el Capítulo 6.

3.5.- Resultados.

El problema de cerradura descrito por las ecuaciones (3.104) a (3.110) fue resuelto

utilizando el método de diferencias finitas con inversión línea por línea (ver detalles en

el Apéndice A-2) para la mitad de la celda unitaria bidimensional mostrada en la Figura

64
Condiciones de frontera para el transporte Francisco J. Valdés-Parada
entre medios multifásicos

3-2. La solución se obtuvo de manera tal que no dependiera de parámetros numéricos ni

del número de cuadrados dentro de la celda. Se obtuvieron resultados aceptables al usar

una tolerancia de 1x10−4 y once cuadrados en la celda unitaria, es decir, once celdas

unitarias computacionales (Apéndice A-2) y un número variable de puntos en las dos

direcciones, de manera que se generen mallas computacionales autocontenidas y los

resultados no dependan de la cantidad de nodos computacionales.

De esta forma se obtuvieron los resultados que se muestran en las Figuras 3-3 y 3-4. El

comportamiento de los resultados es similar al de los obtenidos por Wood y col. (2000),

es decir, el coeficiente efectivo depende fuertemente del valor de la porosidad

(ε γω = 1 − A2 ) y del módulo de Thiele microscópico φ . Se puede notar que, al aumentar

la velocidad de reacción dentro de los microporos (aumento de φ ) el coeficiente

efectivo para la inter-región disminuye hasta llegar a cero; este efecto se ve retardado

conforme se incrementa la fracción de sólido en la celda unitaria.

Figura 3-3: Coeficiente efectivo de reacción vs. φ como función de la razón de aspecto

A; vista bidimiensional.

Desde un punto de vista físico, los resultados ofrecen la posibilidad de analizar la

importancia de la contribución de la velocidad de reacción en la condición de salto en la

65
Condiciones de frontera para el transporte Francisco J. Valdés-Parada
entre medios multifásicos

inter-región entre un sistema formado por microporos y fluido. Con estos resultados, es

posible evaluar los efectos que tiene la condición de salto sobre el flux interfacial

partícula-fluido en un sistema macroscópico, ya que al no considerar los efectos de la

convección, el sistema estudiado hasta este punto, puede tomarse como análogo al de

partículas porosas, (es decir, sin microporos) inmersas en un reactor perfectamente

mezclado. Esta analogía será válida únicamente cuando las restricciones de escala

asociadas con los microporos pueden aplicarse a los poros de las partículas catalíticas.

Figura 3-4: Coeficiente efectivo de reacción vs. φ como función de la razón de aspecto

A; vista tridimiensional.

3.6.- Efectos de la microestructura.

Con el fin de aplicar la metodología desarrollada a modelos de medios porosos y

fronteras más realistas y analizar su efecto en el coeficiente efectivo de reacción, se

proponen dos modelos de celda unitaria, mostrados en las figuras 3-5 y 3-7,

respectivamente. El primero, se obtiene de desplazar horizontalmente, una distancia

l / 2 , una de cada dos filas de cuadrados del modelo de la Figura 3-2; mientras que el

segundo, se obtiene de desplazar verticalmente, la misma distancia que en el caso

66
Condiciones de frontera para el transporte Francisco J. Valdés-Parada
entre medios multifásicos

anterior, una de cada dos columnas de cuadrados del modelo de la Figura 3-2. De esta

forma, el primer modelo consiste en un medio poroso centrado en el cuerpo horizontal,

mientras que en el segundo caso corresponde a un medio poroso centrado en el cuerpo

vertical.

Como se mencionó anteriormente, los Problemas I y III no están restringidos a algún

modelo de medio poroso o de geometría, por lo que se siguió un procedimiento similar

al caso mostrado en la Figura 3-2 para resolver estos dos problemas; los detalles de las

pruebas de simetría y antisimetría de estos problemas se encuentran en el Apéndice A-3.

Las rutinas numéricas para resolverlos difieren de las del caso anterior, primordialmente

en el tipo de celda unitaria computacional a utilizar para resolverlos.

Los resultados presentados en las figuras 3-6 y 3-8 se obtuvieron utilizando 6 y 11

celdas computacionales, es decir, 12 y 11 cuadrados en la dirección y; la tolerancia se

tomó de 1x10−5 sobre el coeficiente efectivo. Una comparación de los resultados que se

obtienen con los tres tipos de modelos se incluye en el Apéndice A-4 para cada valor de

A. En este apéndice, se incluye además un conjunto de gráficas tridimensionales de la

variable de cerradura para los tres modelos de celda unitaria discutidos aquí. Las

gráficas se obtuvieron usando mallas computacionales de 3200 y 5000 nodos. A

continuación se presentan algunos comentarios sobre los resultados de las figuras 3-6 y

3-8

• El coeficiente efectivo de reacción química exhibe valores inferiores a los del

caso anterior, sin embargo, este efecto no es muy significativo y disminuye

conforme disminuye la porosidad.

• En el modelo centrado en cuerpo horizontal, la superficie divisoria es, como en

el modelo centrado en el cuerpo, una línea; sin embargo, en el modelo centrado

en el cuerpo vertical, la frontera se vuelve más irregular. Esto puede ser la razón

del incremento en las diferencias en los resultados de este modelo.

67
Condiciones de frontera para el transporte Francisco J. Valdés-Parada
entre medios multifásicos

Los resultados presentados en esta parte del trabajo confirman las observaciones

efectuadas para el caso del coeficiente efectivo en las regiones homogéneas (Kim y col.,

1987), es decir, que el efecto del tipo de microestructura no tiene un efecto significativo

en el cálculo del coeficiente efectivo.

Por último, en el Apéndice A-4, se muestran gráficas tridimensionales del campo de la

variable de cerradura para los tres modelos de medio poroso utilizados en esta parte del

trabajo. Las gráficas se obtuvieron utilizando mallas computacionales de entre 3200 y

5000 puntos.

Figura 3-5: Modelo de medio poroso centrado en el cuerpo horizontal.

Figura 3-6: Comparación del coeficiente efectivo obtenido para un medio poroso

centrado en el cuerpo horizontal ( − − − ) y centrado en las caras ( ).

68
Condiciones de frontera para el transporte Francisco J. Valdés-Parada
entre medios multifásicos

Figura 3-7: Modelo de medio poroso centrado en el cuerpo vertical.

Figura 3-8: Comparación del coeficiente efectivo obtenido para un medio poroso

centrado en el cuerpo vertical ( − − − ) y centrado en las caras ( ).

Cabe mencionar que, aunque el campo difiere apreciablemente al cambiar la geometría,

el coeficiente efectivo obtenido no difiere en esa misma proporción, esto se debe al paso

de integración involucrado en el cálculo del mismo.

69
Condiciones de frontera para el transporte Francisco J. Valdés-Parada
entre medios multifásicos

Para cerrar este capítulo, se presentan en la Figura 3-10, los resultados que se obtienen

al tratar al medio microporoso como un medio bidisperso, es decir con dos distintos

diámetros de microporo (ver Figura 3-9). Para elaborar este modelo de medio poroso, se

tomó como base el modelo de la Figura 3-5, disminuyendo a la mitad la separación

horizontal entre los cuadrados de medio sólido. Este modelo es similar al propuesto

originalmente por Wakao y Smith (1962, 1964) y la idea de que el espaciamiento

vertical entre los cuadrados sea distinto que el horizontal fue tomada del trabajo de

Cunningham y Geankoplis (1968).

El efecto de reducir la distancia horizontal ( lγ 2 = lγ 1 / 2 , Figura 3-9), como es de

suponerse, es más importante conforme aumenta la razón de aspecto A. Obteniéndose de

esta forma una diferencia significativa con los resultados que se obtienen de usar el

modelo de medio poroso consistente en un medio de frontera regular y, por ende, del

modelo de medio poroso centrado en las caras.

Figura 3-9: Modelo de medio microporoso bidisperso, centrado en el cuerpo horizontal.

70
Condiciones de frontera para el transporte Francisco J. Valdés-Parada
entre medios multifásicos

Esta es una muestra más de la versatilidad que ofrece el concepto de celda unitaria para

el modelado de medios porosos. Resultados similares se pueden obtener realizando

modificaciones análogas a los otros modelos de medio poroso arriba mencionados.

1.0

0.8

0.6
K eff εγω=0.99 0.91 0.75 0.51 0.19
k ηω 0.4

0.2

0.0
0.1 1 10 40

Figura 3-10: Coeficiente efectivo vs. φ para un medio poroso centrado en el cuerpo

horizontal con distribución bidispersa de diámetros de microporo (− − −) y su

comparación con el caso monodisperso ( ).

3.7.- Resumen de la metodología.

Para concluir estos dos capítulos, se presentan a continuación los pasos clave de la

metodología utilizada:

1. Se utiliza el método del promedio volumétrico para obtener una ecuación de

transferencia generalizada (ETMG), la cual no tiene restricciones de escala y por

ello es válida en todo el dominio.

2. A partir de la ETMG se obtienen las ecuaciones de medio efectivo

correspondientes a las regiones homogéneas al imponer las restricciones de

escala apropiadas.

71
Condiciones de frontera para el transporte Francisco J. Valdés-Parada
entre medios multifásicos

3. Se define una región de promediado (V∞ ) que contenga porciones de las

regiones homogéneas y de la inter-región e integrar las ecuaciones obtenidas en

los puntos anteriores en V∞ .

4. Se resta de la versión integrada de la ETMG las ecuaciones integradas de cada

región.

5. Se identifican las propiedades de exceso en la ecuación resultante.

6. Se determina, donde sea necesario, la relación entre ψ s

y ψs .

7. Se usa la descomposición espacial de la variable de transporte (concentración,

temperatura o velocidad) y del coeficiente local responsable del salto.

8. Se plantea el problema de valor a la frontera de las desviaciones espaciales de la

variable de transporte en la inter-región.

9. Se propone (si la linealidad del problema lo permite) una solución del problema

del punto anterior en términos de las fuentes de desviación y las variables de

cerradura.

10. Se sustituye la solución propuesta en el término que ocasiona el salto y se

define, si es posible, un coeficiente efectivo que involucre la solución del

problema de cerradura.

11. Se resuelve(n) el (los) correspondiente(s) problema(s) de cerradura para predecir

el coeficiente de salto.

Como puede notarse, los pasos 1-5 fueron originalmente propuestos por Ochoa-Tapia y

Whitaker (1995a). En su metodología el siguiente paso sería expresar a las propiedades

de exceso en términos de las variables correspondientes a las regiones homogéneas

mediante el uso de coeficientes ajustables. Es en este punto donde la metodología aquí

propuesta se separa de la de Ochoa-Tapia y Whitaker (1995a) e incorpora la de Wood y

72
Condiciones de frontera para el transporte Francisco J. Valdés-Parada
entre medios multifásicos

col. (2000) para completar el análisis a partir del planteamiento y solución del problema

de cerradura correspondiente.

Los resultados de estos capítulos pueden extenderse a casos más complicados, como es

el caso de la transferencia difusiva y convectiva de masa entre un medio poroso y un

fluido (Escala II, Figura 2-1) esto se lleva a cabo en el Capítulo 7 incluyendo efectos de

adsorción. Además, la idea de desarrollar condiciones de salto cerradas se extiende en la

Parte II de este trabajo, al caso de transporte de cantidad de movimiento. De esta

manera, la metodología propuesta en estos primeros capítulos constituye la base para el

resto del análisis en este trabajo.

Antes de proseguir con el problema de transferencia de cantidad de movimiento, resulta

pertinente obtener la forma cerrada de la ecuación de transferencia de masa

generalizada, la cual es válida en todo el dominio. Este análisis es conveniente para

comprender el efecto que tienen las suposiciones que permiten calcular los coeficientes

efectivos dependientes de la posición.

73
Condiciones de frontera para el transporte Francisco J. Valdés-Parada
entre medios multifásicos

Capítulo 4:

Ecuación de transferencia de masa generalizada cerrada para

difusión pasiva en la frontera fluido-medio poroso.

En los dos capítulos anteriores se analizó el fenómeno de transferencia difusiva de masa

con reacción de primer orden en la frontera medio microporoso-fluido. Para ello, se

desarrolló la condición de salto correspondiente y se resolvió el problema de cerradura

asociado. En la Sección 2.3, se introdujo además, una ecuación de transferencia de masa

generalizada (la cual no está cerrada) que constituye una pieza clave en el desarrollo de

la condición de salto. En este capítulo se obtiene la forma cerrada de la ecuación de

transferencia generalizada, para posteriormente presentar los perfiles de concentración y

los valores del flux de masa en la inter-región predichos con este modelo en la frontera

entre un medio poroso y un fluido. Para ello, se plantean y resuelven los problemas de

cerradura asociados para el proceso de transferencia de masa mediante difusión pasiva.

Este tipo de modelo ha sido llamado por algunos autores (Arquis y Caltagirone, 1984;

Beckermann y col., 1987, 1988; Gobin y col., 1998; Goyeau y col., 2003) como modelo

de un solo dominio (One domain approach). Mientras que el modelo que involucra el

uso de ecuaciones de medio efectivo en las regiones homogéneas y condiciones de salto

en las fronteras se le ha llamado modelo de dos dominios (Two domain approach).

A pesar que el uso de modelos que implican una sola ecuación para describir el

transporte en todo el dominio ha sido extenso, la mayoría de los trabajos emplean

ecuaciones empíricas para describir los cambios espaciales de coeficientes efectivos

(difusividad, conductividad, permeabilidad) y de carácter geométrico (porosidad, área

interfacial). Por ello, en este capítulo se predicen dichos cambios a partir de la solución

de los correspondientes problemas de cerradura.

74
Condiciones de frontera para el transporte Francisco J. Valdés-Parada
entre medios multifásicos

4.1.- Ecuación de transferencia de masa generalizada.

Con el fin de analizar el transporte difusivo de masa sin la influencia de algún

mecanismo de consumo de materia (por ejemplo, adsorción o reacción química en la

interfase sólido-fluido), se presentan las siguientes ecuaciones puntuales que describen

el transporte difusivo de masa de la especie A desde el seno del fluido (fase −γ ) hacia

un medio poroso

∂c Aγ
= ∇ i(Dγ ∇c Aγ ) , en la fase − γ , (4.1)
∂t

−nγκ iDγ ∇cAγ = 0, en la interfase γ − κ , (4.2)

donde la fase sólida es referida como la fase −κ , la cual se supone impermeable de

acuerdo a la ecuación (4.2). Al igual que en el caso anterior, se supondrá que el mismo

fluido se encuentra dentro (región −ω ) y fuera (región −η ) del medio poroso (Figura 4-

1). Bajo esta suposición, la ecuación (4.1) es válida dondequiera que esté presente la

fase −γ . Note que las ecuaciones (4.1) y (4.2) son idénticas a las ecuaciones (2.1) y

(2.2) al fijar k = 0 en la condición de frontera interfacial.

El siguiente paso en el análisis consiste en obtener la ecuación de transferencia de masa

generalizada (ETMG), a partir de la aplicación del método del promedio volumétrico al

problema local. Sin embargo, dado que este análisis es análogo al desarrollado en el

Capítulo 2, se presenta aquí únicamente la ecuación (2.25) para k = 0 ,

γ
∂ c Aγ γ
εγ ( x) = ∇ i ⎡⎢ε γ ( x ) D ( x )i∇ c Aγ ⎤.
⎥⎦ (4.3)
∂t ⎣

Cabe remarcar que para obtener la ecuación anterior no se impusieron restricciones de

γ
escala, por lo que es válida en todo el dominio. En la ecuación (4.3), c Aγ es la

concentración de la especie A promediada intrínsecamente (ver ecuación (2.7)) en el

espacio geométrico ocupado por la fase- γ (V ( x ) ) ;

γ ε γ ( x ) denota la fracción

75
Condiciones de frontera para el transporte Francisco J. Valdés-Parada
entre medios multifásicos

volumétrica de la fase- γ (porosidad) en la región de promediado (V ) de volumen

V (Figura 4-1), la cual depende de la posición del centroide x de V. Por último, D ( x )

es el tensor de difusión efectiva dependiente de la posición definido en la ecuación

(2.19) como
γ
D ( x )i∇ cAγ γ 1 ⎛ γ γ ⎞
V γ ( x ) ∫( ) γκ ⎜⎝
= ∇ cAγ + n c Aγ − c Aγ ⎟ dA
Dγ Aγκ x
x + yγ x⎠
(4.4)
1
V γ ( x ) Aγκ∫( x )
+ nγκ cAγ dA.

Figura 4-1: Región de promediado, longitudes y regiones (homogéneas y heterogéneas)

características del sistema.

En la ecuación (4.4), Aγκ ( x ) denota la superficie ocupada por la interfase γ − κ en V,

mientras que cA corresponde a las desviaciones espaciales de la concentración definidas

previamente (ecuación (2.15)) como

γ
cAγ x + yγ
= c Aγ + c Aγ x + yγ
. (4.5)
x + yγ

76
Condiciones de frontera para el transporte Francisco J. Valdés-Parada
entre medios multifásicos

En este momento, conviene retomar la ecuación (2.26), donde se presentan los valores

constantes que adquieren la porosidad, el área interfacial y el coeficiente de difusión

efectiva en las regiones homogéneas del sistema,

⎧ 1; 0;Dγ I en la región homogénea − η

ε γ ( x ) ;A γκ ( x ) ; D ( x ) = ⎨ . (4.6)
⎩ε γω ; A γκ ,ω ; Dω en la región homogénea − ω

A la ecuación (4.3) también se le suele llamar modelo de un solo dominio (Arquis y

Caltagirone, 1984; Beckermann y col., 1987, 1988; Gobin y col., 1998; Goyeau y col.,

2003). De acuerdo a la ecuación (4.4), este modelo no está cerrado, pues se encuentra en

función de las desviaciones espaciales de la concentración, así como de los cambios

espaciales de la porosidad y el área interfacial. Para resolver este problema, Goyeau y

col. (2003) propusieron usar relaciones tipo Heaviside, lineales, sinusoidales y basadas

en funciones error para describir estos cambios espaciales. Sin embargo, no hay garantía

de que dichos modelos heurísticos puedan ofrecer una descripción adecuada del

transporte cerca de la frontera entre un medio poroso y un fluido. Por ello, en este

trabajo se usan las relaciones desarrolladas por Pérez-Córdova y Ochoa-Tapia (1995)

para describir los cambios especiales de las propiedades geométricas (porosidad, área

interfacial) y se resolverán los problemas de cerradura correspondientes para cerrar la

ecuación (4.4). Esto se lleva a cabo en la siguiente sección.

4.2.- Problema de cerradura.

Como se mencionó en la sección anterior, para obtener una forma cerrada de la

ecuación de transferencia de masa generalizada, es necesario plantear y resolver el

problema de valor a la frontera asociado con el campo de las desviaciones espaciales de

la concentración. Para ello, es conveniente escribir la ecuación (4.3) como sigue

77
Condiciones de frontera para el transporte Francisco J. Valdés-Parada
entre medios multifásicos

( )+ε ( )
∂ cAγ γ γ
= ∇ i Dγ ∇ c Aγ γ
−1
( x ) ∇ε γ ( x )i Dγ ∇ cAγ
∂t
⎡D ⎛ γ γ ⎞ ⎤
+ε γ−1 ( x ) ∇ i ⎢ γ ∫ nγκ ⎜ c Aγ − c Aγ ⎟ dA ⎥ (4.7)
⎢⎣V Aγκ ( x ) ⎝ x + yγ x⎠ ⎥⎦
⎡D ⎤
+ε γ−1 ( x ) ∇ i ⎢ γ ∫ γκ Aγ ⎥⎥ .
n c d A
⎢⎣V Aγκ ( x ) ⎦

Al restar a la ecuación (4.1) la ecuación anterior, se obtiene, al tomar en cuenta la

descomposición espacial dada en la ecuación (4.5), la siguiente expresión

∂c Aγ
= ∇ i(Dγ ∇c Aγ )
∂t
− ε γ−1 ( x ) ∇ε γ ( x )i Dγ ∇ cAγ ( γ
) , en la fase − γ , (4.8)
fuente difusiva volumétrica

⎡D ⎤
− ε γ−1 ( x ) ∇ i ⎢ γ
⎢⎣V
∫
Aγκ ( x )
(
nγκ Δ cAγ
γ
+ cAγ dA⎥)
⎥⎦
fuente difusiva volumétrica no-local

γ γ γ
donde se usó Δ cAγ = c Aγ − c Aγ .
x + yγ x

Por otro lado, la condición de frontera correspondiente a la interfase sólido-fluido se

obtiene de sustituir la descomposición espacial de la concentración (ecuación (4.5)) en

la ecuación (4.2), de manera que

γ
−nγκ iDγ ∇c Aγ = nγκ iDγ ∇ c Aγ , en la interfase γ − κ . (4.9)
x + yγ

fuente difusiva superficial

Sin embargo, como se mostró en el Capítulo 3 (ver Sección 3.2), si se cumplen las
siguientes restricciones de escala en la inter-región

Δε γ lγ
1;
(1 − ε ) l r γω γ 0
1;
(1 + ε ) γω r02lγ
1, (4.10)
r0ε γ 10ε γ L2ε 10ε γ L2ε LC1
γ
Δ c Aγ se puede considerar despreciable y como consecuencia

γ γ
c Aγ − c Aγ cAγ , de manera que el último término en el lado derecho de la
x + yγ x

ecuación (4.8) se reduce a

78
Condiciones de frontera para el transporte Francisco J. Valdés-Parada
entre medios multifásicos

⎡D ⎤ ⎡D ⎤
ε γ−1 ( x ) ∇ i ⎢ γ
⎣ ⎢V
∫
Aγκ ( x )
(
nγκ Δ c Aγ
γ
)
+ c Aγ dA⎥ = ε γ−1 ( x ) ∇ i ⎢ γ
⎥⎦ ⎢⎣V
∫ γκ Aγ ⎥⎥ . (4.11)
Aγκ ( x )
n c d A
⎦

Además, el lado derecho de la ecuación (4.4) se simplifica como sigue

γ
D ( x )i∇ c Aγ γ 1
V γ ( x ) Aγκ∫( x )
= ∇ c Aγ + nγκ c Aγ dA . (4.12)
Dγ

Por otro lado, si se acepta la siguiente restricción de escala

Δε γ lγ
1, (4.13)
ε γ r0

las fuentes difusivas volumétricas se pueden considerar despreciables respecto a las

fuentes difusivas superficiales. Además, debido a la restricción de lγ LC el término

del lado derecho de la ecuación (4.11) es despreciable respecto a ∇ i(Dγ ∇c Aγ ) . En este

momento conviene hacer notar que, de las restricciones de escala arriba impuestas, las

más difíciles de satisfacer son las de primer orden. Esto puede restringir la validez de

los resultados a un conjunto de valores no muy amplio, la discusión sobre ello se

ampliará más adelante. Si por último se impone la siguiente restricción de escala,

t *Dγ
1, (4.14)
lγ2

el problema de las desviaciones espaciales de la concentración se puede expresar como

Dγ ∇ 2 cAγ = 0 , en la fase − γ , (4.15)

γ
C.F.1 −nγκ iDγ ∇c Aγ = nγκ iDγ ∇ c Aγ , en la interfase γ − κ , (4.16)
x
fuente difusiva superficial

C.F.2 cAγ = cAγη = 0; en Y = 2h , (4.17)

∂c Aγ ∂c Aγω
C.F.3 cAγ = c Aγω ; = , en Y = 0 , (4.18)
∂Y ∂Y

Periodicidad: c Aγ ( r + li ) = c Aγ ( r ) , i = 1, 2. (4.19)

79
Condiciones de frontera para el transporte Francisco J. Valdés-Parada
entre medios multifásicos

El cual está referido a una celda unitaria como la mostrada en la Figura 4-2. En las

condiciones de frontera (4.17) y (4.18) se supuso que el alto de la celda unitaria ( 2h ) es

tal que las desviaciones espaciales corresponden a las de las regiones homogéneas. Cabe

mencionar que en la parte inferior de la celda unitaria se supuso que tanto el campo de

las desviaciones espaciales de la concentración como su derivada espacial son funciones

continuas. Mientras que en la parte superior de la celda unitaria, se tomó en cuenta el

hecho que las desviaciones espaciales de la concentración son despreciables en la región

homogénea-η. Además, se impuso la condición de periodicidad, donde r representa el

centro de la celda unitaria, representativa de la inter-región, y li son los vectores que se

requieren para generar un medio poroso espacialmente periódico.

Figura 4-2: Zona representativa de la inter-región.

Dada la linealidad del problema de valor a la frontera, definido por las ecuaciones (4.15)

-(4.19), se puede proponer una solución en términos de la fuente difusiva superficial

como sigue
γ
cAγ = bγ i∇ cAγ . (4.20)

El resultado de sustituir la ecuación anterior en las ecuaciones (4.15)-(4.19), es el

siguiente problema de valor a la frontera

80
Condiciones de frontera para el transporte Francisco J. Valdés-Parada
entre medios multifásicos

∇ 2bγ = 0 , en la fase − γ , (4.21)

C.F.1 −nγκ i∇bγ = nγκ , en la interfase γ − κ , (4.22)

C.F.2 bγ = 0, en Y = 2h , (4.23)

γ ∂bγ γ ∂c Aγω
C.F.3 bγ i∇ c Aγ = c Aγω ; i∇ c Aγ = , en Y = 0 , (4.24)
Y =0 ∂Y Y =0 ∂Y

Periodicidad: bγ ( r + li ) = bγ ( r ) , i = 1, 2. (4.25)

Por otro lado, a partir del trabajo de Ryan y col. (1981), en la región homogénea−ω se

tiene que
γ
c Aγω = bγω i∇ c Aγ . (4.26)
ω

γ γ
De manera que, suponiendo que ∇ c Aγ = ∇ c Aγ ω
, la condición de frontera (4.24)
Y =0

se puede expresar como,

∂bγ ∂bγ ω
C.F.3 bγ = bγω ; = , en Y = 0 . (4.27)
∂Y ∂Y

Además, puede demostrarse (a partir de un análisis de simetría y antisimetría) que las

componentes tangencial y normal a la superficie divisoria (componentes X y Y,

respectivamente) del vector bγω satisfacen las siguientes condiciones de frontera,

∂bγω X
Componente X = 0, en Y = 0 , (4.28)
∂Y

Componente Y bγω ,Y = 0, en Y = 0 . (4.29)

Por lo que las componentes X y Y de la condición de frontera (4.27) son

∂bγ X
C.F.3a = 0, en Y = 0 , (4.30)
∂Y

C.F.3b bγ ,Y = 0, en Y = 0 . (4.31)

Note que, debido a las ecuaciones (4.30) y (4.31), no es necesario resolver los

problemas de las variables de cerradura en la región homogénea−ω.

81
Condiciones de frontera para el transporte Francisco J. Valdés-Parada
entre medios multifásicos

De esta forma, al sustituir la ecuación (4.20) en el segundo sumando del lado derecho de

la ecuación (4.12), permite escribir el tensor de difusión dependiente de la posición

como sigue

εγ ( x)D ( x) ⎡ 1 ⎤
= ε γ ( x ) ⎢I + ∫ nγκ bγ dA⎥
Dγ ⎢⎣ V γ ( x ) Aγκ ( x ) ⎥⎦
(4.32)
1
= εγ ( x) I + ∫ nγκ bγ dA.
V Aγκ ( x )

Para obtener la ecuación anterior se tomó en cuenta la definición de la porosidad

(ε ( x ) =V ( x ) /V ) . Conviene mencionar que, en la ecuación (4.32),

γ γ Aγκ ( x ) denota la

superficie ocupada por la interfase γ − κ en la celda unitaria representativa de la inter-

región. En la siguiente sección se describe la solución del problema de las componentes

X y Y de la variable de cerradura bγ .

4.3.- Solución del problema de cerradura.

El problema de cerradura descrito en la sección anterior se resolvió numéricamente

usando diferencias finitas con el método de inversión línea por línea. Al igual que en el

caso anterior, los cálculos se hicieron usando diferentes tamaños de malla y valores de

tolerancia para asegurar independencia de los parámetros numéricos.

El problema se resolvió para la celda bidimensional presentada previamente en la Figura

3-2. Sin embargo, dado que se desean calcular los cambios espaciales del coeficiente de

difusión efectiva (ecuación (4.32)), se debe resolver el problema usando un número

variable de cuadrados en la celda unitaria como se sugiere en la Figura 4-3. Para

determinar el número de cuadrados a utilizar, se hicieron diversas pruebas para el

cálculo del coeficiente de difusión en la superficie divisoria. Encontrándose que, usando

diez cuadrados se obtienen resultados aceptables (es decir, con una desviación menor al

3% respecto al resultado obtenido usando un número infinito de cuadrados).

82
Condiciones de frontera para el transporte Francisco J. Valdés-Parada
entre medios multifásicos

Para encontrar una relación de correspondencia entre el número de cuadrados

contenidos en la celda unitaria ( nc ∈ [0, 20]) y la posición correspondiente del

coeficiente de difusión efectiva, se introduce la siguiente relación

ξ 20 − nc
= − 0.5, ∀nc ∈ [ 0, 20] . (4.33)
2h 20
Así, ξ / 2h ∈ [ −0.5, 0.5] donde ξ / 2h = −0.5 corresponde al seno del medio poroso,

ξ / 2h = 0 a la superficie divisoria y ξ / 2h = 0.5 al fluido homogéneo. En la Figura 4-3,

se muestran tres ejemplos del campo de la componente X de la variable de cerradura

para ξ / 2h = 0.4, 0 y − 0.5 . Como es de esperarse, los valores de bγ X son mínimos en la

zona ocupada por el fluido y máximos en las cercanías de la interfase sólido-fluido. De

manera que al aumentar la cantidad de fluido en la celda unitaria, el segundo sumando

en el lado derecho de la ecuación (4.32) adquiere valores cada vez menores respecto al

primer sumando.

Figura 4-3: Campos de la componente X de la variable de cerradura para a)

ξ / 2h = 0.4 , b) ξ / 2h = 0.0 y c) ξ / 2h = −0.5 .

De esta forma, se calcularon los cambios espaciales de las componentes tangencial y

normal (componentes X y Y, respectivamente) a la superficie divisoria del tensor de

difusión efectiva mostrados en la Figura 4-4 para diferentes valores de la porosidad de

83
Condiciones de frontera para el transporte Francisco J. Valdés-Parada
entre medios multifásicos

la región homogénea−ω. Como se puede notar, conforme aumenta la porosidad, la

magnitud de los cambios espaciales de ε γ Deff / Dγ al pasar de una región a otra

disminuye a la vez que aumenta la diferencia entre los valores de las componentes X y Y

del coeficiente de difusión efectiva.

1.0

εγω = 0.9
0.8
0.8
0.6
0.7
εγ Deff / Dγ

0.6
0.4 0.5 0.4
0.3
0.2 0.2
0.1

0.0
-0.50 -0.25 0.00 0.25 0.50
ξ /2h

Figura 4-4: Dependencia espacial de las componentes tangencial ( ) y normal

(− − − −) del tensor de difusión efectiva como función de ε γω .

Para tener una idea más clara de la magnitud de las diferencias de las componentes del

tensor de difusión efectiva, en la Tabla 4-1 se presenta una comparación de los cambios

espaciales de ambas componentes para ε γω = 0.2 y 0.8. Como puede notarse, para

ε γω = 0.2 , la diferencia en los resultados es inferior a 0.2%, mientras que para ε γω = 0.8

el valor máximo de la diferencia es 1.63%. Dado que estas diferencias son menores al

5%, puede concluirse que el uso de las componentes normal o tangencial del tensor de

difusión da lugar a predicciones similares de, por ejemplo, los perfiles de concentración

(Sección 4.5).

84
 Condiciones de frontera para el transporte Francisco J. Valdés-Parada
entre medios multifásicos

Tabla 4-1: Comparación de los cambios espaciales de las componentes tangencial y

normal del tensor de difusión efectiva para ε γω = 0.2 y 0.8.

ξ ε γω = 0.2 ε γω = 0.8
2h Componente Componente % Componente Componente %
tangencial normal Diferencia* tangencial normal Diferencia*
-0.5 0.10875 0.10875 0.00000 0.63324 0.63312 0.01200
-0.4 0.19789 0.19759 0.03000 0.67004 0.66591 0.41300
-0.3 0.28701 0.28643 0.05800 0.70683 0.69927 0.75600
-0.2 0.37614 0.37529 0.08500 0.74348 0.73332 1.01600
-0.1 0.46532 0.46416 0.11600 0.78017 0.76816 1.20100
0.0 0.55439 0.55306 0.13300 0.81684 0.80056 1.62800
0.1 0.64351 0.64200 0.15100 0.85351 0.84045 1.30600
0.2 0.73266 0.73100 0.16600 0.89019 0.87822 1.19700
0.3 0.82176 0.82013 0.16300 0.92686 0.91726 0.9600
0.4 0.91089 0.90956 0.13300 0.96353 0.95777 0.57600
0.5 1.00000 1.00000 0.00000 1.00000 1.00000 0.00000
* % Diferencia = Componente normal − Componente tangencial x100%

Por otro lado, los resultados de la Figura 4-4 se pueden aproximar mediante las

siguientes expresiones

ε γ Deff , X ⎛ξ ⎞ ξ
Componente tangencial, = AX + BX ⎜ ⎟ , ∀ ∈ [ −0.5, 0.5] , (4.34)
Dγ ⎝ 2h ⎠ 2h
ε γ Deff ,Y ⎛ξ ⎞ ξ
Componente normal, = AY + BY ⎜ ⎟ , ∀ ∈ [ −0.5, 0.5] . (4.35)
Dγ ⎝ 2h ⎠ 2h

En las ecuaciones (4.34) y (4.35), los coeficientes AX , BX , AY y BY dependen de la

porosidad de la región homogénea−ω como se muestra en la Tabla 4-2. Cabe mencionar

que en todos los ajustes el coeficiente de correlación fue siempre superior a 0.99.

Para propósitos de las comparaciones que se presentan en la Sección 4.5, se presenta a

continuación la deducción de las ecuaciones de medio efectivo en las regiones

homogéneas con su correspondiente condición de frontera.

85
Condiciones de frontera para el transporte Francisco J. Valdés-Parada
entre medios multifásicos

Tabla 4-2: Dependencia de los coeficientes de las ecuaciones (4.34) y (4.35) con ε γω .

ε γω AX BX AY BY
0.1 0.52604 0.94791 0.52565 0.94762
0.2 0.55439 0.89125 0.55294 0.89038
0.3 0.58551 0.82900 0.58199 0.82800
0.4 0.61996 0.76014 0.61450 0.75998
0.5 0.65874 0.68200 0.65130 0.68041
0.6 0.70299 0.59422 0.69313 0.59184
0.7 0.75471 0.49087 0.74272 0.48865
0.8 0.81679 0.36679 0.80307 0.36530
0.9 0.89336 0.21350 0.88258 0.21294

4.4.- Ecuaciones de medio efectivo y condición de salto.

Como se mostró en el Capítulo 2, al imponer las restricciones de escala

correspondientes, se pueden obtener las ecuaciones de medio efectivo en cada región a

partir de la ecuación de transferencia de masa generalizada. Dado que estas ecuaciones

no son válidas en la frontera, se deben plantear las condiciones de salto

correspondientes en la inter-región. A continuación, se presentan brevemente las

ecuaciones que constituyen este modelo.

4.4.1.- Ecuaciones de medio efectivo para las regiones homogéneas.

En las regiones homogéneas del sistema, las siguientes restricciones de escala se

satisfacen por lo regular,

r0 L , r02 L2C . (4.36)

Como consecuencia, en la región homogénea −ω ( x → xω ) se cumple la siguiente

desigualdad

γ 1 ⎛ γ γ ⎞
∇ c Aγ ω ∫ nγκ ⎜ cAγ
V γ ( xω ) Aγκ ( xω ) ⎝ xω + y γ
− c Aγ
xω
⎟ dA .
⎠
(4.37)

Lo que permite simplificar la ecuación (4.4) a

86
Condiciones de frontera para el transporte Francisco J. Valdés-Parada
entre medios multifásicos

γ
Dω i∇ cAγ γ 1
V γ ( xω ) Aγκ ∫( xω ) γκ Aγ
ω
= ∇ cAγ + n c dA , (4.38)
Dγ ω

y, por tanto, la ETMG (4.3) se expresa, en esta región, como

γ
∂ c Aγ γ
ε γω ω
= ∇ i ⎡⎢ε γωDω i∇ c Aγ ⎤ , en la región homogénea − ω .
⎥⎦ (4.39)
∂t ⎣ ω

La cual es idéntica a la ecuación (2.32) al fijar k = 0 .

Por otro lado, en la región ocupada por el fluido homogéneo (región homogénea −η ), la

única fase presente es la fase −γ , por lo que si se satisfacen las restricciones de escala

(4.36), la ecuación (4.4) se reduce a

γ γ
Dη i∇ c Aγ η
= Dγ ∇ cAγ η
. (4.40)

De manera que, la ecuación de medio efectivo en esta región es,

γ
∂ cAγ
∂t
η
(
= ∇ i Dγ ∇ c Aγ
γ
η ) , en la región homogénea −η . (4.41)

4.4.2.- Condición de salto.

Como se mencionó anteriormente, las suposiciones que conducen a las ecuaciones

(4.39) y (4.41) pueden no ser válidas en la inter-región. Esto lleva a desarrollar

condiciones de salto que acoplen los fenómenos de transferencia de masa en el fluido

con la transferencia de masa en el medio poroso homogéneo.

De acuerdo a la metodología de Ochoa-Tapia y Whitaker (1995a), para desarrollar la

condición de salto, es conveniente definir una región de promediado (V∞ ) de volumen

V ∞ , como la mostrada en la Figura 4-5, la cual contiene porciones de ambas regiones,

de manera que

V ∞ =V ω +V η . (4.42)

Mientras que el área que define la superficie de V∞ se puede descomponer en

87
Condiciones de frontera para el transporte Francisco J. Valdés-Parada
entre medios multifásicos

A ∞ = A ω +Aη . (4.43)

Al integrar la ecuación (4.3) y usando el teorema de la divergencia en los términos

difusivos se obtiene,
γ γ
∂ c Aγ ∂ c Aγ
∫ εγ ( x)
Vω
∂t
dV + ∫ ε γ ( x )
Vη
∂t
dV
(4.44)
γ γ
= ∫ nω i ⎡⎢ε γ ( x ) D ( x )i∇ cAγ ⎤ dA + n i ⎡ε ( x ) D ( x )i∇ c
∫ η ⎢⎣ γ ⎤ dA.
Aω
⎣ ⎦⎥ A
Aγ
⎦⎥
η

Al repetir esta operación para las ecuaciones de medio efectivo en las regiones

homogéneas (ecuaciones (4.39) y (4.41)) y sumando las ecuaciones resultantes da lugar

a la siguiente expresión

γ γ
∂ c Aγ ∂ c Aγ
∫ ε γω dV + ∫
ω η
dV
Vω
∂t Vη
∂t

= ∫ nω i⎡⎢⎣ε γωDω i∇
Aω
c Aγ
γ
ω ⎥⎦
A η
(
⎤ dA + n i D ∇ c
∫ η γ Aγ
γ
η ) dA (4.45)

γ γ
+ ∫ nωη i⎡⎣⎢ε γωDω i∇
*
cAγ ω
− Dγ ∇ cAγ η
⎤ dA.
⎦⎥
Aωη

Figura 4-5: Región de promediado para la inter-región y vectores unitarios asociados.

*
En la ecuación anterior, Aωη representa la porción de la superficie divisoria entre las dos

regiones asociada con V∞ . Debe recalcarse que el uso de las ecuaciones (4.39) y (4.41)

88
Condiciones de frontera para el transporte Francisco J. Valdés-Parada
entre medios multifásicos

en la inter-región representa una aproximación, ya que están siendo usadas en la inter-

región; este error se corrige mediante la introducción de la condición de salto. El

resultado de restar las ecuaciones (4.44) y (4.45) es la siguiente expresión

γ
⎡ ∂ c Aγ
γ
∂ c Aγ
γ
⎤ ⎡ ∂ c Aγ
γ
∂ c Aγ ⎤
⎢ε γ ( x ) ⎥ dV + ⎢ε γ ( x ) ⎥ dV
∫⎢ ∫⎢
η
− ε γω ω
−
∂t ∂t ⎥ ∂t ∂t ⎥
Vω
⎣ ⎦ Vη
⎢⎣ ⎦⎥
γ γ
= ∫ nω i⎡⎣⎢ε γ ( x ) D ( x )i∇
Aω
c Aγ − ε γωDω i∇ c Aγ ω
⎤ dA
⎦⎥ (4.46)
γ γ
+ ∫ nη i ⎡⎢ε γ ( x ) D ( x )i∇ c Aγ − Dγ ∇ c Aγ ⎤ dA
A
⎣ η ⎦⎥
η

γ γ
− ∫ nωη i⎡⎣⎢ε γωDω i∇
*
c Aγ ω
− Dγ ∇ c Aγ η
⎤ dA.
⎦⎥
Aωη

En la ecuación anterior se pueden identificar las siguientes dos propiedades de exceso,

Exceso de acumulación superficial

γ γ
∂ c Aγ ⎡ ∂ cAγ
γ
∂ c Aγ ω ⎤
∫ εγ s
dA = ∫ ⎢ε γ ( x ) − ε γω ⎥ dV
s
∂t ⎢ ∂ t ∂t ⎥
⎣ ⎦
* Vω
Aωη

γ
(4.47)
⎡ ∂ cAγ
γ
∂ cAγ ⎤
⎢
+ ∫ εγ ( x) − η ⎥
dV .
⎢ ∂t ∂t ⎥
Vη
⎢⎣ ⎥⎦
Exceso de transporte superficial

γ γ γ
∫ n iε γ D i∇
C
s s s s c Aγ s
dσ = ∫ nω i⎡⎣⎢ε γ ( x ) D ( x )i∇
Aω
c Aγ − ε γωDω i∇ c Aγ ω
⎤ dA
⎦⎥
γ γ
(4.48)
+ ∫ nη i ⎡⎢ε γ ( x ) D ( x )i∇ cAγ − Dγ ∇ cAγ ⎤ dA,
η⎥
A
⎣ ⎦
η

donde C representa la curva cerrada que rodea la superficie divisoria (Figura 4-5) y n s

es el vector unitario normal a la curva C. De esta forma, la ecuación (4.46) puede

escribirse, haciendo uso del teorema de la divergencia superficial (Deemer y Slattery,

1978; Slattery, 1980; Ochoa-Tapia y col., 1993; Slattery, 2007), como

89
Condiciones de frontera para el transporte Francisco J. Valdés-Parada
entre medios multifásicos

γ
∂ c Aγ γ
εγ s s
− ∇ s iε γ sD s i∇ s c Aγ
∂t s
exceso de transporte por difusión interna
exceso de acumulación superficial (4.49)
γ γ
= − nωη i ⎡⎢ε γωDω i∇ c Aγ − Dγ ∇ c Aγ ⎤ , en la superficie divisoria.
⎥⎦
⎣ ω η

transporte difusivo neto hacia la inter-región

A diferencia del caso presentado en el Capítulo 2, si el exceso de acumulación

superficial y de transporte por difusión interna son despreciados respecto al transporte

neto difusivo, el resultado no es una condición de salto, sino la condición de

continuidad del flux de masa

γ γ
nωη iε γωDω i∇ cAγ ω
= nωη iDγ ∇ cAγ η
, en la superficie divisoria . (4.50)

Esto puede resultar en una simplificación excesiva del problema dado que, como se

mencionó anteriormente, la introducción de condiciones de salto permite corregir los

errores causados por usar las ecuaciones (4.39) y (4.41) fuera de las regiones

homogéneas. Por ello, resulta más conveniente usar la ecuación (4.49) en lugar de la

ecuación (4.50). Los términos de exceso de acumulación superficial y de transporte por

difusión interna pueden calcularse usando las definiciones (4.47) y (4.48) suponiendo

que la curvatura de la inter-región es despreciable de manera que,

γ γ
∂ c Aγ ⎡
ξ =0 ∂ cAγ
γ
∂ c Aγ ω ⎤
εγ s s
=∫ ⎢ε (ξ ) − ε γω ⎥ dξ
∂t ξ =− r0 ⎢ γ ∂t ∂t ⎥
⎣ ⎦
γ
(4.51)
⎡ ∂ c Aγ
γ
∂ c Aγ η ⎤
ξ = r0
+∫ ⎢ ε (ξ ) − ⎥ dξ ,
ξ =0 ⎢ γ ∂t ∂t ⎥
⎣⎢ ⎦⎥

γ γ γ
∫ nω i⎡⎣⎢ε γ ( x ) D ( x )i∇ ⎤ dA
1
∇ s iε γ sDs i∇ s c Aγ = c Aγ − ε γωDω i∇ cAγ
s A ωη *
Aω
ω ⎦⎥
(4.52)
1 γ γ
+
A ωη* ∫ nη i⎡⎢⎣ε γ ( x ) D ( x )i∇ cAγ
A
− Dγ ∇ c Aγ ⎤ dA.
⎥
η⎦
η

Debe notarse que para calcular estos términos se requiere de las soluciones tanto de la

ecuación de transferencia de masa generalizada cerrada como de las ecuaciones de

90
Condiciones de frontera para el transporte Francisco J. Valdés-Parada
entre medios multifásicos

medio efectivo de las regiones homogéneas. Dado que este es un proceso transitorio,

para superar esta dificultad se desarrolló un esquema numérico en el que se discretizan

las ecuaciones (4.51) y (4.52) en un instante previo al usado para discretizar las

ecuaciones (4.39) y (4.41). Los resultados se muestran en la siguiente sección.

Por otro lado, como se expuso anteriormente, para propósitos de este trabajo se

impondrá la siguiente condición de continuidad del campo de concentración,

γ γ
cAγ η
= cAγ ω
, en la superficie divisoria . (4.53)

lo cual implica, en principio, adoptar ciertas suposiciones y restricciones de escala lo

cual se discutirá más a fondo en un trabajo futuro. De esta forma, este modelo está

constituido por las ecuaciones (4.39), (4.41), (4.49) y (4.53).

4.5.- Comparación cuantitativa.

En esta sección se resuelve numéricamente el problema de difusión unidireccional entre

un medio poroso y un fluido usando los modelos desarrollados en este capítulo.

Además, se analizan las consecuencias de no considerar los cambios espaciales de las

propiedades promedio en la ETMG cerrada. Para esto se consideran los siguientes

problemas de valor a la frontera:

• Modelo-I. Este modelo consiste en usar la ecuación (4.3) para describir el

transporte de masa en todo el dominio. Para describir los cambios espaciales de

la porosidad y el coeficiente de difusión efectiva se emplean los resultados de

Pérez-Córdova y Ochoa-Tapia (1995) y la solución del problema de cerradura,

respectivamente. El problema de valor a la frontera es el siguiente:

∂U ∂ ⎛ ∂U ⎞
ε γ (ζ ) = ⎜ D (ζ ) ⎟ , ∀ζ ∈ ( −1,1) , (4.54)
∂τ ∂ζ ⎝ ∂ζ ⎠

∂U
= 0, en ζ = − H , (4.55)
∂ζ

91
Condiciones de frontera para el transporte Francisco J. Valdés-Parada
entre medios multifásicos

U = 1, en ζ = 1 , (4.56)

U = U 0 , cuando τ = 0 , ∀ζ ∈ [ −1,1] . (4.57)

Al escribir este problema se usaron las siguientes variables adimensionales:

γ γ
c Aγ cAγ ξ tDγ ε γ (ζ ) Deff (ζ )
U= , U0 = 0
,ζ = ,τ= , D (ζ ) = , (4.58)
( L / 2)
γ γ
cAγ c Aγ L/2 2
Dγ
∞ ∞

γ
donde cAγ ∞
es el valor de la concentración lejos de la frontera en la fase fluida,

γ
la cual se supone constante y c Aγ es el valor inicial de la concentración. En la
0

ecuación (4.55), H es una distancia relacionada con el largo del medio poroso, la

cual se fijó como tres veces la distancia adimensional desde la frontera hasta el

fluido homogéneo, sin embargo, se obtienen resultados análogos usando otros

valores de H.

Debe remarcarse que, para usar este modelo, se debe definir una región de

cambios espaciales (δ ) de D (ζ ) y ε γ (ζ ) , la cual se fija como

2h 20lκ 20 lκ r0 1
δ= = = = . (4.59)
L / 2 L / 2 1 − ε γω 1 − ε γω r0 L / 2 10 1 − ε γω

Para obtener la ecuación anterior se supuso que 2r0 = 20lκ y que

L = 20 ( 2r0 ) .Cabe mencionar que los resultados de este modelo no cambian

apreciablemente al usar las componentes normal o tangencial del tensor de

difusión efectiva.

• Modelo-I*. En este caso, se resuelve el problema de valor a la frontera del

modelo anterior sin considerar los cambios espaciales de D (ζ ) y ε γ (ζ ) en la

inter-región, sino simplemente al pasar de una región a otra, es decir se usan

⎧ε , ζ ≤0
ε γ (ζ ) = ⎨ γω , (4.60)
⎩1, ζ >0

92
Condiciones de frontera para el transporte Francisco J. Valdés-Parada
entre medios multifásicos

⎧ ε γω Deff ω
⎪ ,ζ ≤ 0
D (ζ ) = ⎨ Dγ . (4.61)
⎪ 1, ζ >0
⎩
• Modelo II. Por último se considera el siguiente problema de valor a la frontera

basado en las ecuaciones (4.39), (4.41), (4.49) y (4.53),

∂U ω ∂ 2U ω
ε γω = Dω , ∀ζ ∈ ( −1, 0 ) , (4.62)
∂τ ∂ζ 2

∂Uη ∂ 2Uη
= , ∀ζ ∈ ( 0,1) , (4.63)
∂τ ∂ζ 2
∂U ω
= 0, en ζ = −1, (4.64)
∂ζ

ε γ s ∂U s 1 ∂ ⎛ ε γ s Ds ∂U s ⎞ ∂U ω ∂Uη
− ⎜⎜ ⎟⎟ = − Dω + , en ζ = 0 , (4.65)
L / 2 ∂τ L / 2 ∂ζ ⎝ D γ ∂ζ ⎠ ∂ζ ∂ζ

Uη = U ω , en ζ = 0 , (4.66)

Uη = 1, en ζ = 1 , (4.67)

U ω = Uη = U 0 , cuando τ = 0 . (4.68)

La respuesta transitoria de los perfiles de concentración usando los diferentes modelos

se muestra en la Figura 4-6. Como se puede notar, para valores bajos de la porosidad de

la región homogénea −ω ( ε γω < 0.2 ) se presentan las mayores diferencias en los perfiles

de concentración entre los modelos, para determinados valores de τ . Estas diferencias

pueden atribuirse a una mayor resistencia que presenta el medio poroso, dado que para

estos casos la fracción volumétrica de la fase −κ es elevada. Además, como se

mencionó en la sección anterior, en la discretización usada en el Modelo-II, se introdujo

un retardo para el cálculo de los términos del lado izquierdo de la ecuación (4.65). Por

otro lado, para τ > 0.5 las predicciones obtenidas con el Modelo-I* son

considerablemente distintas a las resultantes con los otros modelos. Cabe mencionar

que, para valores extremos de τ ( τ < 0.1 y τ 50 ) todos los modelos ofrecen los

mismos resultados. Esto se debe a que, para valores de τ cercanos a la condición

93
Condiciones de frontera para el transporte Francisco J. Valdés-Parada
entre medios multifásicos

inicial, la transferencia de la especie A aún no alcanza la frontera del medio poroso.

Mientras que, para valores de τ cercanos al estado estacionario, no se presentan

cambios espaciales apreciables de la concentración y los modelos convergen al valor en

el seno del fluido. Note que, en todos los resultados, se puede observar una inflexión en

los perfiles cerca de ζ = 0 , además, todos los modelos predicen perfiles semejantes

cerca (ζ > 0.75 ) del seno del fluido.

1.0 1.0
τ = 50 τ = 50
0.8
10
0.8 10

0.6 5 0.6
5
U U
0.4 0.4 1
1 0.5
0.2 0.5 0.2
a) 0.1 b) 0.1
0.01 0.01
0.0 0.0
-3 -2 -1 0 1 -3 -2 -1 0 1
ζ ζ

1.0
1.0 τ = 50
τ = 50
0.8 10
0.8 10
0.6
0.6 5
5 U
U 0.5
0.4
0.4
1 1
0.5 0.1
0.2 0.1 0.2
d) 0.01
c) 0.01
0.0
0.0 -3 -2 -1 0 1
-3 -2 -1 0 1
ζ
ζ

Figura 4-6: Influencia de la porosidad en los perfiles de concentración como función

del tiempo. a) ε γω = 0.2 , b) ε γω = 0.4 , c) ε γω = 0.6 , d) ε γω = 0.8 . ( ) Modelo-I,

( i i i i i ) Modelo-I* y ( − − − − ) Modelo-II.

Por otro lado, en la Figura 4-7 se muestra la respuesta transitoria del flux de masa en

ζ = 0 (es decir, en la superficie divisoria) para diferentes valores de la porosidad. En

este caso, las predicciones del Modelo I* son inferiores a las obtenidas con los otros

modelos. Al igual que en la Figura 4-6, al aumentar la porosidad las diferencias entre

los modelos disminuyen. Además, para valores extremos del tiempo ( τ < 0.1 y τ 10 )

94
Condiciones de frontera para el transporte Francisco J. Valdés-Parada
entre medios multifásicos

las predicciones de los modelos se asemejan entre ellas por las razones explicadas

arriba.

0.5 0.5

Flux de masa en la inter-región

Flux de masa en la inter-región 0.4 0.4

0.3 0.3

0.2 0.2

0.1 a) 0.1 b)

0.0 0.0
0.01 0.1 1 10 50 0.01 0.1 1 10 50

τ τ
0.5
0.5

Flux de masa en la inter-región

Flux de masa en la inter-región

0.4
0.4

0.3
0.3

0.2
0.2

c) 0.1 d)
0.1

0.0
0.0 0.01 0.1 1 10 50
0.01 0.1 1 10 50

τ τ

Figura 4-7: Influencia de la porosidad en el flux de masa en la superficie divisoria

como función del tiempo. a) ε γω = 0.2 , b) ε γω = 0.4 , c) ε γω = 0.6 , d) ε γω = 0.8 . ( )
Modelo-I, ( i i i i i ) Modelo-I* y ( − − − − ) Modelo-II.

Por último, debido a la aproximación adoptada en la solución del Modelo II, se observa

el retraso en la predicción del flux, sobretodo a valores bajos de porosidad. Sin

embargo, las áreas bajo las curvas resultantes de los modelos I y II son similares, por lo

que la suposición de que en el Modelo II se satisface en promedio el Modelo I es válida.

Para concluir este capítulo, es pertinente presentar los siguientes comentarios sobre los

resultados obtenidos:

• Los modelos I y II ofrecen una descripción, en general, similar de los perfiles de

concentración y del flux de masa en estado no estacionario. Sin embargo, a

valores bajos de porosidad, se presentan algunas diferencias entre los resultados

de estos modelos. De acuerdo a lo expuesto en este capítulo, dichas diferencias

95
Condiciones de frontera para el transporte Francisco J. Valdés-Parada
entre medios multifásicos

se atribuyen a la aproximación adoptada en la solución del Modelo II. Sin

embargo, se pueden proponer otras posibles fuentes de discrepancia. Una

alternativa consiste en las restricciones de escala impuestas en el desarrollo del

problema de cerradura. Las cuales, al menos las de primer orden, pueden

traducirse en una sobre-simplificación del problema. Por otro lado, el imponer

condiciones de continuidad del campo de concentración en el Modelo II puede

ser también una fuente de discrepancia en los resultados. Esto puede deberse a

que las restricciones y suposiciones detrás del uso de la condición de

continuidad no sean satisfechas bajo determinadas circunstancias. En un trabajo

futuro se explorará la pertinencia de usar condiciones de discontinuidad tanto en

campo como en el flux de concentración.

Otra posibilidad de discrepancia es el efecto del espesor de la capa límite, el cual

se fijo arbitrariamente y se supuso igual tanto para la porosidad como la difusión

efectiva, lo cual no necesariamente es correcto. Por estas razones, los resultados

obtenidos deben considerarse como un primer paso hacia un estudio más

detallado de las suposiciones implícitas en la ETMG cerrada. Este análisis se

llevará a cabo en un trabajo futuro. Además, como se discutirá en el Capítulo 6,

la solución de este tipo de modelos constituye una alternativa para el cálculo del

coeficiente de salto en la condición de salto de transferencia de cantidad de

movimiento.

• Los resultados muestran además, que el no considerar los cambios espaciales de

coeficientes efectivos y propiedades geométricas se traduce en predicciones
erróneas tanto de los perfiles de concentración como del flux de masa en la
frontera (para valores de τ no cercanos a la condición inicial ni al estado
estacionario). Esto debido a que, en principio, este tipo de propiedades depende
fuertemente de las características de la microestructura del medio poroso. Esta
información se obtiene a partir de la solución de problemas de cerradura.

96
Condiciones de frontera para el transporte Francisco J. Valdés-Parada
entre medios multifásicos

Parte II:

Transferencia de cantidad de movimiento

97
Condiciones de frontera para el transporte Francisco J. Valdés-Parada
entre medios multifásicos

Capítulo 5:

Condición de salto de transferencia de cantidad de movimiento

en la inter-región medio poroso-fluido.

El estudio de la transferencia de cantidad de movimiento en la frontera medio poroso-

fluido ha sido un tema de intensa investigación desde hace al menos tres décadas. Al

igual que en el caso de transferencias de masa, actualmente existen dos corrientes para

el análisis de este tipo de procesos de transporte. La primera se refiere a los modelos de

un solo dominio (one domain approach) en el cual el dominio (medio poroso, fluido y

frontera) se maneja como un continuo, es decir el medio poroso se considera un

pseudofluido. La transición del fluido al medio poroso se logra a través de una

transición continua de las propiedades efectivas. Para ello se requieren usar ecuaciones

que sean por lo tanto válidas en todo el dominio (Arquis y Caltagirone, 1984;

Beckermann y col., 1987, 1988; Gobin y col., 1998). La otra línea de análisis es el

modelo de dos dominios (two domain approach) en donde se usan ecuaciones de medio

efectivo en las regiones homogéneas las cuales se acoplan por medio de sus

correspondientes condiciones de salto.

Sobre esta última, Beavers y Joseph (BJ) (1967) estudiaron teórica y experimentalmente

el flujo en un canal parcialmente lleno de un medio poroso. En su análisis propusieron

una condición de frontera semi-empírica para acoplar las ecuaciones de Stokes y de

Darcy (en el Capítulo 1 se presenta una revisión detallada de la bibliografía relacionada

con este tema). Posteriormente, Ochoa-Tapia y Whitaker (1995a) propusieron la

siguiente condición de frontera al estudiar el sistema de BJ usando el método de

promedio volumétrico

∂ vβ ∂ vβ η β
ε βω
−1 ω
− = vβ , (5.1)
∂y ∂y K βω ω

98
Condiciones de frontera para el transporte Francisco J. Valdés-Parada
entre medios multifásicos

donde β es el llamado coeficiente de salto, el cual se determinó que es del orden de la

unidad al ajustar los resultados experimentales de BJ (Ochoa-Tapia y Whitaker, 1995b).

Recientemente se han dedicado algunos trabajos a la predicción teórica de este

coeficiente (Goyeau y col., 2003; Deng y Martínez, 2005; Min y Kim, 2005; Chandesris

y Jamet, 2006). De ellos cabe mencionar el de Goyeau y col. (2003) quienes

combinaron los modelos de uno y dos dominios, obteniendo una expresión de β en

función de la solución del problema en un solo dominio.

El objetivo de este capítulo es replantear la condición de salto de transferencia de

cantidad de movimiento, originalmente propuesta por Ochoa-Tapia y Whitaker (1995a),

de manera que esté expresada en función de la solución de un coeficiente efectivo. El

cual no sólo debe tener un significado físico claro, sino que además, sus valores se

puedan obtener a partir del problema de cerradura correspondiente. Dado que una buena

parte del planteamiento de la condición de salto está basada en el trabajo de Ochoa-

Tapia y Whitaker (1995a), en las siguientes secciones se presentan algunos de los pasos

más importantes.

5.1.- Problema puntual.

El sistema físico, mostrado en la Figura 5-1, consiste en el flujo paralelo de fluido

(región −η ) sobre un medio poroso homogéneo (región −ω ) saturado por el mismo

fluido. Se supone flujo estacionario e incompresible y que los efectos inerciales en

ambas regiones son despreciables. Lo anterior se hace con el propósito de hacer el

análisis más sencillo y contar con un problema idéntico al estudiado por BJ (1967) y

Ochoa-Tapia y Whitaker (1995a).

99
Condiciones de frontera para el transporte Francisco J. Valdés-Parada
entre medios multifásicos

Por otro lado, en este contexto se denotará a la fase fluida, dentro y fuera del medio

poroso, como la fase − β , mientras que la fase sólida será referida como la fase −σ . Las

ecuaciones diferenciales que describen la transferencia local de cantidad de movimiento

en ambas regiones son,

∇ i v β = 0, en la fase − β (5.2)

0 = −∇ p β + ρ β g + μ β ∇ 2 v β , en la fase − β (5.3)

junto con la condición de no deslizamiento en la interfase sólido-fluido,

C.F.1 v β = 0, en la interfase β − σ (5.4)

Figura 5-1: Flujo de un fluido sobre un medio poroso en un sistema tipo BJ.

5.2.- Promedio volumétrico.

Al igual que en los casos anteriores, el análisis se inicia definiendo una región de

promediado (V) de volumen V , como la mostrada en la Figura 5-2, la cual puede

localizarse tanto en las regiones homogéneas como en la inter-región ω − η . Para

promediar las ecuaciones (5.2) y (5.3) es necesario definir los operadores de

promediado superficial e intrínseco para una propiedad ψ β definida en la fase − β ,

respectivamente como,

1
Promedio superficial ψβ
x
=
V ∫
Vβ ( x )
ψβ x+y β
dV , (5.5)

β 1
V β ( x ) Vβ∫( x ) β
Promedio intrínseco ψβ = ψ x+yβ
dV . (5.6)
x

100
Condiciones de frontera para el transporte Francisco J. Valdés-Parada
entre medios multifásicos

Estos operadores están relacionados por medio de,

β
ψ β = ε β (x) ψ β (5.7)

donde ε β ( x ) es la fracción volumétrica de fluido (porosidad), cuya dependencia con la

posición x del centroide de V se ha dejado explícita. Dado que ε β ( x ) =V β ( x ) /V , la

fracción volumétrica se reduce en la regiones homogéneas a

⎧1, en la región homogénea − η

ε β (x) = ⎨ . (5.8)
⎩ε βω , en la región homogénea − ω

El siguiente paso consiste en obtener ecuaciones de transporte generalizadas las cuales

carecen de restricciones de escala y son por lo tanto válidas en ambas regiones

homogéneas así como en la inter-región.

Figura 5-2: Región de promediado en las regiones homogéneas y en la inter-región.

5.3.- Ecuaciones de transferencia generalizadas.

El resultado de aplicar el operador de promediado superficial a la ecuación (5.2) es

∇ivβ = 0 . (5.9)

101
Condiciones de frontera para el transporte Francisco J. Valdés-Parada
entre medios multifásicos

Para intercambiar diferenciación e integración, se utiliza el teorema del promediado

espacial (Howes y Whitaker, 1985) en la ecuación anterior, de manera que, al tomar en

cuenta la condición de no deslizamiento (5.4), se obtiene

∇i vβ = 0 . (5.10)

Al aplicar ahora el operador de promediado superficial a la ecuación (5.3) resulta la

siguiente expresión

0 = − ∇ pβ + ε β ( x ) ρ β g + μ β ∇ 2 v β , (5.11)

donde se supusieron despreciables los cambios espaciales de la densidad y viscosidad

dentro del volumen de promediado. El uso del teorema del promediado espacial en el

primer término del lado derecho da lugar a

1
∇ pβ = ∇ pβ +
V ∫
Aβσ ( x )
n βσ pβ dA . (5.12)

Por otro lado, al usar la descomposición espacial (Gray, 1975) para la presión,

β
pβ = pβ + pβ . (5.13)
x+y β

junto con la relación de (5.7), permite expresar a la ecuación (5.12) como,

β 1 ⎛ β β ⎞
∇ pβ = ε β ( x ) ∇ pβ + ∫ n βσ ⎜ pβ − pβ ⎟ dA
V Aβσ ( x ) ⎝ x+y β x⎠
(5.14)
1
+
V ∫
Aβσ ( x )
n βσ pβ dA,

donde se empleó la siguiente relación

β 1 β
pβ ∇ε β ( x ) = − ∫ n βσ pβ dA . (5.15)
x V Aβσ ( x )
x

Por otro lado, utilizando el teorema del promediado espacial en el último término de la

ecuación (5.11) se obtiene

1
∇ 2 v β = ∇ i∇v β = ∇ i ∇v β +
V ∫
Aβσ ( x )
n βσ i∇v β dA . (5.16)

102
Condiciones de frontera para el transporte Francisco J. Valdés-Parada
entre medios multifásicos

Una segunda aplicación de este teorema, tomando en cuenta la condición de no

deslizamiento, da como resultado

1
∇2 v β = ∇2 v β +
V ∫
Aβσ ( x )
n βσ i∇v β dA , (5.17)

Por otro lado, al usar la descomposición espacial para la velocidad

β
vβ = vβ + vβ , (5.18)
x+y β x+y β x+yβ

en la ecuación (5.17), permite llegar a

1 ⎛ β β ⎞
∇2 v β = ∇2 v β +
V Aβσ ( x )∫n βσ i ⎜ ∇ v β
⎝ x+yβ
− ∇ vβ ⎟ dA
x⎠
(5.19)
β 1
−∇ε β ( x )i∇ v β + ∫ n βσ i∇v β dA.
V Aβσ ( x )

De manera que, al sustituir las ecuaciones (5.14) y (5.19) en el lado derecho de la

ecuación (5.11) resulta

β β
0 = −ε β ( x ) ∇ pβ + ε β ( x ) ρ β g + μ β ∇ 2 v β − μ β ∇ε β ( x )i∇ v β
⎡ ⎞ ⎤ dA
+ μ β ∇ ⎛⎜ Δ v β
1 β β
+ ∫ n i −IΔ pβ
V Aβσ ( x ) βσ ⎢⎣ x ⎝ x
⎟⎥
⎠⎦
(5.20)

n βσ i( −Ipβ + μ β ∇v β ) dA,
1
+
V ∫
Aβσ ( x )

β β β β β β
donde se usaron Δ pβ = pβ − pβ y Δ vβ = vβ − vβ
x x+y β x x x+yβ x

Una forma más conveniente de expresar la ecuación anterior es la siguiente,

β
0 = −∇ p β + ρ β g + μ β ε β−1 ( x ) ∇ 2 v β
(5.21)
(
− μ β ε β−1 ( x ) ∇ε β ( x )i∇ ε β−1 ( x ) v β )−μ K β
−1
β ( x )i vβ ,

donde se introdujo un tensor de esfuerzos dependiente de la posición K −β1 ( x ) , definido

como

n βσ i( Ipβ − μ β ∇v β ) dA
1
μ β K −β1 ( x )i v β =
V β ( x ) Aβσ∫( x )
(5.22)
⎡ ⎞ ⎤ dA.
− μ β ∇ ⎛⎜ Δ v β
1 β β
+ ∫
V β ( x ) Aβσ ( x )
n βσ i ⎢IΔ pβ
⎣ x ⎝
⎟⎥
x ⎠⎦

103
Condiciones de frontera para el transporte Francisco J. Valdés-Parada
entre medios multifásicos

Nótese que en la ecuación (5.21) se dio preferencia a la forma superficial del

promediado de la velocidad.

Dado que, para la obtención de las ecuaciones (5.10) y (5.21) no se emplearon

restricciones de escala, éstas son válidas en todo el dominio. Estas ecuaciones

constituyen el modelo de un solo dominio (Goyeau y col., 2003). Para utilizar este

modelo Goyeau y col. (2003) supusieron que los cambios espaciales de las propiedades

efectivas pueden ser aproximados mediante relaciones heurísticas.

Por otro lado, conviene hacer notar que el término μ β K −β1 ( x )i v β corresponde al

vector μ β Φβ en el trabajo de Ochoa-Tapia y Whitaker (1995a) (ver ecuación 36 de esta

referencia), el cual es el componente clave del término de exceso global (ecuación 68,

Ochoa-Tapia y Whitaker, 1995a). Para mantener la consistencia con la estructura

reportada del modelo de un solo dominio, en este trabajo se prefiere denotar al vector

μ β Φβ en términos de un tensor de esfuerzos dependiente de la posición. El cual, se

reduce en las regiones homogéneas a

⎧0 en la región homogénea − η
K −β1 ( x ) = ⎨ −1 , (5.23)
⎩K βω en la región homogénea − ω

donde K −βω1 denota el tensor de esfuerzos en la región homogénea −ω , cuya definición

se presentará más adelante (ecuación (5.30)).

A continuación se muestra cómo, al imponer las restricciones de escala

correspondientes, se pueden obtener las ecuaciones de Stokes y Darcy-Brinkman en las

regiones homogéneas −η y ω , respectivamente.

Región homogénea−η

En esta región (x → x ) ,
η como ya lo han mostrado previamente Ochoa-Tapia y

Whitaker (1995a), si se cumplen las siguientes restricciones de escala

104
Condiciones de frontera para el transporte Francisco J. Valdés-Parada
entre medios multifásicos

r0 Lv , Lp , (5.24)

r02 Lv1 Lv ; r02 L p1 L p , (5.25)

los valores de las variables promediadas corresponden a los de las variables puntuales,

de manera que

β β
pβ = pβ = pβ ,
xη xη + y β
(5.26)
β β
vβ = vβ = vβ ,
xη xη + y β

y como consecuencia las desviaciones espaciales de la presión y la velocidad son

despreciables, además la fracción volumétrica es constante e igual a la unidad, por lo

que las ecuaciones (5.10) (5.21) se reducen a

β
∇i vβ η
= 0, en la región homogénea − η , (5.27)

β
0 = −∇ p β + ρ β g + μβ ∇ 2 v β , en la región homogénea − η . (5.28)
η η

Debe notarse que esta última es idéntica a la ecuación de Stokes (5.3), siempre que se

β
cumpla que v β = vβ = v β , de la misma forma que la ecuación (5.27) es idéntica a
η η

la ecuación de continuidad (5.2).

Región homogénea−ω

En esta región ( x → xω ) , también se cumplen las restricciones de escala (5.24) y (5.25)

lo que permite satisfacer la siguiente desigualdad,

⎡ ⎛ ⎞⎤
n βσ i( −Ipβ + μ β ∇v β ) dA
β β
∫
Aβσ ,ω
∫
Aβσ ,ω
n βσ i ⎢ −I Δ pβ
⎣ xω
+ μβ ∇ ⎜ Δ v β
⎝ xω
⎟ ⎥ dA .
⎠⎦
(5.29)

Por lo que la ecuación (5.22) se reduce a,

n βσ i( −Ipβ + μ β ∇v β ) dA .
1
μ β K −βω1 i v β ω
=−
V β ,ω ∫
Aβσ ,ω
(5.30)

De esta forma, para obtener el tensor de permeabilidad es necesario plantear y resolver

los problemas de cerradura para pβ y v β cuya solución se muestra en la monografía de

Whitaker (Cap. 4, 1999).

105
Condiciones de frontera para el transporte Francisco J. Valdés-Parada
entre medios multifásicos

Por otro lado, en esta región la porosidad se supone constante de manera que se

satisface la siguiente desigualdad

(
O ∇2 v β ω ) (
O ∇ ( ε βω )i∇ ε βω
−1
(vβ ω )) . (5.31)

Por lo que las ecuaciones (5.10) y (5.21) se expresan como

(
∇ i ε βω v β
β
ω ) = 0, en la región homogénea − ω , (5.32)

β
0 = −∇ p β ω
+ ρ β g + ε βω
−1
μβ ∇ 2 v β ω
(5.33)
− μ β K βω i v β
−1
ω
, en la región homogénea − ω ,

esta última puede reacomodarse para obtener la ley de Darcy con la primera corrección

de Brinkman,

vβ ω
=−
K βω
μβ (
i ∇ pβ
β
ω
− ρ β g − ε βω
−1
μβ ∇ 2 v β ω ) , en la región homogénea − ω . (5.34)

Sin embargo, debido a los rápidos cambios espaciales de la micro-estructura, las

ecuaciones (5.27), (5.28), (5.32) y (5.33) no son válidas en la inter-región. Por lo que,

para completar el planteamiento del problema se requieren imponer condiciones de

frontera en la inter-región que acoplen estas ecuaciones. Lo cual se llevará a cabo en la

siguiente sección.

5.4.- Condiciones de salto.

El siguiente paso consiste en definir una región de promediado (V∞ ) de volumen V ∞ ,

como la mostrada en la Figura 5-3, en la cual se integrarán las ecuaciones de medio

efectivo obtenidas en la sección anterior y de la diferencia entre la suma de las

ecuaciones de cada región y de la ecuación de transporte generalizada se obtendrá la

condición de salto. De acuerdo a la Figura 5-3, el volumen V ∞ puede descomponerse en

V ∞ =V ω +V η . (5.35)

106
Condiciones de frontera para el transporte Francisco J. Valdés-Parada
entre medios multifásicos

Mientras que el área de la superficie externa de V∞ se define a su vez como

A ∞ = A ω +Aη . (5.36)

Figura 5-3: Región de promediado V∞ y vectores unitarios para la inter-región.

Ecuación de continuidad

Al integrar las ecuaciones (5.10), (5.27) y (5.32) en la región V∞ y usando el teorema de

la divergencia, se obtienen

∫ ∇i vβ
V∞
dV = ∫ ni v β
A∞
dA = ∫ nω i v β
Aω
dA + ∫ nη i v β dA = 0 ,
Aη
(5.37)

∫ nη i v β
Aη
η
dA + ∫ nηω i v β
*
η
dA = 0 , (5.38)
Aηω

∫ nω i v β
Aω
ω
dA + ∫ nωη i v β
*
ω
dA = 0 , (5.39)
Aωη

*
donde Aωη representa la porción de la superficie divisoria entre las dos regiones

contenida en V∞ (ver Figura 5-3). Al sumar las ecuaciones (5.38) y (5.39) y restando el
resultado a la ecuación (5.37) se obtiene

∫ nω i(
Aω
vβ − vβ ω ) dA + ∫ n i( v
Aη
η β − vβ η ) dA = ∫ n i( v
*
Aωη
ωη β ω − vβ η ) dA . (5.40)

De acuerdo con el trabajo de Ochoa-Tapia y Whitaker (1995a) es conveniente definir el

exceso de velocidad superficial como

∫ n i(δ
C
s vβ s
) dσ = ∫ n i( v
Aω
ω β − vβ ω ) dA + ∫ n i( v
Aη
η β − vβ η ) dA , (5.41)

107
Condiciones de frontera para el transporte Francisco J. Valdés-Parada
entre medios multifásicos

donde C representa una curva cerrada sobre la superficie divisoria (Figura 5-3);

mientras que n s es el vector unitario tangente a la frontera y normal a la curva C. Al

usar el teorema de la divergencia superficial (Deemer y Slattery, 1978; Slattery, 1980;

Ochoa-Tapia y col., 1993; Slattery, 2007), la ecuación anterior se escribe como

∫ ∇ i(δ
*
Aωη
s vβ s
) dA = ∫ n i( v
Aω
ω β − vβ ω ) dA + ∫ n i( v
Aη
η β − vβ η ) dA , (5.42)

donde el operador gradiente superficial se ha definido previamente como

∇ s = ( I − nηω nηω )i∇ y δ se refiere al espesor de la frontera. De esta manera, las

ecuaciones (5.40) y (5.42) dan lugar a la siguiente condición de frontera

nωη i v β ( ω
− vβ η ) = ∇ i(δs vβ s
) en la superficie divisoria . (5.43)

Por otro lado (como se mostró en el Capítulo 2), cabe mencionar que si los cambios

espaciales de los integrandos en ambos términos en el lado derecho de la ecuación

(5.42) pueden despreciarse dentro de las secciones transversales de Vη y Vω , la

ecuación (5.42), puede expresarse como

∫ ∇ i(δ
*
Aωη
s vβ s
) dA = ∫ n i( v
( )Aω xω
ω β − vβ ω ) dA + ∫
( )
Aη xη
(
nη i v β − v β η ) dA , (5.44)

donde Aη ( xη ) y Aω ( xω ) son las superficies de Vη y Vω en los límites superior e

inferior de V∞ , respectivamente. En estas superficies es razonable suponer que se

satisfacen las restricciones de escala, bajo las cuales las ecuaciones de transporte

generalizadas y las propiedades promedio corresponden a sus valores en las regiones

homogéneas. Bajo estas circunstancias, el lado derecho de la ecuación (5.44) puede

suponerse mucho menor que la unidad y como consecuencia

(
nωη i v β ω
− vβ η ) (
∇s i δ vβ s
). (5.45)

De esta forma, la ecuación (5.43) se reduce a

108
Condiciones de frontera para el transporte Francisco J. Valdés-Parada
entre medios multifásicos

(
nωη i v β ω
− vβ η ) = 0, en la superficie divisoria , (5.46)

la cual impone continuidad de las componentes normales de la velocidad. Además, con

base en la continuidad del campo de la velocidad superficial v β (ver Figura 3 en

Ochoa-Tapia y Whitaker, 1995a) se impone la siguiente condición

vβ η
= vβ ω
= vβ ηω
, en la superficie divisoria. (5.47)

Ecuación de movimiento

Para efectuar la integración de la ecuación de movimiento válida en cualquier punto, es

conveniente expresar la resta entre los términos correspondientes a la primera y segunda

corrección de Brinkman como

∇ 2 v β − ∇ε β ( x )i∇ ε β−1 ( x ) v β ( )=ε β ( x ) ∇ i(ε β−1 ( x ) ∇ vβ ) (5.48)

+ε β−2 ( x ) ( ∇ε β ( x )i∇ε β ( x ) ) v β .

Por lo que la ecuación (5.21) toma la siguiente forma

( )
β
0 = −∇ p β + ρ β g + μ β ∇ i ε β−1 ( x ) ∇ v β
(5.49)
+ μ β ε β−3 ( x ) ( ∇ε β ( x )i∇ε β ( x ) ) v β − μ β K −β1 ( x )i v β .

De esta manera, al integrar las ecuaciones (5.49), (5.28) y (5.33) en la región V∞ se

obtienen, respectivamente

β β
0 = − ∫ n ω pβ dA − ∫ nη pβ dA + ∫ ρ β g dV + ∫ ρ β g dV
Aω Aη Vω Vη

(
+ ∫ μ β nω i ε β−1 ( x ) ∇ v β ) dA + ∫ μ n i(ε β η
−1
β (x) ∇ vβ ) dA (5.50)
Aω Aη

+ ∫ μ β ε β ( x ) ( ∇ε β ( x )i∇ε β ( x ) ) v β dV − ∫ μ β K −β1 ( x )i v β dV ,
−3

V∞ V∞

β β
0 = − ∫ nη pβ η
dA − ∫ nηω pβ η
dA + ∫ ρ β gdV
Aη * Vη
Aηω
(5.51)
+ ∫ μ β nη i∇ v β η
dA + ∫ μ β nηω i∇ v β η
dA,
Aη *
Aηω

109
Condiciones de frontera para el transporte Francisco J. Valdés-Parada
entre medios multifásicos

β β
0 = − ∫ n ω pβ ω
dA − ∫ nωη pβ ω
dA + ∫ ρ β gdV + ∫ ε βω μβ nω i∇
−1
vβ ω
dA
Aω * Vω Aω
Aωη
(5.52)
∫ ε βω μ β nωη i∇ v β dA − ∫ μ β K −βω1 i v β
−1
+ ω ω
dV .
* Vω
Aωη

El resultado de restar la suma de las ecuaciones (5.51) y (5.52) a la ecuación (5.50) es

∫ nωη i⎡⎢⎣ −I (
*
Aωη
pβ
β
ω
− pβ η) + μ (ε ∇ v − ∇ v )⎤⎥⎦ dA
β
β
−1
βω β ω β η

(p − p ) dA − ∫ n ( p − p ) dA
β β β β
= − ∫ nω β β ω η β β η
Aω Aη

Aω
(
+ ∫ μ β nω i ε β−1 ( x ) ∇ v β − ε βω
−1
∇ vβ ω ) dA
(5.53)

Aη
(
+ ∫ μ β nη i ε β ( x ) ∇ v β − ∇ v β
−1
η ) dA
− ∫ μ β K −β1 ( x )i v β dV + ∫ μ β K −βω1 i v β ω
dV
V∞ Vω

+ ∫ μ β ε β−3 ( x ) ( ∇ε β ( x )i∇ε β ( x ) ) v β dV .
V∞

La estructura del lado derecho de esta última ecuación sugiere la introducción de los

siguientes términos de exceso

Exceso de esfuerzo superficial:

∫ n i(δ
C
s T s )dσ = ∫ nω i⎡⎢⎣ −I (
Aω
pβ
β
− pβ
β
ω ) + μ (ε ( x ) ∇ v − ε
β
−1
β β
−1
βω ∇ vβ ω )⎤⎥⎦ dA
(5.54)
+ ∫ nη i ⎡ −I pβ ( p ) + μ (ε ( x ) ∇ v ) ⎤ dA,
β β −1
− − ∇ vβ
Aη
⎣⎢ β η β β β η ⎦⎥

Exceso de esfuerzo global:

∫ nωη i Tβ ∫ μ β K β ( x )i v β dV − ∫ μ β K −βω1 i v β
−1
s
dA = ω
dV , (5.55)
* V∞ Vω
Aωη

Exceso de esfuerzo de Brinkman:

∫ nωη i Tβ ∫ μ β K β ( x )i v β dV − ∫ μ β K −βω1 i v β
−1
s
dA = ω
dV . (5.56)
* V∞ Vω
Aωη

Al usar las definiciones anteriores en la ecuación (5.53) da como resultado la siguiente

condición de salto,

110
Condiciones de frontera para el transporte Francisco J. Valdés-Parada
entre medios multifásicos

−nωη (p β ω
β
− pβ
β
η ) + μ n i(ε
β ωη
−1
βω ∇ vβ ω
− ∇ vβ η ) = ∇ iδ
s T s

μβ μβ (5.57)
+ K −β1
ηω
ivβ + ε β−3 ( ∇ε β i∇ε β ) vβ , en la superficie divisoria.
avs avs ηω
ηω ηω

En esta ecuación se usaron los siguientes resultados

μβ
nωη i Tβ =− K −β1 ivβ , (5.58)
s s avs ηω ηω

μβ
nωη i Bβ = ε β−3 ( x ) ( ∇ε β ( x )i∇ε β ( x ) ) vβ . (5.59)
s s avs ηω ηω

cuya deducción se presenta en la Sección 5.5.

Es conveniente mencionar que la ecuación (5.57) es equivalente a la ecuación (70) de

Ochoa-Tapia y Whitaker (1995a). Sin embargo, es de notarse la ausencia de parámetros

ajustables, a diferencia de la ecuación (81) del mismo trabajo.

Por otro lado, al igual que en la definición de la velocidad superficial, la ecuación (5.54)

puede expresarse, usando el teorema de la divergencia superficial y suponiendo que los

cambios espaciales de los integrandos en el lado derecho de esta ecuación son

despreciables dentro de las secciones transversales de Vη y Vω , como sigue

∫ ∇ i(δ
*
Aωη
s T s ) dA = ∫
(Aω xω )
nω i ⎡ −I pβ
⎣⎢ ( β
− pβ
β
ω) + μ (ε ( x ) ∇ v − ε ∇ v )⎤⎦⎥ dA
β
−1
β β
−1
βω β ω

(5.60)
nη i ⎡ −I pβ ( p ) + μ ( ε ( x ) ∇ v − ∇ v ) ⎤ dA.
β β
∫
−1
+ −
( )
Aη xη
⎣⎢ β η β β
⎦⎥ β β η

Si en las superficies Aη ( xη ) y Aω ( xω ) , se satisfacen las restricciones de escala bajo las

cuales los campos de presión y velocidad resultantes de las ecuaciones de transporte

generalizadas corresponden a sus valores en las regiones homogéneas, el lado derecho

de la ecuación (5.60) puede suponerse mucho menor que la unidad y como

consecuencia

μ β nωη i ε βω
−1
(∇ vβ ω
− ∇ vβ η ) ∇ s iδ T s . (5.61)

Por lo que la ecuación (5.57) se reduce a

111
Condiciones de frontera para el transporte Francisco J. Valdés-Parada
entre medios multifásicos

−nωη (p β
β ω − pβ
β
η ) + μ n i(ε
β ωη
−1
βω ∇ vβ ω
− ∇ vβ η ) = μavs
β
K −1 i v β ω (5.62)
en la superficie divisoria,
para obtener la ecuación anterior se despreciaron los cambios espaciales de la

viscosidad y de avs en la región de integración. En esta última además, se introdujo un

tensor mixto de esfuerzos (K −1 ) , el cual se define como

K −1 = K −β1 + ε β−3 ( ∇ε β i∇ε β ) I. (5.63)

ηω ηω
esfuerzos globales esfuerzos de Brinkman

Nótese que K −1 es una combinación de los esfuerzos debidos a los cambios en la

microestructura del medio poroso (de aquí en adelante se les denotará como esfuerzos

de Brinkman) y globales. Dicha combinación de esfuerzos fue previamente usada por

Ochoa-Tapia y Whitaker (1995a) para definir el vector de arrastre d, que aparece en la

versión vectorial de la condición de salto (ecuación (84) en Ochoa-Tapia y Whitaker

1995a) y se transforma en el parámetro ajustable β en la versión escalar de la misma

(ver ecuación (5.1)). Conviene remarcar que el término K −1 involucra la combinación

de cantidades promedio asociadas con cambios espaciales de propiedades

macroscópicas. Además se supuso que el tensor mixto de esfuerzos puede considerarse

*
como constante en el pequeño dominio de integración Aηω (ver Sección 5.5). La cual es

la superficie de la región de promediado cuando su centroide se localiza en la superficie

divisoria. No debe olvidarse que se está analizando el sistema estudiado por Beavers y

Joseph (1967), donde la velocidad promedio está dada por

vβ λ
= vβ λ
ii , λ = ω ,η . (5.64)

Por lo que se necesita la componente tangencial de la ecuación (5.62). La cual se

obtiene al hacer el producto punto con el vector unitario tangente a la superficie i

112
Condiciones de frontera para el transporte Francisco J. Valdés-Parada
entre medios multifásicos

∂ vβ ∂ vβ K −1
η
ε βω
−1 ω
− = vβ , en la superficie divisoria , (5.65)
∂y ∂y avs ω

donde la forma escalar de K −1 es

2
⎛ dε ⎞
K −1 −1
= i iK ii = K β −1
+ εβ ⎜ β
−3
⎟⎟ . (5.66)
ηω ⎜ dy
⎝ ⎠ ηω

La ecuación (5.65) representa una condición de salto similar a la propuesta

originalmente por Ochoa-Tapia y Whitaker (1995a), con la importante diferencia de no

implicar el uso de parámetros ajustables. De hecho, al comparar las ecuaciones (5.1) y

(5.65) se obtiene la siguiente relación entre β y K −1

K β ,ω K −1
β= . (5.67)
avs

Como ya se mencionó, el tensor mixto de esfuerzos es la suma de las contribuciones de

los esfuerzos globales y de Brinkman. De acuerdo a la ecuación (5.66), esta última

puede obtenerse directamente a partir de una expresión que describa los cambios

espaciales de la porosidad en la inter-región (Pérez-Córdova y Ochoa-Tapia, 1995). La

dificultad en el cálculo de K −1 radica en la determinación de K β−1 , la cual puede

ηω

llevarse a cabo a partir de la ecuación (5.22). Esto implica el conocer los campos de las

desviaciones espaciales de presión y velocidad en la inter-región, para lo que se

necesitan plantear y resolver los problemas de cerradura correspondientes. Este es el

objetivo del siguiente capítulo. Por el momento se presentan los detalles que permiten

llegar a las ecuaciones (5.58) y (5.59).

5.5.- Relación entre 〈ψ 〉s y ψ s .

Relación entre t β s
y tβs .

Para facilitar la nomenclatura, se definen las siguientes propiedades,

113
Condiciones de frontera para el transporte Francisco J. Valdés-Parada
entre medios multifásicos

tβ = nωη i Tβ ; t β = μ β K −β1 ( x )i v β ; t β = μ β K −βω1 i v β . (5.68)

s s ω ω

En la sección anterior se definió al exceso de esfuerzo global como,

∫
*
tβ s
dA = ∫
V∞
t β dV − ∫ t β
Vω
ω
dV . (5.69)
Aωη

El objetivo aquí es encontrar la relación entre t β s

y t β s definido como

μβ y =+ r0
tβs = K −β1 i v β = ∫ t β dy . (5.70)
avs s y =− r0

donde avs se refiere al valor del área interfacial por unidad de volumen ( av = A βσ /V )
evaluada en la superficie.

Para cumplir el objetivo es conveniente, para el caso en que los efectos de curvatura de

la inter-región sean despreciables, expresar la ecuación (5.69) como

y =+ B y =0
tβ =∫ t β dy − ∫ tβ ω
dy . (5.71)
s y =− B y =− B

En la Figura 5-4, se muestra la distribución de t β con la posición cerca de la frontera

(las longitudes características asociadas con la inter-región son las mismas que en los

casos anteriores).

Figura 5-4: Distribución de esfuerzos globales con la posición. denota

y =0 y =+ r0
∫ y =− r0
tβ ω
dy y representa ∫ y =− r0
t β dy .

114
Condiciones de frontera para el transporte Francisco J. Valdés-Parada
entre medios multifásicos

De acuerdo a dicha figura, en el intervalo y ∈ [ + r0 , + B ] el esfuerzo tβ es

despreciable, mientras que para y ∈ [ − B, − r0 ] el esfuerzo es prácticamente idéntico a

tβ
ω
, de manera que la ecuación (5.71) se puede simplificar a

y =+ r0 y =0
tβ =∫ t β dy − ∫ tβ ω
dy . (5.72)
s y =− r0 y =− r0

De aquí se puede seguir el procedimiento de la Sección 4 del trabajo de Wood y col.

(2000) para llegar a

1 μβ
− tβ s
=
Aηω * ∫ tβ
*
s dA = t β s ηω
=
avs
K −β1
ηω
ivβ
ηω
. (5.73)
Aηω

donde Aηω* se refiere al área de la inter-región η − ω ocupada por la región de

promediado cuando su centroide se localiza en la superficie divisoria. En la ecuación

(5.73) el signo de menos viene de suponer que la cantidad obtenida en la ecuación

(5.72) es negativa (ver Figura 5-4). Cuando este no sea el caso, se debe cambiar el signo

en el lado izquierdo de la ecuación (5.73).

Relación entre b β s
y bβ s .

En la ecuación (5.56) se definió al exceso del esfuerzo de Brinkman como,

∫
Aωη
bβ s
dA = ∫
V∞
b β dV , (5.74)

donde se usaron las siguientes definiciones,

bβ s
= nωη i Bβ s
; b β = μ β ε β−3 ( x ) ( ∇ε β ( x )i∇ε β ( x ) ) v β . (5.75)

Es importante mencionar que estos esfuerzos, a diferencia de los globales, sólo toman

valores significativos en la frontera y no deben confundirse con los esfuerzos de la

primera corrección de Brinkman μ β ∇ 2 v β ( ).

115
Condiciones de frontera para el transporte Francisco J. Valdés-Parada
entre medios multifásicos

Debe recordarse que el término b β viene de una combinación de las dos correcciones

de Brinkman como lo muestra la ecuación (5.48). De manera que, físicamente se pueden

interpretar como esfuerzos generados por los cambios espaciales de la porosidad cerca

de la frontera, esta situación se presenta gráficamente en la Figura 5-5.

Al igual que en el caso anterior, el primer paso consiste en obtener la forma simplificada

de la ecuación (5.74) cuando los efectos de curvatura de la inter-región sean

despreciables,

y =+ B
bβ =∫ bβ dy . (5.76)
s y =− B

De acuerdo a la distribución de esfuerzos mostrada en la Figura 5-5, la ecuación anterior

se puede simplificar a,

y =+ r0
bβ =∫ b β dy . (5.77)
s y =− r0

Y de aquí se puede seguir la metodología de Wood y col. (2000) para obtener,

μβ
ε β−3 ( x ) ( ∇ε β ( x )i∇ε β ( x ) )
1
bβ s
=
Aηω * ∫*
b β s dA = b β s ηω
=
avs ηω
vβ
ηω
. (5.78)
Aηω

Esto concluye las demostraciones.

Figura 5-5: Distribución de esfuerzos de Brinkman con la posición.

116
Condiciones de frontera para el transporte Francisco J. Valdés-Parada
entre medios multifásicos

Capítulo 6:

Estimación del tensor mixto de esfuerzos.

En el capítulo anterior se obtuvo una forma cerrada de la condición de salto de

transferencia de cantidad de movimiento en la inter-región medio poroso-fluido. Dicha

condición no implica el uso de parámetros ajustables, sino un tensor mixto de esfuerzos,

K −1 , el cual es una combinación de los esfuerzos globales y de Brinkman en la inter-

región. Estos últimos pueden estimarse a partir de las expresiones desarrolladas por

Pérez-Córdova y Ochoa-Tapia (1995). Sin embargo, no se ha reportado en la literatura

una expresión que permita predecir los esfuerzos globales en la frontera. Para resolver

este problema, conviene recordar que en el capítulo anterior se obtuvo una definición de

los esfuerzos globales dependiente de la posición K −β1 ( x ) que puede usarse para

predecir el valor de la permeabilidad en la frontera. Dado que K −β1 ( x ) es función de las

desviaciones espaciales de la velocidad y la presión, es necesario plantear y resolver los

problemas de cerradura correspondientes para calcular los esfuerzos globales.

El análisis se llevará hasta el planteamiento del problema de cerradura, dejando para un

trabajo posterior su solución. Por ello se propone, como primera aproximación,

extrapolar el uso de modelos, desarrollados para predecir la permeabilidad en la región

homogénea −ω , a la frontera. Esto da lugar a expresiones analíticas para el tensor mixto

de esfuerzos, que a su vez permitirán la estimación del coeficiente de salto. De esta

manera, se comprobará que el orden de magnitud del coeficiente de salto es la unidad,

como originalmente lo habían propuesto Ochoa-Tapia y Whitaker (1995a), además se

compararán los resultados con los reportados por Goyeau y col. (2003).

117
Condiciones de frontera para el transporte Francisco J. Valdés-Parada
entre medios multifásicos

6.1.- Problemas local y promedio.

En el capítulo anterior se partió de las ecuaciones que describen el problema local de

transferencia de cantidad de movimiento en un sistema que consiste en el flujo de un

fluido ( fase − β ) a través de un medio poroso (compuesto por las fases fluida y sólida

(fase −σ )),

∇ i v β = 0, en la fase − β , (6.1)

0 = −∇ p β + ρ β g + μ β ∇ 2 v β , en la fase − β , (6.2)

v β = 0, en la interfase β − σ . (6.3)

Mediante un proceso de promediado, sin involucrar restricciones de escala, se

obtuvieron ecuaciones de transferencia generalizadas (ecuaciones (5.10) y (5.21)), las

cuales son válidas en todo el dominio y pueden expresarse como sigue

(
∇i ε β ( x) vβ
β
)=0, (6.4)

β
0 = −∇ p β + ρ β g + μ β ε β−1 ( x ) ∇ 2 v β
. (6.5)
(
− μ β ε β−1 ( x ) ∇ε β ( x )i∇ ε β−1 ( x ) v β )−μ K β
−1
β ( x )i vβ .

En la ecuación anterior se utilizó un tensor de esfuerzos dependiente de la posición

n βσ i( Ipβ − μ β ∇v β ) dA
1
μ β K −β1 ( x )i v β =
V β ( x ) Aβσ∫( x )
(6.6)
1 ⎡⎛ β β ⎞ ⎛ β β ⎞⎤
+ ∫
V β ( x ) Aβσ ( x )
n βσ i ⎢I ⎜ pβ
⎣⎝ x+yβ
− pβ ⎟ + μβ ⎜ ∇ v β
x⎠ ⎝ x
− ∇ vβ
x+ yβ
⎟ ⎥ dA,
⎠⎦

el cual tiene la siguiente propiedad

⎧ 0, en la región homogénea − η
. K −β1 ( x ) = ⎨ −1 . (6.7)
⎩ K βω , en la región homogénea − ω

Al imponer las restricciones de escala correspondientes a las ecuaciones (6.4) y (6.5), se

obtuvieron, las siguientes ecuaciones de medio efectivo para cada región,

118
Condiciones de frontera para el transporte Francisco J. Valdés-Parada
entre medios multifásicos

β
∇i vβ = 0, en la región homogénea − η , (6.8)
η

β
0 = −∇ p β + ρ β g + μβ ∇ 2 v β , en la región homogénea − η , (6.9)
η η

(
∇ i ε βω v β
β
ω ) = 0, en la región homogénea − ω , (6.10)

β
0 = −∇ p β ω
+ ρ β g + ε βω
−1
μβ ∇ 2 v β ω
(6.11)
− μ β K βω i v β
−1
ω
, en la región homogénea − ω.

Por otro lado, al usar la metodología de Ochoa-Tapia y Whitaker (1995a) junto con la

de Wood y col. (2000) se obtuvieron las siguientes condiciones a la frontera,

(
nωη i v β ω
− vβ η )=0 en la superficie divisoria , (6.12)

−nωη (p β
β ω − pβ
β
η ) + μ n i(εβ ωη
−1
βω ∇ vβ ω
− ∇ vβ η ) = aμ β

vs
K −1 i v β ω (6.13)
en la superficie divisoria.

donde se definió un tensor mixto de esfuerzos K −1 , como

K −1 = K −β1 + ε β−3 ( ∇ε β i∇ε β ) I, (6.14)

ηω ηω
esfuerzos globales esfuerzos de Brinkman

el cual es el resultado de combinar los esfuerzos globales y de Brinkman. Como se

discutió en el Capítulo anterior, el mayor problema en el cálculo de K −1 radica en

obtener K −β1 . El cual puede obtenerse a partir de la ecuación (6.6) al localizar el

ηω

centroide en la superficie del medio poroso. De acuerdo a esta ecuación, K −β1 es

ηω

función de los campos de desviaciones espaciales de la presión y velocidad. Por ello en

la siguiente sección se desarrollarán los problemas de valor a la frontera cuya solución

permitirá la obtención de los esfuerzos globales en la frontera.

119
Condiciones de frontera para el transporte Francisco J. Valdés-Parada
entre medios multifásicos

6.2.- Problema de cerradura.

Para obtener las ecuaciones gobernantes de pβ y v β , es necesario retomar las

definiciones de las desviaciones espaciales de presión y velocidad,

β
pβ = pβ − pβ , (6.15)
x+y β x+ y β x+yβ

β
vβ x+y β
= vβ x+ y β
− vβ . (6.16)
x+y β

El uso de las ecuaciones anteriores en la resta de las ecuaciones (6.1) y (6.4) así como

las ecuaciones (6.2) y (6.5), respectivamente, da como resultado

β
∇ i v β = ε β−1 ( x ) ∇ε β ( x )i v β , en la fase − β , (6.17)
fuente

β
0 = −∇ p β + μ β ∇ 2 v β − μ β v β ε β−1 ( x ) ∇ 2ε β ( x )
fuente
β β
(6.18)
+ μ β ε β−1 ( x ) ∇ε β ( x )i∇ v β + μ β ε β ( x ) K −βσ1 ( x )i v β , en la fase − β .
fuente fuente

La condición de frontera válida en la interfase fluido-sólido se obtiene de usar la

descomposición espacial de la velocidad en la condición de frontera interfacial (6.3),

β
C.F.1 vβ = − vβ , en la interfase β − σ . (6.19)
fuente

En las ecuaciones (6.17)-(6.19) se han identificado cinco fuentes de desviaciones. A

diferencia del problema de las desviaciones de la velocidad en la región homogénea −ω

(Whitaker, 1999), tanto la porosidad como la permeabilidad dependen de la posición del

centroide del volumen de promediado.

Debe ser claro que no se desea resolver el problema de valor a la frontera para las

desviaciones de la velocidad en toda la superficie divisora, sino en una región

representativa como la que se muestra en la Figura 6-1. Donde se puede notar que a una

determinada distancia 2h, las desviaciones espaciales corresponden a las de las regiones

homogéneas. De esta forma es posible imponer las siguientes condiciones de frontera

120
Condiciones de frontera para el transporte Francisco J. Valdés-Parada
entre medios multifásicos

C.F.2 En ζ = − h v β = vω ; pβ = pβ ,ω , (6.20)

C.F.3 En ζ = h v β = vη = 0; pβ = pβ ,η = 0 . (6.21)

En esta última ecuación se aprovechó el hecho que las ecuaciones de medio efectivo en

la región −η son idénticas a las ecuaciones locales para la fase − β .

Para completar el planteamiento del problema de valor a la frontera para las

desviaciones espaciales, se imponen condiciones de periodicidad en las direcciones

tangentes a la superficie del medio poroso

Periodicidad: pβ ( r + li ) = pβ ( r ) , v β ( r + li ) = v β ( r ) , i = 1, 2 . (6.22)

Figura 6-1: Zona representativa de la inter-región.

En este momento es conveniente notar que el problema de valor a la frontera para las

desviaciones espaciales no es invariante a una transformación de coordenadas del tipo

β
r → r + l i , a menos que v β y su gradiente puedan considerarse como constantes.

Para esto se consideran las siguientes expansiones en series de Taylor,

β β β 1 β
vβ = vβ + y β i∇ v β + y β y β : ∇∇ v β + ... , (6.23)
x+yβ x x 2 x

121
Condiciones de frontera para el transporte Francisco J. Valdés-Parada
entre medios multifásicos

β β β 1 β
∇ vβ = ∇ vβ + y β i∇∇ v β + y β y β : ∇∇∇ v β + ... (6.24)
x+yβ x x 2 x

Al sustituir estas expresiones en las ecuaciones (6.17)-(6.19), da como resultado

β β
∇ i v β = ε β−1 ( x ) ∇ε β ( x )i v β + ε β−1 ( x ) ∇ε β ( x )iy β i∇ v β (6.25)
x x

β
0 = −∇pβ + μ β ∇ 2 v β − μ β ε β−1 ( x ) ∇ 2ε β ( x ) v β
x
β
− μ β ε β−1 ( x ) ∇ 2ε β ( x ) y β i∇ v β
x
β
+ μ β ε β−1 ( x ) ∇ε β ( x )i∇ v β
x
(6.26)
β
+ μ β ε β−1 ( x ) ∇ε β ( x )iy β i∇∇ v β
x
β
+ μ β ε β ( x ) K −β1 ( x )i v β
x
β
+ μ β ε β ( x ) K β ( x )iy β i∇ v β
−1
,
x

β β
C.F.1 vβ = − vβ − y β i∇ v β . (6.27)
x x

Las ecuaciones anteriores pueden simplificarse si se aceptan las siguientes restricciones

de escala,

r0 r0
1, 1, (6.28)
Lv Lv1

β
donde Lv es la longitud característica asociada con v β , mientras que Lv1 es la
x

β
longitud característica correspondiente a ∇ v β . Bajo estas condiciones, el problema
x

de valor a la frontera para las desviaciones espaciales de presión y velocidad es

β
∇ i v β = ε β−1 ( x ) ∇ε β ( x )i v β , en la fase − β , (6.29)
x
fuente

β
0 = −∇ p β + μ β ∇ 2 v β − μ β v β ε β−1 ( x ) ∇ 2ε β ( x )
x
fuente
(6.30)
β β
+ μ β ε β ( x ) ∇ε β ( x )i∇ v β
−1
+ μ β ε β ( x ) K β ( x )i v β−1
, en la fase − β ,
x x
fuente fuente

122
Condiciones de frontera para el transporte Francisco J. Valdés-Parada
entre medios multifásicos

β
C.F.1 vβ = − vβ , en la interfase β − σ , (6.31)
x
fuente

C.F.2 En ζ = − h v β = vω , (6.32)

C.F.3 En ζ = h v β = vη = 0 , (6.33)

Periodicidad: pβ ( r + li ) = pβ ( r ) , v β ( r + li ) = v β ( r ) , i = 1, 2 . (6.34)

La estructura lineal de este problema de valor a la frontera sugiere proponer las

siguientes expresiones para los campos de desviaciones

β β
v β = Cβ : ∇ v β + Bβ i v β , (6.35)

β β
pβ = μ β A β : ∇ v β + μβ b β i v β , (6.36)

donde los coeficientes que multiplican a las fuentes son las variables de cerradura.

Al sustituir estas últimas superposiciones en las ecuaciones (6.29)-(6.34), se obtienen

los siguientes problemas de valor a la frontera

Problema I:

∇ iBβ = ε β−1 ( x 0 ) ∇ε β ( x 0 ) , en la fase − β , (6.37)

0 = −∇b β + ∇ 2Bβ − ε β−1 ( x 0 ) ∇ 2ε β ( x 0 ) I + ε β ( x 0 ) K −β1 ( x 0 ) , en la fase − β , (6.38)

C.F.1 Bβ = −I, en la interfase β − σ , (6.39)

C.F.2 En ζ = h Bβ = 0 , (6.40)

C.F.3 En ζ = −h B β = Bω , (6.41)

Periodicidad: b β ( r + li ) = b β ( r ) , Bβ ( r + li ) = Bβ ( r ) , i = 1, 2 . (6.42)

Problema II:

∇ iC β = 0, en la fase − β , (6.43)

0 = −∇A β + ∇ 2Cβ + ε β−1 ( x 0 ) ∇ε β ( x 0 ) I, en la fase − β , (6.44)

C.F.1 Cβ = 0, en la interfase β − σ , (6.45)

123
Condiciones de frontera para el transporte Francisco J. Valdés-Parada
entre medios multifásicos

C.F.2 En ζ = h Cβ = 0 , (6.46)

C.F.3 En ζ = −h Cβ = 0 , (6.47)

Periodicidad: A β ( r + li ) = A β ( r ) , Cβ ( r + li ) = Cβ ( r ) , i = 1, 2 . (6.48)

β β
En las ecuaciones (6.41) y (6.47) se supuso que en ζ = − h , vβ − vβ 1 . Además,
ω

las desviaciones espaciales en la región homogénea −ω están dadas por

β
vω = Bω i v β , (6.49)
ω

β
pβ ,ω = μ β bω i v β ω
, (6.50)

donde las variables de cerradura Bω y bω se obtienen de resolver el problema de

cerradura correspondiente (ecuaciones 4.2-27, en Whitaker, 1999). Nótese que este

problema de cerradura puede obtenerse a partir del Problema I fijando el centroide en la

región homogénea −ω (es decir, x → xω ) y considerando que, en esta región, los

cambios espaciales de la porosidad son despreciables.

Por otro lado, en su trabajo Eidsath y col. (1983) propusieron imponer condiciones de

simetría en las posiciones de la celda unitaria (representativa del seno del medio poroso)

paralelas a la dirección del flujo, de manera que

∂Bω
En ζ = − h = 0. (6.51)
∂ζ

De esta forma, al suponer continuidad de las derivadas del campo de las desviaciones

espaciales de la velocidad en esta frontera, la condición de (6.41) se puede reemplazar

por,

∂Bβ
En ζ = − h = 0. (6.52)
∂ζ

Con esta condición se evita resolver el problema de cerradura en la región

homogénea −ω .

124
Condiciones de frontera para el transporte Francisco J. Valdés-Parada
entre medios multifásicos

Para explorar la pertinencia de resolver estos dos problemas, es conveniente realizar un

análisis de orden de magnitud en los dos problemas arriba planteados.

A partir de la ecuación (6.39) se obtiene que

Bβ = O (1) . (6.53)

Al usar este estimado en la ecuación (6.38) permite llegar a

⎛1 ⎞
bβ = O ⎜ ⎟⎟ . (6.54)
⎜l
⎝ β ⎠
Por último, un análisis de orden de magnitud en la ecuación (6.44) da como resultados
⎛ l 2 Δε ⎞ ⎛ lβ Δε β ⎞
Cβ = O ⎜ β β ⎟⎟ ; A β = O ⎜⎜ ⎟⎟ . (6.55)
⎜ rε
⎝ 0 β ⎠ ⎝ r0ε β ⎠
Aquí se supuso que la longitud característica asociada con la fracción volumétrica es r0

en la inter-región. De esta forma, haciendo un análisis de orden de magnitud de las

ecuaciones (6.35) y (6.36) se obtiene lo siguiente

⎡ lβ2 Δε β ⎤
O ( v β ) = O ⎢1,
β
⎥ vβ , (6.56)
⎢⎣ r0 Lε β ⎥⎦
β
⎡ l 2 Δε ⎤ μβ v β
O ( pβ ) = O ⎢1, β β ⎥ . (6.57)
⎢⎣ r0 Lε β ⎥⎦ lβ

Por lo que si en la inter-región se cumple la restricción de escala

lβ2 Δε β
1, (6.58)
r0 Lε β

sólo es necesario resolver el Problema I para tener una estimación de los campos de

desviaciones espaciales de la velocidad y la presión, los cuales se pueden expresar como

β
v β = Bβ i v β , (6.59)
β
pβ = μ β b β i v β . (6.60)

Cuando este no sea el caso, la definición del esfuerzo global y, por tanto, la estructura

de la condición de salto se modifican notablemente debido a la incorporación de un

término extra relacionado con el gradiente de la velocidad.

125
Condiciones de frontera para el transporte Francisco J. Valdés-Parada
entre medios multifásicos

Hasta este punto se ha conservado cierto grado de generalidad al no fijar la posición del

centroide en el planteamiento del problema de cerradura. Esto es conveniente si se desea

resolver este problema en cada posición de la inter-región y, de esta forma, calcular los

cambios espaciales del tensor de esfuerzos. De hecho, como se mostró en el Capítulo 4,

este es el procedimiento a seguir para obtener una versión cerrada de la ecuación

generalizada de transferencia de cantidad de movimiento, la cual constituye el modelo

de un solo dominio (Goyeau y col., 2003). Sin embargo, para obtener una forma cerrada

de la condición de salto, sólo se necesita resolver el problema de cerradura en la

superficie divisoria entre el medio poroso y el fluido (ver Sección 5.5). En este

contexto, cuando el medio poroso es homogéneo, la superficie divisoria se localiza en el

lugar donde ε β =
1
2
(1 + ε βω ) y será referida, de aquí en adelante, como la posición
donde el centroide está ubicado en x = x 0 .

6.3.- Forma cerrada del tensor de esfuerzos globales.

No debe olvidarse que el propósito de estimar los campos de las variables de cerradura

es estimar el valor del tensor de permeabilidad en la inter-región, para así calcular el

coeficiente de salto. De esta forma, al sustituir las ecuaciones (6.59) y (6.60) en el

tensor de permeabilidad dependiente de la posición (ecuación (6.6)) evaluado en x = x 0 ,

se obtiene

μβ ⎡ ⎤
⎢ ∫ n βσ i( Ib β − ∇Bβ ) dA⎥ i v β
β
μ β K −β1 ( x0 )i v β =
x0 V β ( x0 ) ⎢ Aβσ ( x0 ) ⎥⎦
⎣
x0
(6.61)
1 ⎡ β ⎛ β ⎞⎤
+ ∫
V β ( x0 ) Aβσ ( x0 )
n βσ i ⎢IΔ pβ
⎣ x0
− μβ ∇ ⎜ Δ v β
⎝
⎟ ⎥ dA.
x0 ⎠ ⎦

Con el fin de simplificar la ecuación anterior, se sustituyen las series de Taylor para
β β
pβ y ∇ vβ alrededor de x0 en el último término de la ecuación (6.61) para

obtener,

126
Condiciones de frontera para el transporte Francisco J. Valdés-Parada
entre medios multifásicos

μβ ⎡ ⎤
⎢ ∫ n βσ i( −Ib β + ∇Bβ ) dA⎥ i v β
β
μ β K −β1 ( x0 )i v β =−
x0 V β ( x0 ) ⎢ Aβσ ( x0 ) ⎥⎦
⎣
x0

ε β−1 ( x0 ) ⎡⎛ β ⎞ ⎛ β ⎞⎤
+
V ∫
Aβσ ( x )
n βσ i ⎢I ⎜ y β i∇ pβ
⎣⎝
⎟ − μ β ⎜ y β i∇∇ v β
x0 ⎠ ⎝
⎟ ⎥ dA
x0 ⎠ ⎦
(6.62)
0

ε β ( x0 )
−1
⎡⎛ β ⎞ ⎛ β ⎞⎤
+
2V ∫
Aβσ ( x )
n βσ i ⎢I ⎜ y β y β : ∇∇ pβ
⎣⎝
⎟
x0 ⎠
− μ β ⎜ y β y β : ∇∇∇ v β
⎝
⎟ ⎥ dA + ...
x0 ⎠ ⎦
0

Al sustituir en la ecuación anterior las siguientes relaciones geométricas desarrolladas

por Quintard y Whitaker (1994)

1
V ∫
Aβσ ( x )
n βσ y β dA = −∇ y β , (6.63)

1
V ∫
Aβσ ( x )
n βσ y β y β dA = −∇ y β y β . (6.64)

resulta que
μβ ⎡ ⎤
⎢ ∫ n βσ i( −Ib β + ∇B β ) dA⎥ i v β
β
μ β K −β1 ( x 0 )i v β =−
x0 V β ( x 0 ) ⎢ Aβσ ( x0 ) ⎥⎦
⎣
x0

⎡ β β ⎤
−ε β−1 ( x 0 ) ∇ y β : ⎢I∇ pβ − μ β ∇∇ v β ⎥ (6.65)
⎣ x0 x⎦

ε −1 ( x ) ⎡ β β ⎤
− β 0 ∇ y β y β ⎢I∇∇ pβ − μ β ∇∇∇ v β ⎥ + ...
2 ⎣ x0 x⎦

Por otro lado, Pérez-Córdova y Ochoa-Tapia (1995) encontraron que en la inter-región

medio poroso-fluido, se cumplen los siguientes estimados de orden de magnitud,

⎛ 3 r0 ⎞ ⎛ 1 r0 ⎞
ji∇ y β i j
ηω
= O⎜ ( ε βη − ε βω ) ⎟ ∼ O ⎜ (1 − ε βω ) ⎟ , (6.66)
⎝ 32 Lε ⎠ ⎝ 10 Lε ⎠

⎛ ⎞
(
ji∇ ji y β y β i j ) r2
= O ⎜ (1 + ε βω ) 0 ⎟. (6.67)
ηω
⎝ 10 Lε ⎠

De manera que los estimados de orden de magnitud de los tres términos del lado

derecho de la ecuación (6.65) son

μβ ⎡ ⎤ ⎡1 ⎤
⎢ ∫ n βσ i( −Ib β + ∇Bβ ) dA⎥ i v β
β β
= O ⎢ 2 ε β−1 ( x0 ) μ β v β ⎥ , (6.68)
V β ( x0 ) ⎢ Aβσ ( x0 ) ⎥⎦ ⎣⎢ lβ ⎦⎥
⎣
x0

127
Condiciones de frontera para el transporte Francisco J. Valdés-Parada
entre medios multifásicos

⎡ β β ⎤
ε β−1 ( x0 ) ∇ y β : ⎢I∇ pβ − μ β ∇∇ v β ⎥
⎣ x0 x⎦

⎡ (1 − ε βω ) r −1
(6.69)
β ⎤
=O⎢ 0
ε β ( x0 ) μβ v β ⎥,
⎢⎣ 10 Lv Lv1 Lε ⎥⎦

ε β−1 ( x 0 ) ⎡ β β ⎤
∇ yβ yβ ⎢I∇∇ pβ − μ β ∇∇∇ v β ⎥
2 ⎣ x0 x⎦
(6.70)
⎡⎛ r 2 ⎞ (1 + ε βω ) −1 β ⎤
= O ⎢⎜ 0 ⎟ ε β ( x0 ) μβ v β ⎥.
⎢⎣⎝ Lε L ⎠ 20 Lv Lv1 ⎥⎦

Por lo que si se cumplen en la inter-región las siguientes restricciones de escala

(1 − ε ) l
βω β
2
r0 ⎛ r 2 ⎞ (1 + ε βω ) lβ
1; ⎜ 0 ⎟
2

1, (6.71)
10 Lv Lv1 Lε ⎝ Lε L ⎠ 20 Lv Lv1

las cuales son más fáciles de cumplir que la ecuación (6.58). Entonces, la ecuación

(6.65) puede simplificarse a,

−1
ε β ( x0 ) K −β1 ( x0 ) = n i( −Ib β + ∇Bβ ) dA, en la superficie divisoria .(6.72)
V β ( x0 ) Aβσ∫( x0 ) βσ ηω

Con la cual se puede calcular el tensor de esfuerzos globales en la superficie divisoria.

Para completar esta parte del análisis, en la siguiente sección se presenta el problema

bidimensional de valor ala frontera a resolver para calcular la forma escalar de este

coeficiente.

6.4.- Problema de cerradura bidimensional.

Dado que el objetivo es estimar los cambios espaciales de la componente de la

velocidad que es tangente a la superficie del medio poroso; se necesita la forma escalar

del tensor de esfuerzos globales, la cual se obtiene a partir de la ecuación (6.72) como

⎛ ∂Bβ ,ξξ ⎞
⎜⎜ − ( i in βσ ) bβ ,ξ +
1
ε β ( x0 ) K β−1 ( x0 ) = − ∫ ⎟⎟ dA , (6.73)
V β ( x0 ) Aβσ ( x0 ) ⎝ ∂n βσ ⎠ ηω

donde

128
Condiciones de frontera para el transporte Francisco J. Valdés-Parada
entre medios multifásicos

K β−1 = i iK −β1 ( x0 )ii , (6.74)

Bβ ,ξξ = i iBβ ii , (6.75)

bβ ,ξ = b β ii , (6.76)

y la forma escalar del tensor mixto de esfuerzos ( K −1 = i iK −1 ii ) que se requiere en la

condición de salto es

2
⎛ dε ⎞
K −1
= Kβ −1
+ εβ ⎜ β
−3
⎟⎟ . (6.77)
ηω ⎜ dy
⎝ ⎠ ηω

Como se mostró en el capítulo anterior, a partir de la ecuación anterior es posible

obtener el coeficiente de salto mediante la siguiente expresión

K β ,ω K −1
β= . (6.78)
avs

La ecuación (6.73) está expresada en función de variables de cerradura que se obtienen

de resolver la forma escalar del Problema I para una celda unitaria bidimensional

∂Bβ ,ξξ ∂Bβ ,ζξ

+ = 0, en la fase − β , (6.79)
∂ξ ∂ζ

∂bβ ,ξ ∂ 2 Bβ ,ξξ ∂ 2 Bβ ,ξξ

0=− + +
∂ξ ∂ξ 2 ∂ζ 2
(6.80)
d 2ε β
− ε β ( 0)
−1
+ ε β ( 0 ) K β , en la fase − β ,
−1

dy 2 y =0

∂bβ ,ξ ∂ 2 Bβ ,ζξ ∂ 2 Bβ ,ζξ

0=− + + + ε β ( 0 ) Kζξ−1 , en la fase − β , (6.81)
∂ζ ∂ξ 2 ∂ζ 2

C.F.1 Bβ ,ξξ = −1; Bβ ,ζξ = 0, en la interfase β − σ , (6.82)

C.F.2 En ζ = h Bβ ,ξξ = 0; Bβ ,ζξ = 0; bβ ,ξ = 0 , (6.83)

∂Bβ ,ξξ ∂Bβ ,ζξ ∂bβ ,ξ

C.F.3 En ζ = −h = 0; = 0; = 0, (6.84)
∂ζ ∂ζ ∂ζ

Periodicidad: φ ( r + l i ) = φ ( r ) , i = 1, 2; φ = bβ ,ξ , Bβ ,ξξ , Bβ ,ζξ . (6.85)

129
Condiciones de frontera para el transporte Francisco J. Valdés-Parada
entre medios multifásicos

donde se usaron las siguientes definiciones,

Bβ ,ζξ = jiBβ ii ; Kζξ−1 = jiK −β1 ( x 0 )ii . (6.86)

De esta forma, la componente tangencial de la condición de salto es

∂ vβ ∂ vβ ⎡ ⎛ ∂Bβ ,ξξ ⎞
∂y
ω
− ε βω
∂y
η
= ⎢−
⎢ V
1
∫ ⎜ ⎜ − ( i in βσ ) bβ ,ξ +
∂n βσ
⎟⎟ dA
Aβσ ( x0 ) ⎝ ⎠ x0
⎣
(6.87)
2 ⎤
⎛ dε ⎞ ⎥ ε βω
+ ε β−2 ⎜ β ⎟⎟ v , en la superficie divisoria.
⎜ dy ⎥ ε β ( x 0 ) avs β ω
⎝ ⎠ ηω ⎥
⎦

Para resolver el problema de valor a la frontera arriba planteado se pueden usar modelos

simples de medios porosos como los mostrados en el Capítulo 3 (ver Figuras 3-2, 3-5,

3-7 y 3-9). El problema de las variables de cerradura tiene una estructura similar al

problema de Stokes. Sin embargo, los últimos términos en las ecuaciones (6.80) y (6.81)

requieren conocer el campo de la variable de cerradura en ζ = 0 . Este tipo de dificultad

se puede superar, siguiendo las ideas de Barrère y col. (1992), mediante una

redefinición de variables. Una metodología alternativa para tratar con este problema

consiste en obtener la forma cerrada de las ecuaciones de transporte generalizadas y

calcular, como se hizo en el Capítulo 4, los coeficientes de exceso a partir de sus

definiciones correspondientes. Sin embargo, es de mencionarse que la solución

numérica del problema de cerradura está más allá de los objetivos de este trabajo y será

objeto de futuras investigaciones.

No debe perderse de vista que el propósito de resolver el problema de cerradura

consiste, en este caso, en calcular el tensor de esfuerzos globales, el cual puede

reducirse al inverso de la permeabilidad del medio poroso homogéneo (cuando el

centroide se localiza en dicha región). Bajo esta idea es que, en la siguientes secciones

se explora la posibilidad de extrapolar el uso de modelos para predecir la permeabilidad

del medio poroso homogéneo (revisados en el Capítulo 1) en la frontera medio poroso-

130
Condiciones de frontera para el transporte Francisco J. Valdés-Parada
entre medios multifásicos

fluido. La cual, junto con la evaluación de las contribuciones de los esfuerzos de

Brinkman en la inter-región permitirá la evaluación del tensor mixto de esfuerzos y, a su

vez, del coeficiente de salto β . A continuación se estudiarán los esfuerzos de Brinkman

y posteriormente se presentará el modelo aproximado para predecir los esfuerzos

globales.

6.5.- Cambios de propiedades geométricas con la posición.

Para estimar los cambios de propiedades geométricas, como la porosidad y el área

interfacial por unidad de volumen, Pérez-Córdova y Ochoa-Tapia (1995) propusieron

los siguientes polinomios

⎛ y ⎞ ⎡⎛ y ⎞ ⎤
2

εβ ( y) =
1
( ε βω + 1) + ( ε βω − 1) ⎜ ⎟ ⎢⎜ ⎟ − 3⎥ , para − r0 ≤ y ≤ + r0 ,
1
(6.88)
2 4 ⎝ r0 ⎠ ⎢⎣⎝ r0 ⎠ ⎥⎦

av ( y ) 1 1 ⎛ y ⎞ ⎡⎛ y ⎞ ⎤
2

= + ⎜ ⎟ ⎢⎜ ⎟ − 3⎥ , para − r0 ≤ y ≤ + r0 , (6.89)
av ,ω 2 4 ⎝ r0 ⎠ ⎢⎝ r0 ⎠ ⎥⎦
⎣

los cuales se obtuvieron suponiendo que el medio poroso está compuesto de esferas o

cilindros, de diámetro lσ , igualmente espaciados. Además, mostraron que para obtener

cambios espaciales suaves de las propiedades promedio, la siguiente relación de

longitudes de escala debe satisfacerse

r0 = 20 lσ . (6.90)

Para estimar la contribución de los esfuerzos de Brinkman al tensor de permeabilidad

mixto, es necesario el gradiente de la ecuación (6.88), el cual está dado por,

dε β ( y ) ⎡⎛ y ⎞ 2 ⎤
=
3
( βω ) ⎢⎜ r ⎟ − 1⎥ , para − r0 ≤ y ≤ + r0 .
ε − 1 (6.91)
dy 4r0 ⎢⎣⎝ 0 ⎠ ⎥⎦

De esta forma, es posible calcular los cambios espaciales de la porosidad y su derivada a

partir del valor de la porosidad en la región homogénea −ω . En la Figura 6-2 se

131
Condiciones de frontera para el transporte Francisco J. Valdés-Parada
entre medios multifásicos

muestran los resultados obtenidos a partir de las ecuaciones (6.88) y (6.91) para

diferentes valores de ε βω . En ambas gráficas se identifican las curvas correspondientes

a los materiales estudiados por BJ (1967) cuyas propiedades se resumen en la Tabla 6-1.

En todos los casos se supuso que la fracción volumétrica en la región homogénea −η es

la unidad. De la Figura 6-2a se observa que al aumentar ε βω también lo hace ε β ( y ) ,

mientras que lo inverso se muestra en la Figura 6-2b para dε β dy . Debe notarse que

esta derivada presenta un máximo en y = 0 , es decir, cuando el centroide se localiza en

la superficie del medio poroso.

1.0
1.0
εβω=0.9

0.8 0.8
0.8 εβω=0.1
0.7
0.6 EA,EB,EC 0.2 A2
dε β
0.6
0.6 0.3
r0 b) A1
εβ 0.5 A1
a) dy 0.4
0.4 0.4 0.5 EA,EB,EC
0.4 A2
0.3 0.6
0.2 0.7
0.2 0.2 0.8
0.1
0.9
0.0 0.0
-1.0 -0.5 0.0 0.5 1.0 -1.0 -0.5 0.0 0.5 1.0

y / r0 y / r0

Figura 6-2: Cambios espaciales de a) la porosidad y b) su derivada respecto a y. En

ambos casos se identifican las curvas correspondientes a los materiales estudiados por

BJ (1967).

De esta forma, a partir de las ecuaciones (6.88) y (6.91) se obtiene la siguiente

expresión para los esfuerzos de Brinkman ( B ( y ) )

⎡ 3 ( ε βω − 1) ⎛ y 2 ⎞ ⎤
2
⎛ dε β ⎞
2

B ( y) = εβ ( y)⎜
−3
⎟ = εβ ( y) ⎢
−3
⎜ 2 − 1⎟ ⎥ , (6.92)
⎝ dy ⎠ ⎢⎣ 4 r0 ⎝ r0 ⎠ ⎥⎦

la cual está restringida a las suposiciones hechas para obtener la ecuación (6.88). La

ecuación anterior evaluada en y = 0 se reduce a

132
Condiciones de frontera para el transporte Francisco J. Valdés-Parada
entre medios multifásicos

9 ( ε βω − 1)
2

B ( 0) = . (6.93)
2r02 ( ε βω + 1)
3

Tabla 6-1: Datos de los materiales estudiados por Beavers y Joseph (BJ)

Material Diámetro de poro Porosidad Permeabilidad

(m) (ε )
βω ( m2 )
−4
1. Espuma de metal A (EA) 4.06 x10 0.78 9.7 x10−9
2. Espuma de metal B (EB) 8.64 x10−4 0.78 3.94 x10−8
3. Espuma de metal C (EC) 1.14 x10−3 0.79 8.2 x10−8
4. Aloxita 1 (A1) 3.3 x10−4 0.58 6.45 x10−10
5. Aloxita 2 (A2) 6.86 x10−4 0.52 1.6 x10−9

La dependencia de los esfuerzos de Brinkman con la posición y ε βω se muestra en la

Figura 6-3. Puede notarse que, al aumentar la fracción porosa de la región −ω , los

esfuerzos disminuyen, generando curvas cada vez más simétricas alrededor de y = 0 .

Los resultados se presentan normalizados con el valor del esfuerzo en la frontera; de

esta forma, se aprecia que sólo para ε βω ≥ 0.9 el valor del esfuerzo es menor o igual al

esfuerzo en la superficie.

En la Figura 6-4 se muestran los resultados para el caso particular de los materiales

empleados por BJ. En este caso se puede apreciar la gran sensibilidad de los resultados

ante cambios en la porosidad, ya que al incrementarse ésta en sólo 6 centésimas el valor

máximo del esfuerzo disminuyó de la unidad a 0.62 aproximadamente.

Es conveniente recordar que en la condición de salto desarrollada en el capítulo anterior,

se necesita conocer el valor del área interfacial en la superficie ( avs ) , el cual se puede

obtener a partir de la ecuación (6.89) al sustituir y = 0

av ,ω
avs = av ( 0 ) = , (6.94)
2

133
Condiciones de frontera para el transporte Francisco J. Valdés-Parada
entre medios multifásicos

donde, el área interfacial por unidad de volumen en la región homogénea −ω (a ω ) ,

v,

puede expresarse como función de la porosidad y el diámetro de las esferas o cilindros

que componen el medio poroso de acuerdo a

av ,ω =
6
lσ
(1 − ε βω ) . (6.95)

1.4 εβω= 0.5

12 0.7
εβω= 0.1 1.2 0.6
0.8
10
1.0
0.9
8
B/B(0)

0.8
B/B(0)

6 0.6
0.2
4 0.4
0.3
2 0.2
0.4
0 0.0
-1.0 -0.5 0.0 0.5 1.0 -1.0 -0.5 0.0 0.5 1.0

y/r0 y/r0

Figura 6-3: Vistas tri- y bi-dimensionales de la dependencia de los esfuerzos de

Brinkman con la posición y ε βω .

Al sustituir esta expresión en la ecuación (6.94) se obtiene

avs =
3
lσ
(1 − ε βω ) . (6.96)

A continuación se presenta la metodología aproximada para la estimación de los

esfuerzos globales en la frontera. Para ello, primero se comparan varios modelos para el

cálculo de la permeabilidad en la región homogénea −ω disponibles en la literatura, de

134
Condiciones de frontera para el transporte Francisco J. Valdés-Parada
entre medios multifásicos

acuerdo a su capacidad para reproducir los datos reportados por BJ. Y posteriormente se

extrapolarán a la inter-región los modelos que mejor ajusten los datos.

A2
1.0

0.8

A1
0.6
B/Bmax

0.4

0.2
EA, EB, EC

0.0
-1.0 -0.5 0.0 0.5 1.0

y/r0

Figura 6-4: Dependencia espacial de los esfuerzos de Brinkman para los materiales

usados por BJ. La línea punteada horizontal indica el valor de B ( 0 ) / Bmax para cada

material. Bmax = max ( B ) A 2 .

6.6.-Comparación de modelos de permeabilidad.

Los modelos revisados en el Capítulo 1 para estimar la permeabilidad son los

siguientes,

• Tubos capilares

ε βω lσ2
K βω = . (6.97)
32

• Radio hidráulico (Carman-Kozeny)

ε βω
3 2
lσ
K βω = . (6.98)
180 (1 − ε βω )
2

135
Condiciones de frontera para el transporte Francisco J. Valdés-Parada
entre medios multifásicos

• Rumpf y Gupte (1971)

ε βω
5.5 2
lσ
K βω = . (6.99)
5.6

• Happel y Brenner, (1991)

ε βω
3 2
lσ
o Flujo paralelo K βω = . (6.100)
16kk (1 − ε βω )
2

o Flujo perpendicular

(l +δ ) ⎡ ⎛ l +δ ⎞ 1 ( lσ + δ ) − lσ4 ⎤
2 4

K βω = σ ⎢ln ⎜ σ ⎟− ⎥, (6.101)
⎠ 2 ( lσ + δ ) + lσ ⎥⎦
4
⎢⎣ ⎝ lσ
4
16

donde,

2ε βω
3

kk = . (6.102)
⎡ ⎛ ⎞ 2⎤
(1 − ε βω ) ⎢2 ln ⎜⎜ 1 −1ε ⎟⎟ − 3 + 4 (1 − ε βω ) − (1 − ε βω ) ⎥
⎣⎢ ⎝ βω ⎠ ⎦⎥

• Larson y Higdon (1989),

K βω ε βω
3
l 1
=A , = . (6.103)
(1 − ε ) 3 1− ε
2 2
l βω
lσ βω

• Sahraoui y Kaviany (1992)

K βω
= 0.0606 ε βω
5.1
; 0.4 ≤ ε βω ≤ 0.8 . (6.104)
lσ2

Como criterio de selección entre estos modelos, se decidió que sólo aquellos modelos

que reproduzcan satisfactoriamente los datos de permeabilidad de la Tabla 6-1, serán los

que se usarán para predecir la permeabilidad en la inter-región. Los resultados se

muestran en las figuras 6-5 y 6-6, las observaciones para los modelos capilares son las

siguientes:

• Con el modelo de tubos capilares no es posible predecir satisfactoriamente los

datos experimentales.

136
Condiciones de frontera para el transporte Francisco J. Valdés-Parada
entre medios multifásicos

• El modelo de Rumpf y Gupte sólo describe satisfactoriamente los datos de las

dos especies de aloxita.

1.00E-007 2.00E-007
a) b)
8.00E-008 1.60E-007

6.00E-008 Kβω 1.20E-007

Kβω

4.00E-008 8.00E-008

2.00E-008 4.00E-008

0.00E+000 0.00E+000
1 2 3 4 5 1 2 3 4 5

Material Material

Figura 6-5: Estimación del coeficiente de permeabilidad para los datos de BJ usando

los modelos de a) ( ) Rumpf y Gupte ( − − − ) tubos capilares, b) Ecuación de

Carman-Kozeny para ( ) esferas y ( − − − ) cilindros.

• Usando la ecuación de Carman-Kozeny para esferas es posible describir

satisfactoriamente todos los datos, mientras que su versión para cilindros sólo es

útil para los datos de aloxita.

Por otro lado, para los modelos de arrastre se observa que

• Las ecuaciones aproximadas de Happel y Brenner para flujo perpendicular

reproducen mejor los datos que para flujo paralelo, sin embargo los resultados

sólo son aceptables para las tres especies de espuma de metal.

• El modelo de Larson y Higdon con A = 2x10−3 reproduce satisfactoriamente

todos los datos de BJ, sin embargo en el caso de las dos especies de aloxita, el

modelo de Sahraoui y Kaviany ofrece mejore predicciones que el modelo de

Larson y Higdon no siendo éste el caso para las tres especies de espuma de

metal.

137
Condiciones de frontera para el transporte Francisco J. Valdés-Parada
entre medios multifásicos

1.20E-007
1.80E-007 b)
1.60E-007
a) 1.05E-007

1.40E-007 9.00E-008

1.20E-007 7.50E-008
Kβω Kβω
1.00E-007 6.00E-008
8.00E-008
4.50E-008
6.00E-008
3.00E-008
4.00E-008
1.50E-008
2.00E-008

0.00E+000 0.00E+000
1 2 3 4 5 1 2 3 4 5

Material Material

Figura 6-6: Estimación del coeficiente de permeabilidad para los datos de BJ usando

los modelos de a) Happel y Brenner para flujo perpendicular ( ) y paralelo ( − − − ) ,

b) Larson y Higdon ( ) A = 2 x10−3 ; Sahraoui y Kaviany ( − − − ) .

A partir de estas observaciones se deduce que únicamente la ecuación de Carman-

Kozeny para esferas y el modelo de Larson y Higdon con A = 2 x10−3 reproducen

satisfactoriamente los datos experimentales de permeabilidad para todas las especies;

para las tres especies de espuma de metal es recomendable usar el modelo de Happel y

Brenner para flujo perpendicular y para las dos especies de aloxita el modelo de Rumpf

y Gupte o bien el de Sahraoui y Kaviany.

6.7.- Esfuerzos globales.

En el Capítulo 1 se expusieron diversos modelos para estimar la permeabilidad de un

medio poroso en su región homogénea. Sin embargo, no se encontró una relación que

describa los cambios espaciales de la permeabilidad al pasar de la región homogénea a

la inter-región y de ahí a otra región homogénea. Ante este problema, Ochoa-Tapia y

Whitaker (1995b) propusieron sustituir directamente la dependencia de la porosidad en

la ecuación de Carman-Kozeny. El que hayan elegido esta ecuación incluye el hecho

que permite reducir los esfuerzos a cero en el límite cuando ε β → 1 . Esta propiedad la

138
Condiciones de frontera para el transporte Francisco J. Valdés-Parada
entre medios multifásicos

comparten sólo algunos de los modelos presentados en la sección anterior. Como ya se

mencionó, los únicos modelos (de los que se discutieron aquí) que reproducen

satisfactoriamente todos los datos de BJ son los de Carman-Kozeny y el de Larson-

Higdon. Ambos permiten una transición suave en los esfuerzos al pasar de una región

homogénea a otra, recuperando los valores extremos físicamente esperados. La

estructura de ambos modelos permite que se puedan resumir en la siguiente expresión

K βω γε βω
3

= , (6.105)
(1 − ε βω )
2
lσ2

γ = γ 1 = (180 )
−1
donde lleva a la ecuación (6.98), mientras que si

γ = γ 2 = 2 x10−3 / (1 − ε βω ) , se obtiene la ecuación (6.103). Siguiendo las ideas de

2/3

Ochoa-Tapia y Whitaker (1995b), la ecuación (6.105) puede usarse en la inter-región

sustituyendo ε β ( y ) , dado por la ecuación (6.88), en lugar de ε βω . De esta forma, la

ecuación (6.105) dependiente de la posición, toma la siguiente forma

Kβ ( y ) γε β3 ( y )
= , (6.106)
(1 − ε ( y ) )
2
lσ2 β

la cual, en la frontera, se reduce a

γ lσ2 (1 + ε βω )
3

Kβ = Kβ ( 0) = . (6.107)
2 (1 − ε βω )
ηω 2

De esta forma, al normalizar los esfuerzos globales dependientes de la posición con su

valor en la superficie del medio poroso, se obtuvieron los resultados de la Figura 6-7. Al

igual que en el caso de los esfuerzos de Brinkman, al disminuir la porosidad, el valor

máximo de los esfuerzos globales crece y llega a ser hasta 660 veces su valor en la

superficie, (para ε βω = 0.1 ). Por otro lado, su valor se vuelve despreciable para

y ≥ 0.5r0 .

139
Condiciones de frontera para el transporte Francisco J. Valdés-Parada
entre medios multifásicos

700
14 εβω= 0.5
600 εβω= 0.1
12
500
10 0.6
K(0) / K

400
K(0) / K

8
0.7
300
6 0.8
200
0.4 4 0.9
100
0.2
2
0.3
0 0
-1.0 -0.5 0.0 0.5 1.0 -1.0 -0.5 0.0 0.5 1.0
y / r0 y / r0

Figura 6-7: Vistas tri- y bi-dimensionales de la dependencia de los esfuerzos de

globales con la posición y ε βω .

Para los materiales empleados por BJ, los resultados se muestran en la Figura 6-8. La

ecuación (6.106) muestra que los esfuerzos globales son función tanto de la fracción

porosa como del diámetro de la esfera (o cilindro) que componen el medio poroso. El

máximo esfuerzo lo presentó la aloxita 1, por lo que los resultados se presentan

normalizados de acuerdo a este valor. Al igual que en la Figura 6-4, los resultados son

bastante sensibles a cambios en las propiedades de los materiales. Cabe mencionar que

con los modelos de Carman-Kozeny ( γ 1 ) y de Larson y Higdon ( γ 2 ) se obtienen

resultados muy similares.

140
Condiciones de frontera para el transporte Francisco J. Valdés-Parada
entre medios multifásicos

1.0

A1
0.8

0.6

K / Kmax
0.4
EA EC
0.2
A2
EB
0.0
-1.0 -0.5 0.0 0.5 1.0

y / r0

Figura 6-8: Dependencia de los esfuerzos de globales con la posición para los

materiales estudiados por BJ γ 1 ( ) y γ 2 (− − −) .

6.8.- Tensor mixto de esfuerzos.

Con los resultados obtenidos en las dos secciones anteriores, se puede obtener la

componente tangencial del tensor de esfuerzos, al sustituir las ecuaciones (6.93) y

(6.107) en la ecuación (6.77)

2 (1 − ε βω ) 9 ( ε βω − 1)
2 2
−1
K = + , (6.108)
γ lσ2 (1 + ε βω ) 800 lσ2 ( ε + 1)3
3
βω

donde se usó la relación de (6.90). Debe ser claro, de la ecuación anterior, que los

esfuerzos de Brinkman pueden despreciarse respecto a los globales. Bajo estas

circunstancias, la ecuación (6.108) se simplifica a

2 (1 − ε βω )
2
−1
K = . (6.109)
γ lσ2 (1 + ε βω )
3

Por otro lado, de acuerdo a la ecuación (6.78), el coeficiente de salto puede

determinarse a partir de la ecuación (6.109) como

2ε βω
3/ 2

β= , (6.110)
3 γ (1 + ε βω )
3

141
Condiciones de frontera para el transporte Francisco J. Valdés-Parada
entre medios multifásicos

donde se usaron además las ecuaciones (6.96) y (6.105).

La estimación del coeficiente de salto, para los materiales estudiados por BJ, se presenta

en la Tabla 6-2. Donde se muestran los resultados que se obtienen al usar los modelos

de Carman-Kozeny ( γ 1 ) , Larson-Higdon ( γ 2 ) y de Goyeau y col. (2003). Es de notarse

que los tres modelos ofrecen estimaciones del orden de la unidad para el coeficiente de

salto, lo cual corresponde con lo expuesto previamente por Ochoa-Tapia y Whitaker

(1995a,b). Sin embargo, los resultados del modelo γ 2 se acercan más a los reportados

por Goyeau y col. (2003) para A1 y A2. Para los materiales EA, EB y EC los modelos

γ 1 y γ 2 dan prácticamente el mismo resultado, el cual difiere en aproximadamente 6%

del reportado por Goyeau y col. (2003).

Tabla 6-2: Estimación del coeficiente de salto para los materiales usados por BJ

Material β (γ 1 ) β (γ 2 ) Goyeau y col. (2003)

1. Espuma de metal A 1.093 1.099 1.03
2. Espuma de metal B 1.093 1.099 1.03
3. Espuma de metal C 1.095 1.085 1.02
4. Aloxita 1 1.002 1.250 1.230
5. Aloxita 2 0.955 1.246 1.300

Estas observaciones se corroboran en la Figura 6-9, donde se muestra la dependencia

del coeficiente de salto con la porosidad y además la intersección de las curvas de los

tres modelos corresponde a ε βω ≈ 0.79 , la cual es la porosidad de las espumas de metal.

Cabe mencionar que, los modelos γ 1 y γ 2 exhiben el mismo comportamiento en el

límite cuando ε βω → 0 ; no siendo este el caso del modelo de Goyeau y col. (2003), en

el cual β alcanza valores superiores a la unidad. Sin embargo, en el límite cuando

ε βω → 1 , tanto los resultados que se obtienen con el método de Goyeau y col. (2003),

como β ( γ 1 ) llegan a un valor constante mientras que β ( γ 2 ) tiende a cero. Respecto a

142
Condiciones de frontera para el transporte Francisco J. Valdés-Parada
entre medios multifásicos

esto último, debe notarse que en este límite K β ,ω ε βω =1

→ ∞ y la condición de salto de

Ochoa-Tapia y Whitaker (1995a) se reduce a la continuidad de las derivadas de la

velocidad.

Por último, a partir de la componente tangencial de la condición de salto

∂ vβ ∂ vβ K −1
η
ω
− ε βω = ε βω vβ , en la inter-región η − ω .
∂y ∂y avs ω

se aprecia que el término responsable del salto es K −1ε βω / avs , el cual puede expresarse,

de acuerdo a las ecuaciones (6.94) y (6.109) como

K −1ε βω 2 (1 − ε βω ) ε βω
≈ . (6.111)
3γ lσ (1 + ε βω )
3
avs

100

10
Goyeau y col. (2003)

β 1
β (γ1)
0.1
β (γ2)

0.01
0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0

εβω

Figura 6-9: Dependencia del coeficiente de salto con la porosidad usando γ = γ 1 , γ 2 y

la metodología de Goyeau y col. (2003).

A diferencia de la ecuación (6.110), K −1ε βω / avs es función de la porosidad y del

diámetro de las esferas (o cilindros) que componen el medio poroso. Esta última,

143
Condiciones de frontera para el transporte Francisco J. Valdés-Parada
entre medios multifásicos

también puede expresarse en función del tamaño de poro (l ) .

β La dependencia de

K −1ε βω / avs con la porosidad y l β se muestra en la Figura 6-10 para los resultados

obtenidos con los modelos γ 1 y γ 2 . Donde se muestra que el salto en el esfuerzo en la

frontera aumenta con l β . Además, la comparación de las Figuras 6-10a y 6-10b muestra

que la forma de las curvas difiere para ε βω > 0.3 . Como puede observase, para un

tamaño de poro dado, los modelos γ 1 y γ 2 predicen valores máximos de K −1ε βω / avs

notablemente diferentes. Lo anterior claramente enfatiza el efecto de algunas

características de la microestructura del medio poroso en la determinación del esfuerzo

en la inter-región. Esta información se pierde en el coeficiente de salto dado por la

ecuación (6.110). No está de más remarcar que estas observaciones están basadas en

estimaciones y que la solución del problema de cerradura aquí planteado es la mejor

forma de determinar qué tanta información de la microestructura se verá reflejada en el

coeficiente de salto, lo cual será realizado en futuros trabajos.

7 −4 16 −4
lβ = 2 x 10 m lβ = 2 x 10 m b)
6 a) 14
10 x K εβω / avs ( m )

10 x K εβω / avs ( m )

12
−1

−1

5
−4
3 x 10 A1 10 3 x 10
−4

4 −4
4 x 10 A2 −4
8 4 x 10 A1 A2
3
−4
6 x 10 FA 6
6 x 10
−4
−1

−1

2 −4 FB −4 FA
8 x 10 4 8 x 10
FC FB
4

1
4

−3
2 −3
1.2 x 10 1.2 x 10 FC
0 0
0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0 0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0

εβω εβω

Figura 6-10: Dependencia del coeficiente K −1ε βω / avs con ε βω y el tamaño de poro.

Usando a) γ = γ 1 y b) γ = γ 2 .

A partir de lo desarrollado en estas secciones se puede concluir que no existe una forma

única de determinar el coeficiente de salto a partir de los modelos revisados de la

144
Condiciones de frontera para el transporte Francisco J. Valdés-Parada
entre medios multifásicos

literatura ya que no se cuenta con una expresión general que relacione la permeabilidad

con la porosidad. Sin embargo, es posible confirmar que el coeficiente de salto tiene

orden de magnitud de la unidad, lo cual es consistente con la expuesto por Ochoa-Tapia

y Whitaker (1995a,b).

6.9.- Resumen de resultados.

Como conclusión de este capítulo, es pertinente comentar los resultados obtenidos:

• Siguiendo la metodología planteada en este trabajo, para el caso de difusión y

reacción, se obtuvo una condición de salto cerrada de transferencia de cantidad

de movimiento en la frontera medio poroso-fluido. Sin embargo, existe una

diferencia importante en el término causante del salto, el cual, en este caso es un

tensor mixto de esfuerzos. Dicha diferencia radica en la naturaleza promedio de

K −1 , lo que hace innecesario el uso de una descomposición espacial de dicho

término.

• El tensor mixto de esfuerzos es el resultado de la combinación de los esfuerzos

globales y de Brinkman en la frontera. Estos últimos se pudieron calcular a

partir de expresiones disponibles en la literatura. Mientras que, para los

esfuerzos globales, se plantearon las versiones vectorial y escalar del problema

de cerradura que se debe resolver.

• Se confirmó, mediante el uso de las ecuaciones de Carman-Kozeny y de Larson-

Higdon, que el orden de magnitud del coeficiente de salto es de la unidad, como

lo habían anticipado Ochoa-Tapia y Whitaker (1995a,b). Asimismo, se analizó

la dependencia de K −1ε βω / avs con el diámetro de poro y la porosidad.

Con los resultados obtenidos, el siguiente paso en este trabajo consiste en estudiar el

transporte convectivo de masa en la frontera medio poroso-fluido. Esto se lleva a cabo

en el siguiente capítulo.

145
Condiciones de frontera para el transporte Francisco J. Valdés-Parada
entre medios multifásicos

Parte III:

Transferencia convectiva de masa

146
Condiciones de frontera para el transporte Francisco J. Valdés-Parada
entre medios multifásicos

Capítulo 7:

Condición de salto de transferencia difusiva y convectiva de masa

entre un medio poroso y un fluido.

En este capítulo se aborda el tema de la transferencia de masa en la inter-región medio

poroso fluido, tomando en cuenta los efectos difusivos y convectivos; además, se

consideran los fenómenos de adsorción y reacción de primer orden tanto en el seno

como en la frontera del medio poroso. Un estudio similar a este ya ha sido reportado por

Valencia-López y col. (2003), el cual no incluye el fenómeno de reacción de primer

orden y su resultado es una condición de salto no cerrada, es decir, en términos de

coeficientes indeterminados. Mientras que, en este capítulo se desarrolla la condición de

salto en términos de las variables del problema de cerradura correspondiente. Sin

embargo, varios de los pasos del desarrollo de la condición de salto se harán siguiendo

las propuestas de Valencia-López y col. (2003). Por otro lado, el estudio de este

problema en el seno del medio poroso, empleando el método del promedio volumétrico,

fue llevado a cabo previamente por Whitaker (1986) y varias de las ideas de ese trabajo

serán retomadas en este capítulo. Asimismo, una buena parte de los desarrollos

expuestos en capítulos previos serán retomados para el análisis de este sistema.

El capítulo está organizado de la siguiente forma: se comienza el análisis con el proceso

de promediado de las ecuaciones locales para obtener, mediante la aplicación del

método del promedio volumétrico, las ecuaciones de transferencia generalizadas. A

partir del uso de estas ecuaciones, y las correspondientes a las regiones homogéneas, en

la inter-región se plantea la condición de salto para este caso. Posteriormente, se

plantean los problemas de las variables de cerradura que permiten obtener la forma

cerrada de la condición de salto. El capítulo concluye con una breve discusión de los

resultados.

147
Condiciones de frontera para el transporte Francisco J. Valdés-Parada
entre medios multifásicos

7.1.- Problema puntual.

El problema físico que se desea analizar, consiste en el flujo convectivo de un fluido

dentro y fuera de un medio poroso. Al igual que en los dos capítulos anteriores, se

denota a la fase fluida como la fase − β , mientras que la fase sólida es la fase −σ . La

ecuación que gobierna la transferencia de masa puntual de la especie A en una solución

diluida ( X A 1) es

∂c Aβ
+ ∇ i( c Aβ v β ) = ∇ i(Dβ ∇c Aβ ) , en la fase − β . (7.1)
∂t

En la ecuación anterior, Dβ es la difusividad de la mezcla. La condición de frontera en

la interfase sólido-fluido se expresa como sigue

∂c As
= −n βσ i(Dβ ∇c Aβ ) − ks cAs , en la interfase β − σ . (7.2)
∂t
donde c As es la concentración molar superficial de la especie A y k s es el coeficiente de

velocidad de reacción superficial. Para obtener una forma útil de la ecuación anterior, se

requiere contar con más información sobre las concentraciones molares interfacial y la

concentración en la fase − β . La relación más sencilla, para el flux de masa

unidireccional de y hacia la superficie sólida, es la lineal,

−n βσ i(Dβ ∇c Aβ ) = k1c Aβ − k−1c As , (7.3)

donde k1 y k−1 son las constantes de velocidad de adsorción y desorción,

respectivamente y pueden determinarse a partir de la ecuación de Smoluchowski como

lo muestran Wood y col. (2004). La sustitución de la ecuación (7.3) en la ecuación (7.2),

llevó a Whitaker (1986) a proponer las siguientes restricciones

(k + k )
2
ks *
ε βω −1 s 1 ; ( k−1 + ks ) t 1, (7.4)
avω k−1k1 k −1
bajo las cuales es válida la suposición de equilibrio de adsorción local. De esta forma, la
concentración superficial puede expresarse en términos de la concentración en el seno
de la fase − β por medio de,
148
Condiciones de frontera para el transporte Francisco J. Valdés-Parada
entre medios multifásicos

cAs = Kc Aβ , (7.5)

K eq k1
donde, K = , K eq = . Al sustituir la ecuación anterior en la ecuación (7.2)
1 + ks / k−1 k−1
resulta en
∂cAβ
K = −n βσ i(Dβ ∇c Aβ ) − kr c Aβ , en la interfase β − σ , (7.6)
∂t
en esta última, kr = ks K , es un coeficiente de pseudo-reacción (Whitaker, 1986). En

este análisis se ha supuesto que la superficie catalítica es homogénea, cuando este no

sea el caso, se debe considerar el trabajo de Wood y col. (2000). Adicionalmente, el

flujo (dentro y fuera del medio poroso) se supone estacionario, incompresible y con

efectos inerciales despreciables, de manera que las ecuaciones de conservación locales

de continuidad y cantidad de movimiento, dondequiera que esté presente la fase − β son

las siguientes

∇ i v β = 0, en la fase − β , (7.7)

0 = −∇pβ + ρ β g + μ β ∇ 2 v β , en la fase − β . (7.8)

En la interfase sólido-fluido se impone la condición de no deslizamiento

v β = 0, en la interfase β − σ . (7.9)

Con estas ecuaciones se completa la descripción del problema local. A continuación se

lleva a cabo el proceso de promediado, sin imponer restricciones de escala, para obtener

las ecuaciones de transferencia generalizadas.

7.2.- Ecuaciones de medio efectivo.

El suavizado espacial de la ecuación (7.1) se inicia al aplicarle el operador de promedio

superficial,

1
ψβ
x
=
V ∫ ψβ
Vβ ( x )
x+y β
dV , (7.10)

149
Condiciones de frontera para el transporte Francisco J. Valdés-Parada
entre medios multifásicos

donde V es el volumen de la región de promediado V, el cual se puede ubicar tanto en

las regiones homogéneas del sistema como en la inter-región (Figura 7-1); de esta

manera se obtiene la siguiente expresión

∂ cAβ
+ ∇ i( c Aβ v β ) = ∇ i(Dβ ∇c Aβ ) . (7.11)
∂t

Para obtener esta ecuación se supuso que Vβ ( x ) es independiente del tiempo. Como se

ha explicado en otros capítulos de este trabajo, es conveniente conservar explícita la

dependencia de ciertas cantidades de la posición x del centroide de la región de

promediado.

Una aplicación del teorema del promediado espacial (Howes y Whitaker, 1985), en los

términos convectivo y difusivo, de la ecuación (7.11) da como resultado

∂ cAβ
n βσ i(Dβ ∇c Aβ − v β c Aβ ) dA . (7.12)
1
∂t
+ ∇ i c Aβ v β = ∇ i Dβ ∇cAβ +
V ∫
Aβσ ( x )

Sin embargo, con base en las condiciones en la interfase sólido-fluido (7.6) y (7.9), la

ecuación anterior puede simplificarse a

∂ c Aβ ∂ c Aβ
+ ∇ i c Aβ v β = ∇ iDβ ∇c Aβ − kr av ( x ) c Aβ − Kav ( x ) βσ
, (7.13)
∂t βσ ∂t

donde se despreciaron los cambios espaciales de Dβ , K y kr en el volumen de

promediado. Además, se usaron las definiciones de la concentración promedio en el

área

1
A βσ ( x ) Aβσ∫( x )
c Aβ βσ
= c Aβ dA , (7.14)

y del área interfacial por unidad de volumen,

A βσ ( x )
av ( x ) = . (7.15)
V

150
Condiciones de frontera para el transporte Francisco J. Valdés-Parada
entre medios multifásicos

Una segunda aplicación del teorema del promediado espacial, en el primer término del

lado derecho de la ecuación (7.13) permite obtener,

∂ cAβ ⎡ ⎛ 1 ⎞⎤
∂t
+ ∇ i c Aβ v β = ∇ i ⎢Dβ ⎜ ∇ c Aβ +
⎢ ⎝ ⎜ V ∫ βσ Aβ ⎟⎟ ⎥⎥
n c d A
⎣ Aβσ ( x ) ⎠⎦ (7.16)
∂ c Aβ
−kr av ( x ) c Aβ − Kav ( x ) βσ
.
βσ ∂t

Figura 7-1: Región de promediado V, regiones y longitudes características del sistema.

En este punto conviene introducir el operador de promedio intrínseco

β 1
V β ( x ) Vβ∫( x ) β
ψβ = ψ x+yβ
dV , (7.17)
x

el cual se relaciona con el promedio superficial mediante la porosidad ε β ( x ) , de

acuerdo a la siguiente relación,

β
ψ β = ε β (x) ψ β . (7.18)

Conviene recordar, que en las regiones homogéneas, la fracción volumétrica se reduce a

⎧1, en la región homogénea − η
ε β (x) = ⎨ . (7.19)
⎩ε βω , en la región homogénea − ω

151
Condiciones de frontera para el transporte Francisco J. Valdés-Parada
entre medios multifásicos

Haciendo uso de la relación entre los operadores de promedio intrínseco y superficial,

en la ecuación (7.16) da como resultado
β

( ) = ∇i⎡⎣⎢ε
∂ c Aβ β β
ε β (x) + ∇ i ε β ( x ) c Aβ v β ( x ) D ( x )i∇ cAβ ⎤
∂t
β
⎦⎥
(7.20)
∂ c Aβ
−kr av ( x ) cAβ − Kav ( x ) βσ
,
βσ ∂t
donde se introdujo el siguiente tensor de difusión dependiente de la posición,
β
D ( x )i∇ cAβ β 1 ⎛ β ⎞ dA ,
V β ( x ) ∫( ) βσ ⎝ β
= ∇ c Aβ + n ⎜c − c Aβ ⎟ (7.21)
Dβ ⎠
A x + yγ x
Aβσ x

el cual ya se ha obtenido en otras partes de este trabajo (ecuaciones (2.17) y (4.11)).

Dirigiendo la atención ahora al término convectivo en la ecuación (7.20), resulta

conveniente utilizar las descomposiciones espaciales de la concentración y velocidad

(Gray, 1975)

β
c Aβ = c Aβ + c Aβ , (7.22)
x+y β x+y β x+y β

β
vβ x+y β
= vβ + vβ x+yβ
, (7.23)
x+y β

β
para poder expresar al término cAβ v β como sigue,
β β β β β
cAβ v β = vβ c Aβ + c Aβ v β + c Aβ v β ex
, (7.24)

donde se definió la siguiente propiedad de exceso, (también denominada dispersión no-

local, Valencia-López y col., 2003)
β
β β β β β
cAβ v β ex
= c Aβ vβ − cAβ vβ
x+y β x+ yβ x x

β β
(7.25)
β β
+ c Aβ v β + c Aβ vβ .
x+y β x+yβ

Al sustituir el resultado de la ecuación anterior en el término convectivo de la ecuación

(7.20) resulta,
β

( ) = ∇i⎡⎣⎢ε
∂ c Aβ
( x ) (D ( x ) + D*β ( x ) )i∇
β β β
ε β (x) + ∇i ε β ( x) vβ c Aβ cAβ ⎤
∂t
β
⎦⎥
(7.26)
∂ cAβ
−kr av ( x ) c Aβ − Kav ( x ) βσ
,
βσ ∂t

152
Condiciones de frontera para el transporte Francisco J. Valdés-Parada
entre medios multifásicos

donde se introdujo el tensor de dispersión dependiente de la posición, definido como

β β β
D*β ( x )i∇ c Aβ = − c Aβ v β − c Aβ v β ex
. (7.27)

En este momento, conviene definir un tensor de dispersión total dependiente de la

posición como sigue

Dβ ( x ) = D ( x ) + D*β ( x ) . (7.28)

De esta manera, la ecuación de transferencia de masa generalizada es,

( ) = ∇i⎡⎣⎢ε
∂ c Aβ β β β
ε β (x) + ∇i ε β ( x) vβ c Aβ ( x ) Dβ ( x )i∇ c Aβ ⎤
∂t
β
⎦⎥
(7.29)
∂ cAβ
−kr av ( x ) c Aβ − Kav ( x ) βσ
.
βσ ∂t

Para la cual no se involucró el uso de restricciones de escala y es por tanto válida en

todo el sistema (regiones homogéneas e inter-región). Para completar la presentación de

las ecuaciones generalizadas, a continuación se muestran las ecuaciones de continuidad

y movimiento promediadas, que se obtienen de seguir el procedimiento descrito en el

Capítulo 5 (ver Sección 5.3),

(
∇i ε β vβ
β
) = 0, (7.30)

β
0 = −∇ pβ + ρ β g + μ β ε β−1 ( x ) ∇ 2 v β
(7.31)
(
− μ β ε β−1 ( x ) ∇ε β ( x )i∇ ε β−1 ( x ) v β )−μ K β
−1
β ( x )i vβ ,

donde K −β1 ( x ) es un tensor de esfuerzos dependiente de la posición (definido en la

ecuación (5.22)). Conviene hacer notar que en la ecuación (7.31) se prefirió expresar al

promedio de velocidad mediante el operador definido en la ecuación (7.10), mientras

que, en la ecuación (7.29), se usó el promedio intrínseco.

El siguiente paso en el análisis consiste en obtener, a partir de la ecuación de

transferencia de masa generalizada, las ecuaciones de medio efectivo válidas en las

regiones homogéneas del sistema. Estas regiones serán identificadas mediante el

153
Condiciones de frontera para el transporte Francisco J. Valdés-Parada
entre medios multifásicos

siguiente cambio de variable x → x h , donde h = ω ,η . Como ya ha sido reportado

(Carbonell y Whitaker, 1984; Whitaker, 1999), en estas regiones es factible satisfacer

las siguientes restricciones de escala,

r0 LC ; r02 LC , LC1 , (7.32)

y como consecuencia,
β 1 ⎛ β β ⎞
∇ c Aβ ∫
V β ( x h ) Aβσ ( xh )
n βσ ⎜ c Aβ
⎝ xh + y β
− c Aβ ⎟ dA,
xh ⎠ (7.33)
en las regiones homogéneas,
β β β β β
v β cAβ vβ cAβ , vβ c Aβ , en las regiones homogéneas . (7.34)

Región homogénea−ω

En esta región ( x → xω ) , puede demostrarse (Whitaker, 1999) que cuando se satisfacen

las restricciones de escala

lβ LC , lβ r0 , (7.35)

la siguiente desigualdad es válida

β
c Aβ c Aβ ,ω . (7.36)
ω

β
La cual permite reemplazar cAβ
βσ
→ c Aβ ω
en la ecuación (7.29). Por otro lado, con

base en las desigualdades expresadas en las ecuaciones (7.33) y (7.34), el tensor de

dispersión total puede escribirse como,

β ⎡ β 1 ⎤ β
Dβ ( xω )i∇ c Aβ = Dβ ⎢∇ c Aβ + ∫ n βσ cAβ dA⎥ − v β c Aβ . (7.37)
ω
⎢⎣ ω V β ( xω ) Aβσ ( xω ) ⎥⎦ ω

Una comparación de las predicciones teóricas con datos experimentales de este

coeficiente se puede encontrar en la monografía de Whitaker (1999). De esta forma, la

ecuación (7.29) se puede simplificar a

β
⎛ Ka
ε β ,ω ⎜1 + v ,ω
⎜
⎝ ε β ,ω
⎞ ∂ c Aβ
⎟⎟
⎠ ∂t
ω
(
+ ∇ i ε β ,ω v β
β
ω
c Aβ
β
ω ) (7.38)
β β
= ∇ i ⎡⎢ε β ,ωDβ ( xω )i∇ c Aβ ⎤−k a c
⎥⎦ r v ,ω Aβ , en la región homogéna − ω.
⎣ ω ω

154
Condiciones de frontera para el transporte Francisco J. Valdés-Parada
entre medios multifásicos

Región homogénea−η

Dado que en esta región ( x → xη ) la única fase presente es la fase fluida (Figura 7-1),

el tensor de dispersión total se reduce a la siguiente expresión,

D β ( xη )i∇ c Aβ
β β
= Dβ ∇ c Aβ , (7.39)
η η

y, tomando en cuenta las restricciones mencionadas anteriormente, la ecuación de

medio efectivo es ahora,

β
∂ cAβ
∂t
η
(
+ ∇i vβ
β
η
c Aβ
β
η ) = ∇i(D ∇ c ) , en la región homogénea −η .
β Aβ η
β
(7.40)

La cual tiene la misma estructura que la ecuación (7.1). El procedimiento para obtener,

a partir de la ecuación de transferencia generalizada las ecuaciones de medio efectivo de

continuidad y de transferencia de cantidad de movimiento en las regiones homogéneas,

se llevó a cabo en el Capítulo 5. Con las ecuaciones desarrolladas hasta el momento se

puede proceder al desarrollo de las condiciones de salto que acoplan las ecuaciones

(7.38) y (7.40).

7.3.- Condición de salto.

Siguiendo la metodología de Ochoa-Tapia y Whitaker (1995a), para el desarrollo de la

condición de salto, es conveniente definir una nueva región de promediado (V∞ ) de

volumen V ∞ , como la mostrada en la Figura 7-2, la cual contiene porciones de ambas

regiones homogéneas, de manera que

V ∞ =V η +V ω , (7.41)

cuya área superficial se define de manera análoga

A ∞ = Aη +A ω . (7.42)

Al integrar en V∞ la ecuación de transferencia generalizada, y haciendo uso del teorema

de la divergencia en los términos difusivo y convectivo, resulta la siguiente expresión
155
Condiciones de frontera para el transporte Francisco J. Valdés-Parada
entre medios multifásicos

β β
∂ cAβ ∂ cAβ
∫ ε β ( x)
Vω
∂t
dV + ∫ ε β ( x )
Vη
∂t
dV

Aω
(
+ ∫ nω i ε β ( x ) v β
β
cAβ
β
) dA + ∫ n i(εAη
η β (x) vβ
β
c Aβ
β
) dA
(7.43)
β β
= ∫ nω i ⎡⎢ε β ( x ) Dβ ( x )i∇ c Aβ ⎤ dA + n i ⎡ε ( x ) D ( x )i∇ c
∫ η ⎢⎣ β ⎤ dA
Aω
⎣ ⎦⎥ A
β Aβ
⎦⎥
η

∂ cAβ
− ∫ kr av ( x ) c Aβ dV − ∫ Kav ( x ) βσ
dV .
V∞
βσ
V∞
∂t

Figura 7-2: Región de promediado V∞ y vectores unitarios asociados.

Al repetir este procedimiento en las ecuaciones de medio efectivo (7.38) y (7.40), y

sumando las ecuaciones resultantes queda,

β β
∂ c Aβ
) dA
∂ cAβ
∫ nω i(ε β ω
β β
∫ εβ ω dV + ∫ η
ω
dV + vβ c Aβ
∂t ∂t
, , ω ω
Vω Vη Aω

+ ∫ nη i v β
Aη
( β
η
c Aβ
β
η ) dA + ∫ n i(ε
*
Aωη
ωη β ,ω vβ
β
ω
c Aβ
β
ω
− vβ
β
η
cAβ
β
η ) dA
= ∫ nω i⎡⎣⎢ε β ωDβ ( xω )i∇
Aω
, cAβ
β
⎤ dA + n i D ∇ c
⎥
ω⎦ ∫ η β Aβ Aη
( β
η ) dA (7.44)

β β
+ ∫ nωη i⎡⎢⎣ε β ωDβ ( xω )i∇
*
, c Aβ ω
− Dβ ∇ c Aβ η
⎤ dA
⎥⎦
Aωη

β
β ∂ c Aβ
− ∫ kr av ,ω cAβ dV − ∫ Kav ,ω ω
dV .
Vω
ω
Vω
∂t

De la resta de estas dos últimas ecuaciones se obtiene la siguiente expresión

156
Condiciones de frontera para el transporte Francisco J. Valdés-Parada
entre medios multifásicos

β
⎛ ∂ cAβ
β
∂ cAβ
β
⎞ ⎛ ∂ cAβ
β
∂ c Aβ ⎞
⎟ dV + ⎜ ε ( x ) ⎟ dV
∫V ⎜⎜ ε β ( x ) ∂t ∫
η
− ε β ,ω ω
−
∂t ⎟ ⎜ β
∂t ∂t ⎟⎟
Vη ⎜
ω
⎝ ⎠ ⎝ ⎠

(
+ ∫ nω i ε β ( x ) v β
Aω
β
cAβ
β
− ε β ,ω v β
β
ω ) dAcAβ
β
ω

(
+ ∫ nη i ε β ( x ) v β
Aη
β
c Aβ
β
− v c
β η ) dA
β
Aβ η
β

= ∫ nωη i(ε β ω
*
Aωη
, vβ
β
ω
cAβ ω
β
− v cβ η ) dA
β
Aβ η
β

+ ∫ nωη i(Dβ ∇
*
Aωη
c Aβ
β
η
− ε β ,ω D ( x )i∇ c
β ω ) dA Aβ ω
β

β β
+ ∫ nω i ⎡⎢ε β ( x ) Dβ ( x )i∇ cAβ − ε β ,ωD β ( xω )i∇ c Aβ ⎤ dA
⎥⎦
A
⎣ ω
ω

β β
+ ∫ nη i ⎡⎢ε β ( x ) Dβ ( x )i∇ c Aβ − Dβ ∇ c Aβ ⎤ dA
A
⎣ η ⎦⎥
η

β
− ∫ kr av ( x ) cAβ βσ
dV + ∫ kr av ,ω c Aβ ω
dV
V∞ Vω
(7.45)
β
∂ cAβ ∂ c Aβ
− ∫ Kav ( x ) βσ
dV + ∫ Ka ω ω
dV .
∂t ∂t
v,
V∞ Vω

Cuya estructura sugiere proponer las siguientes propiedades de exceso (Valencia-López

y col., 2003),

Exceso de acumulación superficial

β β
∂ c Aβ ⎡ ∂ cAβ
β
∂ cAβ ω ⎤
∫ εβ s
dA = ∫ ε β ( x )
⎢ − ε β ,ω ⎥ dV
s
∂t ⎢ ∂t ∂t ⎥
⎣ ⎦
* Vω
Aωη

β
(7.46)
⎡ ∂ c Aβ
β
∂ cAβ η ⎤
⎢
+ ∫ ε β (x) − ⎥ dV ,
⎢ ∂t ∂t ⎥
Vη
⎢⎣ ⎥⎦

Exceso de transporte convectivo superficial

∫ n i(ε β
C
s s vβ
β
s
c Aβ
β
s ) dσ = ∫ n i(ε ( x ) v
Aω
ω β β
β
cAβ
β
− ε β ,ω v β ω
β
cAβ
β
ω ) dA
+ ∫ n i( ε ( x ) v ) dA,
β β β β
(7.47)
η β β c Aβ − vβ η
cAβ η
Aη

157
Condiciones de frontera para el transporte Francisco J. Valdés-Parada
entre medios multifásicos

Exceso de transporte dispersivo superficial

β
∫ n i⎡⎢⎣ε β D i∇
C
s s s s c Aβ s
⎤ dσ
⎥⎦
β β
= ∫ nω i⎡⎣⎢ε β ( x ) Dβ ( x )i∇
Aω
c Aβ − ε β ,ω Dβ ( xω )i∇ cAβ ω
⎤ dA
⎦⎥
(7.48)

β β
+ ∫ nη i ⎡⎢ε β ( x ) Dβ ( x )i∇ c Aβ − Dβ ∇ c Aβ ⎤ dA,
⎥⎦
A
⎣ η
η

Exceso de reacción superficial

β
∫
*
RRx s
dA = ∫ ka ( x )
V∞
v c Aβ βσ
dV − ∫ kav ,ω c Aβ
Vω
ω
dV , (7.49)
Aωη

Exceso de adsorción superficial

β
∂ c Aβ ∂ c Aβ
∫ ∫ Ka ( x ) dV − ∫ Kav ,ω
βσ
RAds dA = ω
dV . (7.50)
∂t ∂t
v
* V∞ Vω
Aωη

En las definiciones anteriores, n s es el vector unitario normal a la Curva C (Figura 7-2)

y Ds es el tensor de exceso de dispersión total superficial. Por otro lado, a partir de las

ideas expuestas en el Capítulo 2, se puede demostrar que (los detalles se encuentran en

la Sección 2.6)

1
RRx s
=
A ωη ∫ kcβ
Aωη
r A s
dA = kr cAβ ηω
, (7.51)

1 ∂c Aβ ∂c Aβ
RAds s
=
A ωη ∫ K
∂t
dA = K
∂t
. (7.52)
Aωη s ηω

Para obtener las ecuaciones anteriores se supuso que el radio de la región de

promediado es mucho menor que el radio de curvatura de la inter-región ( r0 rc ) y que

se satisface la restricción de escala r0 lβ . El uso de las definiciones (7.46)-(7.52) en la

ecuación (7.45), permite obtener, tras aplicar el teorema de la divergencia superficial

(Deemer y Slattery, 1978; Slattery, 1980; Ochoa-Tapia y col., 1993; Slattery, 2007), la

siguiente forma de la condición de salto,

158
Condiciones de frontera para el transporte Francisco J. Valdés-Parada
entre medios multifásicos

( )
∂ c Aβ β β β
εβs s
+ nωη i ε β s v β cAβ − ε β sDs i∇ s c Aβ
∂t s s s

acumulación superficial exceso de transporte superficial

(
−nωη i ε β ,ω v β
β
ω
c Aβ
β
ω
− vβ
β
η
cAβ
β
η )
transporte convectivo
β β
(7.53)
= −nωη i ⎡⎢ε β ,ωDβ ( xω )i∇ cAβ − Dβ ∇ c Aβ ⎤
η ⎥
⎣ ω ⎦
transporte difusivo

∂c Aβ
− kr cAβ − K , en la superficie divisoria.
ηω ∂t ηω
reacción superficial
adsorción superficial

Por otro lado, si se aceptan las suposiciones y restricciones de escala introducidas en las

Capítulos 2 y 5, los términos de exceso de transporte superficial pueden considerarse

despreciables respecto a los términos difusivos y convectivos en la ecuación (7.53).

Esto permite expresar la ecuación anterior en estado cuasiestacionario como

β β
−nωη i ⎡⎢ε β ,ωD β ( xω )i∇ c Aβ − Dβ ∇ cAβ ⎤
⎣ ω η ⎦⎥

(
+nωη i ε β ,ω v β
β
ω
c Aβ
β
ω
− vβ
β
η
cAβ
β
η ) (7.54)

∂cAβ
= kr c Aβ + K , en la superficie divisoria.
ηω ∂t ηω

No está de más remarcar que, a diferencia del trabajo de Valencia-López y col. (2003),

aquí se ha distinguido entre la acumulación superficial y el exceso de adsorción

superficial. De esta forma, al despreciar el transporte superficial no se está, de ninguna

forma, despreciando el término de adsorción superficial. Para completar el

planteamiento del problema se impone la siguiente condición de continuidad del campo

de concentraciones promedio,

β β β
cAβ = cAβ = c Aβ , en la superficie divisoria . (7.55)
ω η s

Por otro lado, en el Capítulo 5, se obtuvieron las siguientes condiciones para la

velocidad y su gradiente (ver Sección 5.4),

159
Condiciones de frontera para el transporte Francisco J. Valdés-Parada
entre medios multifásicos

(
nωη i v β ω
− vβ η ) = 0, en la superficie divisoria , (7.56)

−nωη (p β
β ω − pβ η
β
) + μ n i(ε
β ωη
−1
βω ∇ vβ ω
− ∇ vβ η ) = aμvs
β
K −1 i v β ω (7.57)
en la superficie divisoria.

donde K −1 es el tensor mixto de esfuerzos definido en la ecuación (5.59). El uso de las

ecuaciones (7.55) y (7.56) en la condición de salto (7.54), permite que se cancelen los

términos que constituyen el transporte convectivo, de esta forma la condición de salto se

reduce a,

∂cAβ β β
K = −nωη i ⎡⎢ε β ,ωDβ ( xω )i∇ c Aβ − Dβ ∇ cAβ ⎤
∂t ηω
⎣ ω η ⎦⎥ (7.58)
− kr c Aβ ηω
, en la superficie divisoria.

La cual, en estado estacionario, adquiere la misma estructura que la condición de salto

obtenida en el Capítulo 2 para el caso de difusión y reacción (ver ecuación (2.47)). Sin

embargo, en la ecuación (7.58), Dβ ( xω ) es el tensor de dispersión total en la región

homogénea −ω , a diferencia de Dω que es el tensor de difusión efectiva. El siguiente

paso en el análisis es el planteamiento de los problemas de las variables de cerradura

necesarios para obtener una forma cerrada de la ecuación (7.58).

7.4.- Problema de cerradura.

El objetivo ahora, consiste en desarrollar expresiones que permitan escribir la ecuación

(7.58) en términos de cantidades medibles en las regiones homogéneas. Para esto, se

usan las descomposiciones espaciales de la concentración (ecuación (7.22)) y las

siguientes descomposiciones (Wood y col., 2000)

kr = kr ηω
+ kr , (7.59)

K= K ηω
+K , (7.60)

160
Condiciones de frontera para el transporte Francisco J. Valdés-Parada
entre medios multifásicos

que permiten descomponer los términos de reacción y adsorción superficial como sigue,

β β
kcAβ ηω
= k ηω
c Aβ + k ηω
c Aβ + k c Aβ + kcAβ , (7.61)
ηω

β β
∂cAβ ∂ cAβ ∂c Aβ ∂ c Aβ ∂c Aβ
K = K ηω
+ K ηω
+K +K . (7.62)
∂t ηω
∂t ∂t ∂t ∂t
ηω

Las cuales pueden simplificarse a (Whitaker, 1999)

β
kr c Aβ ηω
= kr ηω
c Aβ + kr cAβ , (7.63)
s ηω

β
∂c Aβ ∂ c Aβ ∂cAβ
K = K ηω
+ K . (7.64)
∂t ηω
∂t ∂t ηω

Estas dos ecuaciones se encuentran en función de las desviaciones espaciales de la

concentración. Por lo que se debe obtener el problema de valor a la frontera, a partir del

cual, se pueden expresar dichas desviaciones en función de variables macroscópicas.

Para ello, conviene escribir la ecuación (7.29) de la siguiente manera,

β
∂ cAβ β β
+ vβ ∇ i c Aβ
∂t

(
= ∇ i Dβ ∇ cAβ
β
)+ε −1
β ( x ) ∇ε β ( x )i Dβ ∇ ( c Aβ
β
)
∂ cAβ
−ε β−1 ( x ) kr av ( x ) c Aβ − ε β−1 ( x ) Kav ( x ) βσ
(7.65)
βσ ∂t
⎡D ⎤
+ε β−1 ( x ) ∇ i ⎢ β ∫ n βσ ⎛⎜ c Aβ − c Aβ ⎞ dA ⎥
β
⎟
⎢⎣V Aβσ ( x ) ⎝ x⎠ ⎥⎦

−ε β−1 ( x ) ∇ i ⎡⎢ cAβ v β + c Aβ v β ex ⎤⎥ .
⎣ ⎦

Para obtener la ecuación anterior se tomó en cuenta la ecuación (7.30). Al restar a la

ecuación (7.1) la ecuación (7.65), tomando en cuenta la descomposición espacial (7.22),

resulta la siguiente expresión

∂c Aβ
= ∇ i(Dβ ∇c Aβ )
β β
+ v β i∇c Aβ − v β ∇ i c Aβ
∂t

(
= ∇ i Dβ ∇ cAβ
β
)−ε −1
β ( x ) ∇ε β ( x )i Dβ ∇ ( c Aβ
β
)
161
Condiciones de frontera para el transporte Francisco J. Valdés-Parada
entre medios multifásicos

∂ cAβ
+ε β−1 ( x ) kr av ( x ) c Aβ + ε β−1 ( x ) Kav ( x ) βσ
βσ ∂t
⎡D ⎤
n βσ ⎛⎜ c Aβ − c Aβ ⎞ dA ⎥
β
−ε β−1 ( x ) ∇ i ⎢ β ∫ ⎟
⎢⎣V Aβσ ( x )
⎝ x⎠ ⎥⎦ (7.66)
+ε β−1 ( x ) ∇ i ⎡⎢ c Aβ v β + c Aβ v β ⎤ , en la fase − β .
⎥⎦
⎣ ex

Sin embargo, en muchas aplicaciones, la siguiente restricción es válida,

Dβ t *
1 (7.67)
δ β2

donde δ β es la longitud característica asociada con las desviaciones espaciales de la

concentración en la frontera interfacial (Whitaker, 1999). Lo que permite escribir la

ecuación (7.66) en estado cuasiestacionario,

v β i∇c Aβ + v β ∇ i cAβ
β
= Dβ ∇ 2 cAβ − ε β−1 ( x ) ∇ε β ( x )i Dβ ∇ c Aβ ( β
)
∂ c Aβ
+ε β−1 ( x ) kr av ( x ) c Aβ + ε β−1 ( x ) Kav ( x ) βσ
βσ ∂t
⎡D ⎤
−ε β−1 ( x ) ∇ i ⎢ β ∫ n βσ cAβ dA⎥ (7.68)
⎢⎣V Aβσ ( x ) ⎥⎦
⎡D ⎛ β β ⎞ ⎤
−ε β−1 ( x ) ∇ i ⎢ β ∫ n βσ ⎜ c Aβ − c Aβ ⎟ dA⎥
⎢⎣V Aβσ ( x ) ⎝ x+y β x⎠ ⎥⎦

+ε β−1 ( x ) ∇ i ⎡⎢ c Aβ v β + c Aβ v β ex ⎤⎥ , en la fase − β .
⎣ ⎦

La condición de frontera interfacial se obtiene de sustituir la descomposición espacial

(7.22) en la ecuación (7.6)

( )−n
∂ c Aβ
i(Dβ ∇c Aβ )
β
K = −n βσ i Dβ ∇ c Aβ βσ
∂t (7.69)
β
− kr cAβ − kr cAβ , en la interfase β − σ ,

donde se tomó en cuenta la restricción en la ecuación (7.67). Un análisis de orden de

magnitud de la ecuación anterior lleva al siguiente resultado,

162
Condiciones de frontera para el transporte Francisco J. Valdés-Parada
entre medios multifásicos

⎡ ⎤
⎢ ⎥
⎢ k δ /D δ β / LC K δ β / Dβ t * ⎥ β
cAβ =O⎢ r β β , , c Aβ . (7.70)
⎛kδ ⎞ ⎛ krδ β ⎞ ⎛ krδ β ⎞ ⎥
⎢1 + O ⎜ r β ⎟⎟ 1 + O ⎜⎜ ⎟⎟ 1 + O ⎜⎜ ⎟⎟ ⎥
⎢⎣ ⎜
⎝ Dβ ⎠ D
⎝ β ⎠ ⎝ β ⎠ ⎥⎦
D

De donde se puede deducir que la siguiente desigualdad es válida

β
cAβ x+y β
cAβ , (7.71)
x+y β

siempre y cuando se cumplan las siguientes restricciones de escala,

krδ β δβ Kδ β
1; 1; 1. (7.72)
Dβ LC Dβ t *

Bajo estas suposiciones, la ecuación (7.69) se simplifica como sigue,

( )−n
∂ c Aβ
i(Dβ ∇c Aβ )
β
K = −n βσ i Dβ ∇ cAβ βσ
∂t (7.73)
β
− kr c Aβ , en la interfase β − σ .

Además, las restricciones de escala δ β L y δβ r0 , permiten que se satisfagan las

siguientes desigualdades

⎡ 1 ⎤
∇ 2 cAβ ε β−1 ( x ) ∇ i ⎢ ∫ βσ Aβ ⎥⎥ ,
n c d A (7.74)
⎢⎣V Aβσ ( x ) ⎦

β β
∫ n βσ i∇ cAβ dA ∫ ε β−1 ( x ) ∇ε β ( x )i∇ cAβ dV , (7.75)
Aβσ ( x ) Vβ ( x )

v β i∇c Aβ ε β−1 ( x ) ∇ i c Aβ v β . (7.76)

Para obtener esta última se tomó en cuenta la condición de no-deslizamiento, la cual

permite que v β = O v β ( β
) . Por lo que, la ecuación (7.68) se reduce, al tomar en
cuenta la desigualdad en (7.71), a

163
Condiciones de frontera para el transporte Francisco J. Valdés-Parada
entre medios multifásicos

β
v β i∇c Aβ + v β ∇ i cAβ = Dβ ∇ 2 cAβ
x

⎡ β ∂ β ⎤
+ε β−1 ( x ) av ( x ) ⎢ kr cAβ +K c Aβ ⎥
⎣⎢ x+yβ
βσ
∂t x+ yβ ⎥
βσ ⎦
(7.77)
⎡D ⎛ β β ⎞ ⎤
−ε β−1 ( x ) ∇ i ⎢ β ∫ n βσ ⎜ c Aβ − cAβ ⎟ dA⎥
⎢⎣V Aβσ ( x ) ⎝ x+yβ x⎠ ⎥⎦

+ε β−1 ( x ) ∇ i c Aβ v β ex
, en la fase − β .

En este punto, conviene encontrar qué tipo de restricciones de escala deben satisfacerse

β
para que la propiedades ψ β puedan suponerse constantes en el volumen de
x+y β

promediado. Para esto, se considera la siguiente expansión en series de Taylor alrededor

de x,

β β β 1 β
ψβ = ψβ + y β i∇ ψ β + y β y β : ∇∇ ψ β + ... (7.78)
x+yβ x x 2 x

El siguiente paso consiste en sustituir esta expansión en las ecuaciones (7.73) y (7.77);

sin embargo, dada la complejidad de las ecuaciones resultantes, es más conveniente

analizar término por término, de esta forma, los términos de reacción y adsorción se

pueden expresar como,

β ∂ β
kr c Aβ +K c Aβ
x+yβ
βσ
∂t x+y β
βσ
β
β β β
∂ cAβ
k
= k cAβ + ky β i∇ c Aβ + y β y β : ∇∇ c Aβ +K x
(7.79)
x x 2 x ∂t
∂⎛ β ⎞ + K ∂ ⎛ 1 y y : ∇∇ c β ⎞
+K ⎜ y β i∇ c Aβ ⎟ ⎜ β β Aβ ⎟ + ...
∂t ⎝ x⎠ ∂t ⎝ 2 x⎠

Mientras que el término de difusión no local toma la siguiente forma,

⎡D ⎛ β β ⎞ ⎤
ε β−1 ( x ) ∇ i ⎢ β ∫ n βσ ⎜ c Aβ − c Aβ ⎟ d A ⎥=
⎢V
⎣ Aβσ ( x ) ⎝ x+y β x⎠ ⎥⎦

( )
β
−ε β−1 ( x ) ∇ i Dβ ∇ y β i∇ cAβ (7.80)
x

⎡D ⎤ β
−ε β−1 ( x ) ∇ i ⎢ β ∇ y β y β ⎥ : ∇∇ c Aβ + ...
⎣ 2 ⎦ x

164
Condiciones de frontera para el transporte Francisco J. Valdés-Parada
entre medios multifásicos

En la ecuación anterior se usaron las siguientes expresiones desarrolladas por Quintard

y Whitaker (1994)

1
V ∫
Aβσ ( x )
n βσ y β dA = −∇ y β , (7.81)

1
V ∫
Aβσ ( x )
n βσ y β y β dA = −∇ y β y β . (7.82)

Por último, los términos que componen el término de transporte dispersivo no-local se

pueden descomponer como sigue,

β β ⎛1 ⎞ β
cAβ vβ = vβ c Aβ + v β ⎜ y β y β ⎟ : ∇∇ c Aβ + ... , (7.83)
x+yβ x ⎝ 2 ⎠ x

β β ⎛1 ⎞ β
vβ cAβ = cAβ vβ + c Aβ ⎜ y β y β ⎟ : ∇∇ v β + ... , (7.84)
x+yβ x ⎝2 ⎠ x

β β ⎛ β β 1 β ⎞ β
cAβ vβ = ⎜ c Aβ + y β i∇ cAβ + y β y β : ∇∇ cAβ ⎟ vβ
x+y β x+yβ ⎝ x x 2 x⎠ x

⎛ β β 1 β ⎞⎛ β ⎞
+ ⎜ c Aβ + y β i∇ cAβ + y β y β : ∇∇ cAβ ⎟ ⎜ y β i∇ v β ⎟ (7.85)
⎝ x x 2 x ⎠⎝ x⎠

⎛ β β 1 β ⎞⎛ 1 β ⎞
+ ⎜ c Aβ + y β i∇ cAβ + y β y β : ∇∇ cAβ ⎟⎜ y β y β : ∇∇ v β ⎟ + ...
⎝ x x 2 x ⎠⎝ 2 x⎠

De esta manera, de acuerdo al desarrollo del Capítulo 3, si se satisfacen las siguientes

restricciones de escala,

2 2
10ε β L2ε 10ε β L2ε LC1
r0 L, r L, 1; 1, (7.86)
0
(1 − ε ) δβω r
β 0 (1 + ε ) r δ
βω
2
0 β

la ecuación (7.77) puede expresarse como

β β
v β i∇c Aβ + v β ∇ i c Aβ = Dβ ∇ 2 c Aβ + ε β−1 ( x ) kr av ( x ) cAβ
x x
fuente convectiva fuente de reacción volumétrica
β (7.87)
∂ c Aβ
+ ε β ( x ) Kav ( x )
−1 x
, en la fase − β .
∂t
fuente de adsorción volumétrica

Para obtener la ecuación anterior se impusieron las siguientes condiciones

v β = 0, cAβ = 0 . (7.88)

165
Condiciones de frontera para el transporte Francisco J. Valdés-Parada
entre medios multifásicos

Al repetir el análisis para la condición de frontera interfacial resulta,

β
∂ c Aβ
−n βσ i(Dβ ∇c Aβ ) = n βσ i⎛⎜ Dβ ∇ c Aβ ⎞+
β
⎟
x
K
⎝ x ⎠ ∂t
fuente difusiva superficial fuente de adsorción superficial
C.F.1 (7.89)
β
+ kr c Aβ , en la interfase β − σ .
x
fuente de reacción
superficial

Debe ser claro que no se pretende resolver el problema de las desviaciones espaciales de

la concentración en toda la superficie divisora entre las regiones, sino en una porción

representativa como la mostrada en la Figura 7-3. Como en los casos anteriores, se debe

seleccionar la altura h de la celda unitaria de manera tal que, en sus extremos, las

desviaciones espaciales y sus derivadas, correspondan a las de las regiones homogéneas.

Bajo estos argumentos, es permisible imponer las siguientes condiciones de frontera,

C.F.2 En ζ = h, cAβ = c Aη = 0 , v βη = v βη = 0 , (7.90)

∂c Aβ
∂c Aω ∂v β ∂v βω
C.F.3 En ζ = −h, c Aβ = c Aω , v βω = v βω ; , = . =
(7.91)
∂ζ ∂ζ ∂ζ ∂ζ
En la ecuación (7.90), se tomó en cuenta el hecho que las desviaciones espaciales en la

región homogénea −η son despreciables. Para completar el planteamiento del problema

de valor a la frontera, se impone la condición de periodicidad en las direcciones

tangentes a la superficie divisora,

Periodicidad: cAβ ( r + li ) = c Aβ ( r ) , i = 1, 2 . (7.92)

Figura 7-3: Celda unitaria para la inter-región.

166
Condiciones de frontera para el transporte Francisco J. Valdés-Parada
entre medios multifásicos

De esta forma, se puede proponer la siguiente expresión de cAβ en términos de las

fuentes como,

β
β β ∂ c Aβ
cAβ = sβ cAβ + b β i∇ cAβ + dβ . (7.93)
∂t

La cual, da lugar a los siguientes tres problemas de valor a la frontera para las variables

de cerradura,

Problema I

v β i∇sβ = Dβ ∇ 2 sβ + ε β−1 ( x ) kr av ( x ) , en la fase − β , (7.94)

kr
C.F.1 −n βσ i∇sβ = , en la interfase β − σ , (7.95)
Dβ

C.F.2 En ζ = h, sβ = 0 , (7.96)

∂sβ ∂sω
C.F.3 En ζ = − h, sβ = sω , = , (7.97)
∂ζ ∂ζ

Periodicidad: sβ ( r + li ) = sβ ( r ) , i = 1, 2 . (7.98)

Problema II

v β i∇b β + v β = Dβ ∇ 2b β , en la fase − β , (7.99)

C.F.1 −n βσ i∇b β = n βσ , en la interfase β − σ , (7.100)

C.F.2 En ζ = h, bβ = 0 , (7.101)

∂b β ∂bω
C.F.3 En ζ = − h, b β = bω , = , (7.102)
∂ζ ∂ζ

Periodicidad: b β ( r + li ) = b β ( r ) , i = 1, 2 . (7.103)

Problema III

v β i∇d β = Dβ ∇ 2 d β + ε β−1 ( x ) Kav ( x ) , en la fase − β , (7.104)

167
Condiciones de frontera para el transporte Francisco J. Valdés-Parada
entre medios multifásicos

C.F.1 −n βσ i∇d β = K / Dβ , en la interfase β − σ , (7.105)

C.F.2 En ζ = h, dβ = 0 , (7.106)

∂d β ∂dω
C.F.3 En ζ = − h, d β = dω , = , (7.107)
∂ζ ∂ζ

Periodicidad: d β ( r + li ) = d β ( r ) , i = 1, 2 . (7.108)

Nótese que los problemas I y III tienen la misma estructura y que los tres problemas de

valor a la frontera dependen del campo de velocidades. Para obtener las condiciones de

frontera en ζ = −h , se tomó en cuenta el hecho que c Aω puede expresarse en términos

de las fuentes de desviaciones en la región homogénea −ω como sigue,

β
β β ∂ c Aβ
cAω = b βω i∇ c Aβ + sβω c Aβ + dω ω
. (7.109)
ω ω ∂t

Así como la siguiente condición,

β β
β β ∂ c Aβ ∂ c Aβ β β
En ζ = −h, c Aβ = c Aβ ; = ω
; ∇ c Aβ = ∇ c Aβ . (7.110)
ω ∂t ∂t ω

Para determinar la necesidad de resolver estos problemas de cerradura, es conveniente

obtener la forma cerrada de la condición de salto, lo cual se lleva a cabo en la siguiente

sección.

7.5.- Condición de salto cerrada.

En la sección anterior se obtuvo una ecuación que permite expresar el campo de las

desviaciones espaciales de la concentración, en términos de la concentración promedio

y sus derivadas. De esta forma, al sustituir la ecuación (7.93) en los términos de

reacción y adsorción de la condición de salto (7.58) (ecuaciones (7.63) y (7.64),

respectivamente), se obtienen las siguientes ecuaciones,

168
Condiciones de frontera para el transporte Francisco J. Valdés-Parada
entre medios multifásicos

β β
kr c Aβ ηω
= kr ηω
cAβ + kr b β i∇ cAβ
s ηω s
β (7.111)
β ∂ c Aβ
+ k r sβ c Aβ + kr d β s
,
ηω s ηω ∂t

K
∂C Aβ
= K
∂ cAβ
β
s
+ Kb β i
(
∂ ∇ cAβ
β
s )
ηω
∂t ηω
∂t ηω ∂t
(7.112)
β β
∂ c Aβ
2
∂ cAβ
+ Kd β s
+ Ksβ s
.
ηω ∂t 2 ηω ∂t

Sin embargo, a partir de los problemas II y III se pueden obtener los siguientes

estimados de orden de magnitud,

b β = O (δ β ) , (7.113)

⎛ Kδ β ⎞
dβ = O ⎜ ⎟⎟ . (7.114)
⎜ D
⎝ β ⎠

Kδ β
De manera que, si las restricciones de escala δ β L y 1 se satisfacen,
Dβ t *

entonces, las ecuaciones (7.111) y (7.112) se simplifican, tomando en cuenta la

ecuación (7.55), a lo siguiente

β
kr c Aβ = K effrx c Aβ , (7.115)
ηω ω

β
∂C Aβ ∂ cAβ
K =K ads ω
, (7.116)
∂t ∂t
eff
ηω

donde se recuperó la definición del coeficiente efectivo de reacción introducido en el

Capítulo 3 (la dependencia de este parámetro con la porosidad y el módulo de Thiele

local se muestra en las Secciones 3.5 y 3.6 para el caso difusivo),

K effrx = kr ηω
+ k r sβ , (7.117)
ηω

y se introdujo un coeficiente efectivo de adsorción K effads , definido como sigue

K effads = K ηω
+ Ksβ . (7.118)
ηω

169
Condiciones de frontera para el transporte Francisco J. Valdés-Parada
entre medios multifásicos

A partir de las ecuaciones (7.117) y (7.118) se deduce que sólo es necesario resolver el

Problema I para calcular los coeficientes efectivos. Nótese que en el caso en que no se

lleve a cabo una reacción química, el Problema I se vuelve homogéneo y sβ no pasará

el filtro de integración en la ecuación (7.118), por lo que el coeficiente efectivo de

adsorción es, en este caso

K effads = K ηω
, caso no reactivo. (7.119)

Por último, se presentan las ecuaciones que definen el problema macroscópico

Región homogénea−ω
β
⎛ Ka
ε β ,ω ⎜⎜1 + v ,ω
⎝ ε β ,ω
⎞ ∂ c Aβ ω
⎟⎟
⎠ ∂t
+ ∇ i v β ω cAβ ω (
β
) (7.120)
β β
= ∇ i ⎡⎢ε β ,ωDβ ( xω )i∇ cAβ ω ⎤⎥ − kr av ,ω cAβ ,
⎣ ⎦ ω

∇i vβ = 0, (7.121)
ω

vβ ω
=−
K βω
μβ (
i ∇ pβ
β
ω
− ρ β g − ε βω
−1
μβ ∇ 2 v β ω ). (7.122)

Región homogénea−η
β
∂ cAβ
∂t
η
+ ∇i vβ ( η
cAβ
β
η ) =D ∇ β
2
cAβ
β
η
, (7.123)

∇i vβ η
= 0, (7.124)

β
0 = −∇ p β η
+ ρβ g + μβ ∇2 v β η
. (7.125)

Inter-región ω−η
β β
cAβ ω
= cAβ η
, (7.126)

β
∂ c Aβ β β β
K effads ω
= −nωη i ⎡⎢ε β ,ωDβ ( xω )i∇ cAβ − Dβ ∇ c Aβ ⎤ − K rx c
⎥⎦ Aβ , (7.127)
∂t ⎣ ω η eff ω

(
nωη i v β ω
− vβ η ) = 0, (7.128)

−nωη (p β ω
β
− pβ
β
η ) + μ n i(ε
β ωη
−1
βω ∇ vβ ω
− ∇ vβ η ) = μa β

vs
K −1 i v β ω
. (7.129)

170
Condiciones de frontera para el transporte Francisco J. Valdés-Parada
entre medios multifásicos

Con esto se termina el análisis. No sin antes enfatizar que, a pesar que la estructura, en

estado estacionario, de la condición de salto (7.127) es similar a la obtenida en el

Capítulo 2, existen diferencias significativas. Como son: el coeficiente de dispersión

total Dβ ( xω ) , incluye los efectos tanto difusivos como convectivos; además el

coeficiente efectivo de reacción se obtiene mediante la solución del Problema I, el cual

depende del campo de velocidad local. Estas diferencias dejarán de ser significativas

sólo en el caso en que los efectos convectivos sean despreciables respecto a los

difusivos (es decir, cuando el número de Péclet sea mucho menor que la unidad).

Para finalizar este capítulo, es oportuno comentar que este tipo de análisis puede

extenderse a casos más complicados como son, el transporte de masa en un sistema de

tres fases, o bien para el fenómeno de transferencia de calor en la inter-región medio

poroso-fluido. El análisis de estos y otros sistemas, así como la solución del Problema I,

se llevarán a cabo en investigaciones futuras.

171
Condiciones de frontera para el transporte Francisco J. Valdés-Parada
entre medios multifásicos

Conclusiones

En este trabajo, se desarrolló una metodología que permite obtener condiciones de salto

en la frontera entre sistemas multifásicos. Se estudiaron los casos de transferencia

difusiva y convectiva de masa en la frontera medio poroso-fluido, así como al fenómeno

de transferencia de cantidad de movimiento en el sistema estudiado por Beavers y

Joseph (1967).

La metodología propuesta es el resultado de combinar los trabajos de Ochoa-Tapia y

Whitaker (1995a) y Wood y col. (2000). Los pasos más importantes que conforman esta

metodología son los siguientes:

i) Obtener las ecuaciones de medio efectivo en las regiones homogéneas del

sistema junto con la ecuación de transporte generalizada, por medio de un

suavizado espacial de las ecuaciones puntuales.

ii) Definir propiedades de exceso a partir de la resta de las ecuaciones de medio

efectivo y de transporte generalizada, previamente integradas en V∞ .

iii) Determinar la relación entre las propiedades de exceso y las locales, en este

paso se suelen involucrar las condiciones de frontera puntuales.

iv) A partir de descomposiciones espaciales de las propiedades puntuales y de la

solución de los problemas de valor a la frontera asociados, expresar la

condición de salto en términos de coeficientes efectivos de transporte y de

propiedades asociadas con las regiones homogéneas.

El contar con esta metodología permite plantear, usando el método del promedio

volumétrico, problemas macroscópicos completos de valor a la frontera. En otras

palabras, se puede disponer ahora tanto de ecuaciones diferenciales como de

condiciones de frontera cerradas.

172
Condiciones de frontera para el transporte Francisco J. Valdés-Parada
entre medios multifásicos

Por otro lado, en cada capítulo se incluye una sección para conclusiones y discusión de

resultados, sin embargo, resulta conveniente retomar aquí las conclusiones a las que se

llegó en este trabajo,

• En el caso de la transferencia de masa difusiva con reacción de primer orden, se

encontró un coeficiente efectivo de reacción (Capítulo 2), el cual se calculó

numéricamente para cuatro modelos de celda unitaria, determinando su

dependencia con la porosidad y un módulo de Thiele local (Capítulo 3).

• Se estudiaron las predicciones de variables macroscópicas que ofrecen las

ecuaciones de transporte generalizada y de medio efectivo involucrando el uso

de condiciones de salto para el caso de difusión pasiva en estado transitorio entre

un medio poroso y un fluido (Capítulo 4). Los resultados muestran, en general,

un comportamiento similar, en el caso de los perfiles de concentración y flux en

la frontera. Las diferencias entre estos resultados y los obtenidos con un modelos

heurístico fueron presentadas.

• Para el fenómeno de transferencia de cantidad de movimiento, en el sistema

estudiado por Beavers y Joseph (1967), se propuso una modificación a la

condición de salto propuesta por Ochoa-Tapia y Whitaker (1995a). La cual

consiste en introducir un tensor mixto de esfuerzos como el responsable de la

discontinuidad del gradiente de velocidad, con esto se evita el uso de

coeficientes ajustables (Capítulo 5). Posteriormente, se plantea el problema de

las variables de cerradura que se debe resolver para estimar la componente

tangencial del tensor de esfuerzos (Capítulo 6). Como primera aproximación, se

extrapolaron los modelos de Carman-Kozeny y Larson-Higdon a la inter-región.

Esto permitió comparar los resultados con los de Goyeau y col. (2003),

obteniendo resultados similares para algunos de los materiales usados por

173
Condiciones de frontera para el transporte Francisco J. Valdés-Parada
entre medios multifásicos

Beavers y Joseph (1967). De esta comparación, se comprobó además que el

orden de magnitud del coeficiente de salto es de la unidad.

• En el caso de la transferencia convectiva de masa en la frontera medio poroso-

fluido (considerando además los fenómenos de adsorción y reacción) la

metodología aquí propuesta permitió obtener una condición de salto en términos

de coeficientes efectivos de reacción y adsorción. Estos coeficientes se pueden

calcular mediante la solución del problema de cerradura planteado en el Capítulo

7. El cual, se reduce, en el caso plenamente difusivo al problema resuelto en el

Capítulo 3.

Con los resultados obtenidos, es posible extender la aplicación de la metodología a otro

tipo de sistemas como son, el flujo de fluidos en microcanales, sistemas

microelectrónicos, transporte de masa y cantidad de movimiento en biopelículas,

columnas cromatográficas, sistemas de tres fases, entre otras. Esto se llevará a cabo en

trabajos futuros.

174
Condiciones de frontera para el transporte Francisco J. Valdés-Parada
entre medios multifásicos

Bibliografía
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Condiciones de frontera para el transporte Francisco J. Valdés-Parada
entre medios multifásicos

Apéndice A-1:

Prueba de simetría y antisimetría de los problemas de cerradura

A-1.1. Problema bidimensional para la inter-región.

El problema de la variable de cerradura sγ , escrito en coordenadas cartesianas en un

dominio bidimensional, es

Problema I

∂ 2 sγ ∂ 2 sγ av ( y ) k
+ =− , en la fase fluida, (A-1.1)
∂x 2
∂y 2
Dγ ε γ ( y )

∂sγ k 1
C.F. 1 = , en x = a ; y1 ( k ) ≤ y ≤ y2 ( k ) , k = 1,..., nc , (A-1.2)
∂x Dγ 2

∂sγ k 1
− = , en x = − a ; y1 ( k ) ≤ y ≤ y2 ( k ) , k = 1,..., nc , (A-1.3)
∂x Dγ 2

∂sγ k
, en y = y2 ( k ) , − ≤ x ≤ , k = 1,..., nc ,
a a
= (A-1.4)
∂y Dγ 2 2

∂sγ k
, en y = y1 ( k ) , − ≤ x ≤ , k = 1,..., nc ,
a a
− = (A-1.5)
∂y Dγ 2 2

C.F.2 sγ = 0 , en y = 2h , (A-1.6)

∂sγ
C.F.3 = 0 , en y = 0 , (A-1.7)
∂y

Periodicidad: sγ ( r + li ) = sγ ( r ) , i = 1, 2. (A-1.8)

Las condiciones de frontera están referidas a la posición de los ejes de acuerdo a la

Figura A-1.1 y nc denota el número de cuadrados contenidos en la celda unitaria. Como

se puede notar, se tienen suficientes condiciones de frontera en las dos direcciones, sin

embargo, para x = ±l / 2 debe usarse la condición de periodicidad. La implementación

A-1.1
Condiciones de frontera para el transporte Francisco J. Valdés-Parada
entre medios multifásicos

de este tipo de condiciones de frontera puede resultar poco conveniente en un esquema

numérico. Por ello, para analizar la posibilidad de modificar estas últimas condiciones

de frontera por otras de tipo Dirichlet o Neumann, se lleva a cabo un análisis de simetría

o antisimetría alrededor de x = 0 . Para esto, conviene escribir el Problema I para las

variables sγ , x y y como sigue

y = 2h
l
.
.
.

y=h

.
.
.
y2 ( k)

y1 (k)
.
.
.
y

x
x=a/2

Figura A-1.1: Celda unitaria para la inter-región.

Problema I

∂ 2 sγ ∂ 2 sγ av ( y ) k
+ =− , en la fase fluida, (A-1.9)
∂x 2
∂y 2
Dγ ε γ ( y )

∂sγ k 1
C.F. 1 = , en x = a ; y1 ( k ) ≤ y ≤ y2 ( k ) , k = 1,..., nc , (A-1.10)
∂x Dγ 2

∂sγ k 1
− = , en x = − a ; y1 ( k ) ≤ y ≤ y2 ( k ) , k = 1,..., nc , (A-1.11)
∂x Dγ 2
A-1.2
Condiciones de frontera para el transporte Francisco J. Valdés-Parada
entre medios multifásicos

∂sγ k
, en y = y2 ( k ) , − ≤ x ≤ , k = 1,..., nc ,
a a
= (A-1.12)
∂y Dγ 2 2

∂sγ k
, en y = y1 ( k ) , − ≤ x ≤ , k = 1,..., nc ,
a a
− = (A-1.13)
∂y Dγ 2 2

C.F.2 sγ = 0 , en y = 2h , (A-1.14)

∂sγ
C.F.3 = 0 , en y = 0 , (A-1.15)
∂y

Periodicidad: sγ ( r + li ) = sγ ( r ) , i = 1, 2. (A-1.16)

Al hacer ahora los siguientes cambios de variables en el problema anterior,

x → −x , (A-1.17)

y → y, (A-1.18)

se obtiene,

∂ 2 sγ ∂ 2 sγ av ( y ) k
+ =− , en la fase fluida, (A-1.19)
∂x 2
∂y 2
Dγ ε γ ( y )

∂sγ k 1
C.F. 1 − = , en x = − a ; y1 ( k ) ≤ y ≤ y2 ( k ) , k = 1,..., nc , (A-1.20)
∂x Dγ 2

∂sγ k 1
= , en x = a ; y1 ( k ) ≤ y ≤ y2 ( k ) , k = 1,..., nc , (A-1.21)
∂x Dγ 2

∂sγ k
, en y = y2 ( k ) , − ≤ x ≤ , k = 1,..., nc ,
a a
= (A-1.22)
∂y Dγ 2 2

∂sγ k
, en y = y1 ( k ) , − ≤ x ≤ , k = 1,..., nc ,
a a
− = (A-1.23)
∂y Dγ 2 2

C.F.2 sγ = 0 , en y = 2h , (A-1.24)

∂sγ
C.F.3 = 0 , en y = 0 , (A-1.25)
∂y

Periodicidad: sγ ( r + li ) = sγ ( r ) , i = 1, 2. (A-1.26)

A-1.3
Condiciones de frontera para el transporte Francisco J. Valdés-Parada
entre medios multifásicos

Como se puede notar, para que el problema anterior sea idéntico al Problema I basta

con hacer el siguiente cambio

sγ ( − x, y ) = sγ ( x, y ) . (A-1.27)

Por lo que, se puede concluir que sγ es simétrico alrededor de x = 0 , lo cual permite

imponer la siguiente condición de frontera

∂sγ
= 0, en x = 0 . (A-1.28)
∂x
l
Esta condición se puede extender para x = ± gracias a la condición de periodicidad.
2

Además, la propiedad de que el campo sea simétrico alrededor de x = 0 , permite

resolver el problema de cerradura en la mitad de la celda unitaria de la Figura A-1.1. De

esta forma, el Problema I es ahora

∂ 2 sγ ∂ 2 sγ av ( y ) k
+ =− , en la fase fluida, (A-1.29)
∂x 2
∂y 2
Dγ ε γ ( y )

∂sγ k 1
C.F. 1 = , en x = a ; y1 ( k ) ≤ y ≤ y2 ( k ) , k = 1,..., nc , (A-1.30)
∂x Dγ 2

∂sγ k
, en y = y2 ( k ) , − ≤ x ≤ , k = 1,..., nc ,
a a
= (A-1.31)
∂y Dγ 2 2

∂sγ k
, en y = y1 ( k ) , − ≤ x ≤ , k = 1,..., nc ,
a a
− = (A-1.32)
∂y Dγ 2 2

C.F.2 sγ = 0 , en y = 2h , (A-1.33)

∂sγ
C.F.3 = 0 , en y = 0 , (A-1.34)
∂y

∂sγ
C.F.4 = 0, en x = 0 , (A-1.35)
∂x
∂sγ l
C.F.5 = 0, en x = . (A-1.36)
∂x 2

A-1.4
Condiciones de frontera para el transporte Francisco J. Valdés-Parada
entre medios multifásicos

Para concluir este apéndice, se muestra a continuación la forma adimensional de este

problema de valor a la frontera.

A-1.2. Problema de cerradura adimensional.

Para escribir el problema de la variable de cerradura en forma adimensional, se definen

las siguientes variables y parámetros adimensionales,

x y h a A 4a
X= , Y = , H = , A = , avω = γκ = 2 ,
l l l l V l

k  k k ηω avω l 2
K1 = , K1 = ,φ =
2
. (A-1.37)
k ηω k ηω Dγ

Por otro lado, los cambios espaciales de la porosidad y el área interfacial serán descritos

por medio de las siguientes expresiones propuestas por Pérez Córdova y Ochoa-Tapia

(1995)

av ( y ) ⎡⎛ Y ⎞ ⎤
2
1⎛ Y ⎞
= 1+ ⎜ ⎟
4 ⎝ 20 A ⎠ ⎢⎜ 20 A ⎟ − 3⎥ = f1 (Y ) , 0 ≤ Y ≤ 40 A , (A-1.38)
avω ⎣⎝ ⎠ ⎦

⎛ Y ⎞ ⎡⎛ Y ⎞ ⎤
2

ε γ ( y ) = ε γω +
1
4
( ε γω − 1) ⎜ ⎟ ⎢⎜ ⎟ − 3⎥ = f 2 (Y ) , 0 ≤ Y ≤ 40 A . (A-1.39)
⎝ 20 A ⎠ ⎣⎝ 20 A ⎠ ⎦

Por lo que, el problema de cerradura se puede escribir acorde con la Figura A-1.2, como

∂ 2 sγ ∂ 2 sγ f1 (Y ) K1 2
+ =− φ , en la fase fluida, (A-1.40)
∂X 2
∂Y 2
f 2 (Y )

∂sγ φ2 A
C.F.1 = K1 , en X = , Y1 ( k ) ≤ Y ≤ Y2 ( k ) , (A-1.41)
∂X avω l 2

∂sγ φ2 A
= K1 , en Y = Y2 ( k ) , 0 ≤ X ≤ , (A-1.42)
∂Y avω l 2

∂sγ φ2 A
− = K1 , en Y = Y1 ( k ) , 0 ≤ X ≤ , (A-1.43)
∂Y avω l 2

A-1.5
Condiciones de frontera para el transporte Francisco J. Valdés-Parada
entre medios multifásicos

1
C.F.2 sγ = 0 , en Y = 2 H , 0 ≤ X ≤ , (A-1.44)
2

∂sγ 1
C.F.3 = 0 , en Y = 0 , 0 ≤ X ≤ , (A-1.45)
∂Y 2

∂sγ
C.F.4 = 0 , en X = 0, Y2 ( k − 1) < Y ≤ Y1 ( k ) , Y2 ( nc ) ≤ Y ≤ 2 H ; (A-1.46)
∂X

∂sγ 1
C.F.5 = 0 , en X = , 0 ≤ Y ≤ 2H . (A-1.47)
∂X 2

.
.
.

.
.
.

.
.
.
y

Figura A-1.2: Celda unitaria simplificada para el problema de cerradura en la inter-

región.

A-1.6
Condiciones de frontera para el transporte Francisco J. Valdés-Parada
entre medios multifásicos

Apéndice A-2:

Solución numérica del problema de cerradura

A-2.1.- Planteamiento del problema.

Es conveniente comenzar el análisis con el planteamiento adimensional del problema de

cerradura del Apéndice A-1, referido a un dominio discreto

∂ 2 sγ ∂ 2 sγ f1 (YNX / 2 ) K1 2
+ =− φ , en la fase fluida, (A-2.1)
∂X 2
i, j
∂Y 2
i, j
f 2 (YNX / 2 )

∂sγ φ2
C.F.1 = K1 , en i = MX , OY ( k ) ≤ j ≤ MY ( k ) , k = 1,..., nc , (A-2.2)
∂X MX , j
avω l

∂sγ φ2
= K1 , en j = MY ( nc ) , 1 ≤ i ≤ MX , (A-2.3)
∂Y i, j
avω l

∂sγ φ2
− = K1 , en j = OY ( k ) , 1 ≤ i ≤ MX , (A-2.4)
∂Y i, j
avω l

C.F.2 sγ i , NY
= 0 , en j = NY , 1 ≤ i ≤ NX , (A-2.5)

∂sγ
C.F.3 = 0 , en j = 1 , 1 ≤ i ≤ NX , (A-2.6)
∂Y i ,1

∂sγ
C.F.4 = 0 , en i = 1, MY ( k − 1) ≤ j ≤ OY ( k ) , MY ( nc ) ≤ j ≤ NY ; (A-2.7)
∂X i, j

∂sγ
C.F.5 = 0 , en i = NX , 1 ≤ j ≤ NY , (A-2.8)
∂X i, j

donde se hicieron las siguientes equivalencias,

A 1
X = 0 ≡ i =1; X = ≡ i = MX ; X = ≡ i = NX , (A-2.9)
2 2

1+ A
Y = 0 ≡ j = MY ( 0 ) = 1 ; Y2 ( k ) = ( k − 1) + ≡ j = MY ( k ) ; k = 1,.., nc ;
2

A-2.1
Condiciones de frontera para el transporte Francisco J. Valdés-Parada
entre medios multifásicos

1− A
Y1 ( k ) = ( k − 1) + ≡ j = OY ( k ) ; k = 1,..., nc ;
2

Y = H ≡ j = MY ( nc ) , Y = 2 H ≡ j = NY . (A-2.10)

A-2.2.- Discretización de las ecuaciones diferenciales.

Para resolver el problema se usará el método de diferencias finitas con inversión línea

por línea, realizando el barrido en la dirección Y. Para ello, es necesario discretizar la

ecuación válida en la fase fluida y las condiciones de frontera. La ecuación (A-2.1) se

puede escribir, en un dominio discreto i, j; como,

f1 (YNX / 2 ) K1
sγ i −1, j
− 2 (1 + r ) sγ i, j
+ sγ i +1, j
=−
f 2 (YNX / 2 )
( ΔX ) φ 2 − r sγ
2
( i , j −1
+ sγ i , j +1 ), (A-2.11)

donde,

⎛ ΔX ⎞
2

r =⎜ ⎟ . (A-2.12)
⎝ ΔY ⎠

La ecuación (A-2.11) puede expresarse en forma tridiagonal como,

Ai sγ i −1, j
+ Bi sγ i, j
+ Ci sγ i +1, j
= Di , (A-2.13)

donde,

f1 (YNX / 2 ) K1
Ai = 1, Bi = −2 (1 + r ) , Ci = 1, Di = −
f 2 (YNX / 2 )
( ΔX ) φ 2 − r sγ
2
( i , j −1
+ sγ i , j +1 ) . (A-2.14)
Para discretizar las condiciones de frontera se usarán diferencias hacia delante o hacia

atrás según convenga.

A continuación se describe el esquema numérico para resolver el problema, para una

celda unitaria que contenga un número nc de cuadrados internos.

A-2.2
Condiciones de frontera para el transporte Francisco J. Valdés-Parada
entre medios multifásicos

A-2.3.- Esquema numérico.

La dirección del barrido se es de arriba hacia abajo, como se indica en la Figura A-2.1;

de esta forma se puede notar que se comienza por fijar en j = NY

sγ i , NY
= 0 , para 1 ≤ i ≤ NX . (A-2.15)

Posteriormente se barre toda la sección ocupada por el fluido que se encuentra por

encima del medio poroso, es decir, MY ( nc ) + 1 ≤ j ≤ NY − 1 , de acuerdo a las

posiciones mostradas en la Figura A-2.1.

Para i = 1 , la ecuación correspondiente es

A1 sγ 0, j
+ B1 sγ 1, j
+ C1 sγ 2, j
= D1 , (A-2.16)

donde,

A1 = 0, B1 = −1, C1 = 1, D1 = 0 . (A-2.17)

Mientras que, para 2 ≤ i ≤ NX − 1 , se tiene

Ai sγ i −1, j
+ Bi sγ i, j
+ Ci sγ i +1, j
= Di , (A-2.18)

donde,

f1 (YNX / 2 ) K1
Ai = 1, Bi = −2 (1 + r ) , Ci = 1, Di = −
f 2 (YNX / 2 )
( ΔX ) φ 2 − r sγ
2
( i , j −1
+ sγ i , j +1 ) . (A-2.19)
Por último, para i = NX la ecuación es

ANX sγ NX −1, j
+ BNX sγ NX , j
+ CNX sγ NX +1, j
= DNX , (A-2.20)

donde,

ANX = −1, BNX = 1, CNX = 0, DNX = 0 . (A-2.21)

Para resolver las matrices tridiagonales que se generan con este esquema, se utiliza el

algoritmo de Thomas (el cual está disponible en monografías como la de Fletcher, Cap.

6, 1991).

A-2.3
Condiciones de frontera para el transporte Francisco J. Valdés-Parada
entre medios multifásicos

Figura A-2.1: Celda unitaria en función de puntos discretos.

Como se puede notar, en la Figura A-2.1 se eligió una celda con la que se pueden

calcular tantos cuadrados como se desee. La primera parte de la celda barre desde

MY ( k ) + 1 ≤ j ≤ OY ( k + 1) − 1 utilizando las ecuaciones (A-2.16) a (A-2.21).

Posteriormente, se calcula el campo en j = OY ( k + 1) ,

Para 1 ≤ i ≤ MX , la ecuación es

Ai sγ i −1,OY ( k +1)
+ Bi sγ i ,OY ( k +1)
+ Ci sγ i +1,OY ( k +1)
= Di , (A-2.22)

donde,

φ2
Ai = 0, Bi = 1, Ci = 0, Di = sγ i ,OY (
− K1ΔY . (A-2.23)
)
k +1 −1 avω l

A-2.4
Condiciones de frontera para el transporte Francisco J. Valdés-Parada
entre medios multifásicos

Mientras que, para MX + 1 ≤ i ≤ NX − 1 se tiene

Ai sγ i −1,OY ( k +1)
+ Bi sγ i ,OY ( k +1)
+ Ci sγ i +1,OY ( k +1)
= Di , (A-2.24)

donde,

Ai = 1, Bi = −2 (1 + r ) , Ci = 1,

Di = −
f1 (YNX / 2 ) K1
f 2 (YNX / 2 )
( ΔX ) φ 2 − r sγ
2
( i ,OY ( )
k +1 −1
+ sγ i ,OY ( k +1) +1 ). (A-2.25)

Finalmente, para i = NX la ecuación es

ANX sγ NX −1,OY ( k +1)

+ BNX sγ NX ,OY ( k +1)
+ C NX sγ NX +1,OY ( k +1)
= DNX , (A-2.26)

donde,

ANX = −1, BNX = 1, CNX = 0, DNX = 0 . (A-2.27)

A continuación se calcula el campo que rodea al k-ésimo cuadrado, empezando

por j = MY ( k ) , de 1 ≤ i ≤ MX ,

Ai sγ i −1, MY ( k )
+ Bi sγ i , MY ( k )
+ Ci sγ i +1, MY ( k )
= Di , (A-2.28)

donde,

φ2
Ai = 0, Bi = 1, Ci = 0, Di = sγ i , MY (
− ΔYK1 . (A-2.29)
)
k +1 avω l

Mientras que, para MX + 1 ≤ i ≤ NX − 1 , se tiene

Ai sγ i −1, MY ( k )
+ Bi sγ i , MY ( k )
+ Ci sγ i +1, MY ( k )
= Di , (A-2.30)

donde,

Ai = 1, Bi = −2 (1 + r ) , Ci = 1,

Di = −
f1 (YNX / 2 ) K1
f 2 (YNX / 2 )
( ΔX ) φ 2 − r sγ
2
( i , MY ( k ) −1
+ sγ i , MY ( k ) +1 ). (A-2.31)

Por último, en i = NX la ecuación es

ANX sγ NX −1, MY ( k )
+ BNX sγ NX , MY ( k )
+ C NX sγ NX +1, MY ( k )
= DNX , (A-2.32)

A-2.5
Condiciones de frontera para el transporte Francisco J. Valdés-Parada
entre medios multifásicos

donde,

ANX = −1, BNX = 1, CNX = 0, DNX = 0 . (A-2.33)

Ahora se barrerá el resto del cuadrado, es decir en OY ( k ) + 1 ≤ j ≤ MY ( k ) − 1 .

Para i = MX la ecuación es

AMX sγ MX −1, j
+ BMX sγ MX , j
+ CMX sγ MX +1, j
= DMX , (A-2.34)

donde,

φ2
AMX = 0, BMX = −1, CMX = 1, DMX = K1ΔX . (A-2.35)
avω l

Mientras que, para MX + 1 ≤ i ≤ NX − 1 se tiene

Ai sγ i −1, j
+ Bi sγ i, j
+ Ci sγ i +1, j
= Di , (A-2.36)

donde,

f1 (YNX / 2 ) K1
Ai = 1, Bi = −2 (1 + r ) , Ci = 1, Di = −
f 2 (YNX / 2 )
( ΔX ) φ 2 − r sγ
2
( i , j −1
+ sγ i , j +1 ) . (A-2.37)
Finalmente, para i = NX , la ecuación es

ANX sγ NX −1, j
+ BNX sγ NX , j
+ CNX sγ NX +1, j
= DNX , (A-2.38)

donde,

ANX = −1, BNX = 1, CNX = 0, DNX = 0 . (A-2.39)

Es de notarse que para el cuadrado número nc, no se emplearán las ecuaciones (A-2.22)

a (A-2.27) ni se barrerá de MY ( nc ) + 1 ≤ j ≤ OY ( nc + 1) − 1 . Por último se calcula el

campo en j = 1 , para 1 ≤ i ≤ NX , la condición de frontera (A-2.6) implica que

sγ i ,1
= sγ i ,2
. (A-2.40)

Con esto se completa el barrido. El programa repetirá las operaciones mostradas en esta

sección hasta que se satisfaga una determinada tolerancia sobre el coeficiente efectivo,

definida como,

A-2.6
Condiciones de frontera para el transporte Francisco J. Valdés-Parada
entre medios multifásicos

K eff − K effsupuesta
Tolerancia = , (A-2.41)
K effsupuesta

donde K effsupuesta se refiere al valor obtenido con el campo que de la iteración anterior y

para la primera iteración es el obtenido con el campo supuesto para iniciar el programa.

El coeficiente efectivo se calculará usando integración numérica extendida de Simpson

3/8 (ver por ejemplo, Nakamura 1992). A continuación (Figuras A-2.2-4) se muestran

los diagramas de flujo del programa y sus principales subrutinas. No se incluye el

diagrama de la subrutina con la que se resuelven las matrices tridiagonales ya que está

disponible en la literatura (Fletcher, 1991).

Inicio

Lee
datos

Localiza las fronteras de los cuadrados en las dos

direcciones, generando los vectores MY y OY

Calcula los polinomios de la porosidad y el área interfacial, así como

la constante efectiva y sus desviaciones de la escala anterior

Llama a la subrutina rut la cual calcula el

campo de la variable de cerradura

Con el valor del campo estimado en rut calcula el

coeficiente efectivo

Despliega los resultados

Fin

Figura A-2.2: Diagrama de flujo del programa principal.

A-2.7
Condiciones de frontera para el transporte Francisco J. Valdés-Parada
entre medios multifásicos

Inicio

Genera el campo supuesto

Fija el valor en j=NY

Barre de j = MY(nc)+1 a NY-1 usando las

ecuaciones (3.2) a (3.7)

Llama a la subrutina cuadrado nc

veces (nc=no. de cuadrados)

Calcula el campo en j = 1 suponiendo

que la derivada del campo es =0 .

Calcula el coeficente efectivo usando los valores supuestos y

posteriormente usando los nuevos valores y calcula
error = | valor supuesto-valor calculado | / valor supuesto

error > tolerancia

Crear un nuevo campo supuesto:
valor supuesto nuevo = (w)valor
calculado+(1-w)valor supuesto si
(w=peso) no

Fin

Figura A-2.3: Diagrama de flujo de la subrutina rut.

A-2.8
Condiciones de frontera para el transporte Francisco J. Valdés-Parada
entre medios multifásicos

Figura A-2.4: Diagrama de flujo de la subrutina cuadrado.

A-2.9
Condiciones de frontera para el transporte Francisco J. Valdés-Parada
entre medios multifásicos

A-2.4.- Independencia de parámetros numéricos y del número de

cuadrados.

Una vez alcanzada la convergencia del coeficiente efectivo con el esquema numérico

presentado anteriormente, es necesario hacer que la solución no dependa de los

parámetros numéricos como son la tolerancia y el número de puntos. Respecto a lo

primero, en la Tabla A-2.1 se muestran los resultados para A = a / l = 0.2 , φ = 1 y once

cuadrados en la celda, para diferentes valores de tolerancia, encontrando satisfactorio el

resultado usando 1x10−4 , ya que su porcentaje de error con respecto a la ordenada al

origen (0.54242), obtenida a partir de la función que ajusta a la gráfica de tolerancia

contra coeficiente efectivo, es inferior al 5%.

Tabla A-2.1: Dependencia del coeficiente efectivo con la tolerancia escogida

Tolerancia K eff / k ⎛ 100% ⎞

ηω K eff / k ηω
− 0.54242 ⎜ ⎟
⎝ 0.54242 ⎠
1x10-2 1 84.36
1x10-3 0.6710 23.72
1x10-4 0.5592 3.09
1x10-5 0.5441 0.315

Respecto al número de puntos, lo que se hizo fue correr el programa con diferentes

números de puntos de manera tal que se usen celdas autocontenidas. Por ejemplo, al

usar 100, 200, 400, 800 y 1600 puntos para A = 0.2 , φ = 1 y once cuadrados, a partir de

la obtención de la función que ajuste a una gráfica del inverso de número de puntos

contra K eff / k ηω
se calcula la ordenada al origen (en este caso de 0.56), como se

muestra en la Figura A-2.5. Cabe mencionar que si sólo se hubieran tomado los últimos

tres puntos el resultado no habría cambiado significativamente (0.563). Los resultados

que se muestran en la Tabla A-2.1 se obtuvieron usando este procedimiento.

A-2.10
Condiciones de frontera para el transporte Francisco J. Valdés-Parada
entre medios multifásicos

0.55

0.50

K eff
0.45
k ηω

0.40

0.35
0.000 0.002 0.004 0.006 0.008 0.010
1/No. de puntos

Figura A-2.5: Coeficiente efectivo contra el inverso del número de puntos para A = 0.2 ,

φ = 1 y once cuadrados.

De esta manera, el siguiente punto a discutir es el número de cuadrados a emplear en la

celda unitaria, para ello se resolvió el problema para A = 0.5 y φ = 3 usando desde uno

hasta veinte cuadrados en la celda y posteriormente, al graficar el inverso del número de

cuadrados contra K eff / k ηω

, como se muestra en la Figura A-2.6, se obtuvo la función

que ajuste adecuadamente (con un coeficiente de correlación superior a 0.95) los datos

como,

K eff 0.33298
= 1.0079 − 3.84764
, (A-2.42)
k ηω ⎛ ( No. de cuadrados )−1 ⎞
1+ ⎜ ⎟
⎜ 0.23883 ⎟
⎝ ⎠

y se determinó la ordenada al origen, que en este caso fue 0.67492. Posteriormente, se

calculó el porcentaje de error absoluto de cada uno de los resultados con respecto a este

valor, obteniendo los resultados presentados en la Tabla A-2.2, donde se puede observar

que con once cuadrados es suficiente para obtener un error inferior al 0.5%.

A-2.11
Condiciones de frontera para el transporte Francisco J. Valdés-Parada
entre medios multifásicos

1.00

0.95

0.90

K eff 0.85

k ηω 0.80

0.75

0.70

0.65
0.04 0.1 1
1/No. de cuadrados

Figura A-2.6: Coeficiente efectivo vs. inverso del número de cuadrados para A = 0.5 y

φ = 3.

Tabla A-2.2: No. de cuadrados y % error absoluto respecto a la ordenada al origen.

No. de K eff
− 0.67492
(100% )
cuadrados
k ηω
0.67492
1 48.16571
2 43.72074
3 37.79411
4 27.2536
5 16.33823
6 9.67522
7 6.04812
8 4.01233
9 2.53067
10 2.27434
11 0.20891
12 2.06099
13 0.42375
14 1.79577
15 0.36597
16 0.65637
17 0.60007
18 0.10223
19 0.19113
20 0.15261

En resumen, el procedimiento a seguir para estimar el coeficiente efectivo es el

siguiente.

A-2.12
Condiciones de frontera para el transporte Francisco J. Valdés-Parada
entre medios multifásicos

1. Llevar a cabo el esquema numérico detallado en la Sección A-2.3, hasta que se

obtenga convergencia en los valores supuestos de la variable de cerradura en las

iteraciones con respeto al coeficiente efectivo, con una tolerancia de 1x10−4 y

usando once cuadrados.

2. Repetir el paso anterior usando distintos números de nodos computacionales de

manera que se generen mallas autocontenidas.

3. Obtener la función que describa los resultados obtenidos en el paso anterior y

estimar la ordenada al origen, la cual se tomará como el resultado.

A-2.13
Condiciones de frontera para el transporte Francisco J. Valdés-Parada
entre medios multifásicos

Apéndice A-3:

Prueba de simetría y antisimetría para el modelo de

medio poroso centrado en el cuerpo

Al igual que en el caso del modelo de medio poroso centrado en las caras, es

conveniente hacer un análisis de simetría y antisimetría, para los otros modelos de

medio poroso, con el fin de reemplazar las condiciones de periodicidad por condiciones

equivalentes de tipo Dirichlet o Neumann. En este apéndice se centra la atención,

primeramente en el modelo de medio poroso centrado en cuerpo horizontal y

posteriormente en el vertical. Además, se incluyen algunos comentarios sobre cómo se

modifica el esquema numérico, planteado en el Apéndice A-2, para estos casos.

A-3.1.- Medio poroso centrado en el cuerpo horizontal.

El problema de valor a la frontera (escrito en términos de variables y parámetros

adimensionales), referido a las posiciones de la celda unitaria bidimensional dibujada en

la Figura A-3.1, es en este caso

Problema Ih

∂ 2 sγ ∂ 2 sγ f1 (Y ) K1 2
+ =− φ , en la fase fluida, (A-3.1)
∂X 2
∂Y 2
f 2 (Y )

∂sγ φ2
C.F.1 − = K1 , en X = X 1 , Y1 ( k ) ≤ Y ≤ Y2 ( k ) , Y5 ( k ) ≤ Y ≤ Y6 ( k ) ;
∂X avω l

X = − X 2 , Y3 ( k ) ≤ Y ≤ Y4 ( k ) , (A-3.2)

∂sγ φ2
= K1 , en X = − X 1 , Y1 ( k ) ≤ Y ≤ Y2 ( k ) , Y5 ( k ) ≤ Y ≤ Y6 ( k ) ;
∂X avω l

X = X 2 , Y3 ( k ) ≤ Y ≤ Y4 ( k ) , (A-3.3)

A-3.1
Condiciones de frontera para el transporte Francisco J. Valdés-Parada
entre medios multifásicos

∂sγ φ2 1
= K1 , en Y = Y4 ( k ) , − X 2 ≤ X ≤ X 2 ; Y = Y2 ( k ) , ± X 1 ≤ X ≤ ± , (A-3.4)
∂Y avω l 2

∂sγ φ2 1
− = K1 , en Y = Y3 ( k ) ; − X 2 ≤ X ≤ X 2 ; Y = Y5 ( k ) , ± X 1 ≤ X ≤ ± , (A-3.5)
∂Y avω l 2

C.F.2 sγ = 0, en Y = 2 H , (A-3.6)

∂sγ
C.F.3 = 0, en Y = 0 , (A-3.7)
∂Y

Periodicidad: sγ ( r + li ) = sγ ( r ) , i = 1, 2 . (A-3.8)

Para llegar a la condición de frontera (A-3.7) se hicieron las mismas suposiciones que

en el caso del medio porosos centrado en las caras y, además, se tomó en cuenta que aún

para este modelo de medio poroso se cumple que

∂sγ ,ω
= 0, en Y = 0 . (A-3.9)
∂Y

Estas mismas observaciones aplican para el modelo de celda unitaria centrada en el

cuerpo vertical, por lo que en la Sección A-3.2 se utilizará la condición de frontera

(A-3.7) sin mayor discusión.

De acuerdo al procedimiento del Apéndice A-1, conviene escribir el Problema Ih en

términos de las variables sγ , X y Y como

Problema Ih

∂ 2 sγ ∂ 2 sγ f1 (Y ) K1
+ =− φ 2 , en la fase fluida, (A-3.10)
∂X 2
∂Y 2
f 2 (Y )

∂sγ φ2
C.F.1 − = K1 , en X = X 1 , Y1 ( k ) ≤ Y ≤ Y2 ( k ) , Y5 ( k ) ≤ Y ≤ Y6 ( k ) ;
∂X avω l

X = − X 2 , Y3 ( k ) ≤ Y ≤ Y4 ( k ) , (A-3.11)

∂sγ φ2
= K1 , en X = − X 1 , Y1 ( k ) ≤ Y ≤ Y2 ( k ) , Y5 ( k ) ≤ Y ≤ Y6 ( k ) ;
∂X avω l

A-3.2
Condiciones de frontera para el transporte Francisco J. Valdés-Parada
entre medios multifásicos

X = X 2 , Y3 ( k ) ≤ Y ≤ Y4 ( k ) , (A-3.12)

∂sγ φ2 1
= K1 , en Y = Y4 ( k ) , − X 2 ≤ X ≤ X 2 ; Y = Y2 ( k ) , ± X 1 ≤ X ≤ ± , (A-3.13)
∂Y avω l 2

∂sγ φ2 1
− = K1 , en Y = Y3 ( k ) ; − X 2 ≤ X ≤ X 2 ; Y = Y5 ( k ) , ± X 1 ≤ X ≤ ± , (A-3.14)
∂Y avω l 2

Y=2H
.
.
.

Y=H

.
.
.
Y6 ( k)
Y5 ( k)
Y4 ( k)

Y3 ( k)
Y2 ( k)
. Y1 ( k)
.
.

X
X1
X2

Figura A-3.1: Celda unitaria para el problema en la inter-región.

C.F.2 sγ = 0, en Y = 2 H , (A-3.15)

∂sγ
C.F.3 = 0, en Y = 0 , (A-3.16)
∂Y
A-3.3
Condiciones de frontera para el transporte Francisco J. Valdés-Parada
entre medios multifásicos

Periodicidad: sγ ( r + li ) = sγ ( r ) , i = 1, 2 . (A-3.17)

Haciendo, ahora los siguientes cambios de variables,

X → −X , (A-3.18)

Y →Y . (A-3.19)

Lo que da lugar al siguiente problema de valor a la frontera,

∂ 2 sγ ∂ 2 sγ f1 (Y ) K1 2
+ =− φ , en la fase fluida, (A-3.20)
∂X 2
∂Y 2
f 2 (Y )

∂sγ φ2
C.F.1 = K1 , en − X = X 1 , Y1 ( k ) ≤ Y ≤ Y2 ( k ) , Y5 ( k ) ≤ Y ≤ Y6 ( k ) ;
∂X avω l

X = X 2 , Y3 ( k ) ≤ Y ≤ Y4 ( k ) , (A-3.21)

∂sγ φ2
− = K1 , en X = X 1 , Y1 ( k ) ≤ Y ≤ Y2 ( k ) , Y5 ( k ) ≤ Y ≤ Y6 ( k ) ;
∂X avω l

− X = X 2 , Y3 ( k ) ≤ Y ≤ Y4 ( k ) , (A-3.22)

∂sγ φ2 1
= K1 , en Y = Y4 ( k ) , − X 2 ≤ X ≤ X 2 ; Y = Y2 ( k ) , ± X 1 ≤ X ≤ ± , (A-3.23)
∂Y avω l 2

∂sγ φ2 1
− = K1 , en Y = Y3 ( k ) ; − X 2 ≤ X ≤ X 2 ; Y = Y5 ( k ) , ± X 1 ≤ X ≤ ± , (A-3.24)
∂Y avω l 2

C.F.2 sγ = 0, en Y = 2 H , (A-3.25)

∂sγ
C.F.3 = 0, en Y = 0 , (A-3.26)
∂Y

Periodicidad: sγ ( r + li ) = sγ ( r ) , i = 1, 2 . (A-3.27)

Como se puede notar, para que el problema anterior sea idéntico al Problema Ih se debe

cumplir que,

sγ ( − X , Y ) = sγ ( X , Y ) . (A-3.28)

A-3.4
Condiciones de frontera para el transporte Francisco J. Valdés-Parada
entre medios multifásicos

Por lo que se puede concluir que sγ es simétrico alrededor de X = 0 . Y, con ayuda de

1
las condiciones de periodicidad, este resultado se puede extender a X = ± . De esta
2

forma, el problema de cerradura para la inter-región puede resolverse en la celda

unitaria de la Figura A-3.2 (la cual corresponde a la mitad de la celda unitaria de la

Figura A-3.1) y se expresa a continuación,

∂ 2 sγ ∂ 2 sγ f1 (Y ) K1 2
+ =− φ , en la fase fluida, (A-3.29)
∂X 2
∂Y 2
f 2 (Y )

∂sγ φ2
C.F.1 − = K1 , en X = X 1 , Y1 ( k ) ≤ Y ≤ Y2 ( k ) , Y5 ( k ) ≤ Y ≤ Y6 ( k ) ; (A-3.30)
∂X avω l

∂sγ φ2
= K1 , en X = X 2 , Y3 ( k ) ≤ Y ≤ Y4 ( k ) ; (A-3.31)
∂X avω l

∂sγ φ2 1
= K1 , en Y = Y4 ( k ) , 0 ≤ X ≤ X 2 ; Y = Y2 ( k ) , X 1 ≤ X ≤ , (A-3.32)
∂Y avω l 2

∂sγ φ2 1
− = K1 , en Y = Y3 ( k ) ; 0 ≤ X ≤ X 2 ; Y = Y5 ( k ) , X 1 ≤ X ≤ , (A-3.33)
∂Y avω l 2

C.F.2 sγ = 0, en Y = 2 H , (A-3.34)

∂sγ
C.F.3 = 0, en Y = 0 , (A-3.35)
∂Y

∂sγ
C.F.4 = 0, en X = 0, 0 ≤ Y ≤ 2 H , (A-3.36)
∂X

∂sγ 1
C.F.5 = 0, en X = , 0 ≤ Y ≤ 2 H . (A-3.37)
∂X 2

Por otro lado, el esquema computacional a seguir para resolver este problema es similar

al caso anterior. Es decir, se inicia el barrido de arriba hacia abajo; una vez que se llega

a Y = H se barre hasta Y6 ( nc ) y posteriormente se utilizan cada una de las celdas

unitarias computacionales hasta llegar a nc = 1 . La diferencia entre el programa

A-3.5
Condiciones de frontera para el transporte Francisco J. Valdés-Parada
entre medios multifásicos

computacional usado para este problema comparado con el caso del medio poroso

centrado en las caras radica en el tipo de celda unitaria computacional a usar.

.
.
.

. Celda unitaria
.
. computacional

.
.
.

Figura A-3.2: Celda unitaria simplificada para la inter-región.

En este caso, se obtuvieron resultados aceptables usando 6 celdas computacionales y

una tolerancia de 1x10−5 . Es decir, se usaron prácticamente la mitad de las celdas usadas

en el modelo de medio poroso anterior.

A-3.2.- Medio poroso centrado en el cuerpo vertical.

El problema de valor a la frontera, (expresado en términos de variables y parámetros

adimensionales) es, de acuerdo a la Figura A-3.3,

A-3.6
Condiciones de frontera para el transporte Francisco J. Valdés-Parada
entre medios multifásicos

Problema Iv

∂ 2 sγ ∂ 2 sγ f1 (Y ) K1 2
+ =− φ , en la fase fluida, (A-3.38)
∂X 2
∂Y 2
f 2 (Y )

∂sγ φ2
C.F.1 − = K1 , en X = X 2 , Y1 ( k ) ≤ Y ≤ Y2 ( k ) , Y5 ( k ) ≤ Y ≤ Y6 ( k ) ;
∂X avω l

X = − X 1 , Y3 ( k ) ≤ Y ≤ Y4 ( k ) , (A-3.39)

∂sγ φ2
= K1 , en X = − X 2 , Y1 ( k ) ≤ Y ≤ Y2 ( k ) , Y5 ( k ) ≤ Y ≤ Y6 ( k ) ;
∂X avω l

X = X 1 , Y3 ( k ) ≤ Y ≤ Y4 ( k ) , (A-3.40)

∂sγ φ2
= K1 , en Y = Y4 ( k ) , − X 1 ≤ X ≤ X 1 ; Y = Y2 ( k ) , ± X 2 ≤ X ≤ ±1 , (A-3.41)
∂Y avω l

∂sγ φ2
− = K1 , en Y = Y3 ( k ) ; − X 1 ≤ X ≤ X 1 ; Y = Y5 ( k ) , ± X 2 ≤ X ≤ ±1 , (A-3.42)
∂Y avω l

C.F.2 sγ = 0, en Y = 2 H , (A-3.43)

∂sγ
C.F.3 = 0, en Y = 0 , (A-3.44)
∂Y

Periodicidad: sγ ( r + li ) = sγ ( r ) , i = 1, 2 . (A-3.45)

De acuerdo al procedimiento de los dos casos anteriores, el siguiente paso consiste en

escribir el problema anterior, en términos de sγ , X y Y , como sigue

Problema Iv

∂ 2 sγ ∂ 2 sγ f1 (Y ) K1
+ =− φ 2 , en la fase fluida, (A-3.46)
∂X 2
∂Y 2
f 2 (Y )

∂sγ φ2
C.F.1 − = K1 , en X = X 2 , Y1 ( k ) ≤ Y ≤ Y2 ( k ) , Y5 ( k ) ≤ Y ≤ Y6 ( k ) ;
∂X avω l

X = − X 1 , Y3 ( k ) ≤ Y ≤ Y4 ( k ) , (A-3.47)

A-3.7
Condiciones de frontera para el transporte Francisco J. Valdés-Parada
entre medios multifásicos

∂sγ φ2
= K1 , en X = − X 2 , Y1 ( k ) ≤ Y ≤ Y2 ( k ) , Y5 ( k ) ≤ Y ≤ Y6 ( k ) ;
∂X avω l

X = X 1 , Y3 ( k ) ≤ Y ≤ Y4 ( k ) , (A-3.48)

∂sγ φ2
= K1 , en Y = Y4 ( k ) , − X 1 ≤ X ≤ X 1 ; Y = Y2 ( k ) , ± X 2 ≤ X ≤ ±1 , (A-3.49)
∂Y avω l

Y=2H

.
.
.

Y=H

.
.
.
Y6 (k)
Y4 ( k) Y5 (k)
Y2 (k)
Y3( k) Y1 (k)
.
.
.
Y

X
X1
X2

Figura A-3.3: Celda unitaria para el problema en la inter-región.

∂sγ φ2
− = K1 , en Y = Y3 ( k ) ; − X 1 ≤ X ≤ X 1 ; Y = Y5 ( k ) , ± X 2 ≤ X ≤ ±1 , (A-3.50)
∂Y avω l

C.F.2 sγ = 0, en Y = 2 H , (A-3.51)

A-3.8
Condiciones de frontera para el transporte Francisco J. Valdés-Parada
entre medios multifásicos

∂sγ
C.F.3 = 0, en Y = 0 , (A-3.52)
∂Y

Periodicidad: sγ ( r + li ) = sγ ( r ) , i = 1, 2 . (A-3.53)

Al tomar en cuenta los cambios de variables siguientes

X → −X , (A-3.54)

Y →Y , (A-3.55)

se obtiene el siguiente problema de valor a la frontera,

∂ 2 sγ ∂ 2 sγ f1 (Y ) K1 2
+ =− φ , en la fase fluida, (A-3.56)
∂X 2
∂Y 2
f 2 (Y )

∂sγ φ2
C.F.1 = K1 , en − X = X 2 , Y1 ( k ) ≤ Y ≤ Y2 ( k ) , Y5 ( k ) ≤ Y ≤ Y6 ( k ) ;
∂X avω l

X = X 1 , Y3 ( k ) ≤ Y ≤ Y4 ( k ) , (A-3.57)

∂sγ φ2
− = K1 , en X = X 2 , Y1 ( k ) ≤ Y ≤ Y2 ( k ) , Y5 ( k ) ≤ Y ≤ Y6 ( k ) ;
∂X avω l

− X = X 1 , Y3 ( k ) ≤ Y ≤ Y4 ( k ) , (A-3.58)

∂sγ φ2
= K1 , en Y = Y4 ( k ) , − X 1 ≤ X ≤ X 1 ; Y = Y2 ( k ) , ± X 2 ≤ X ≤ ±1 , (A-3.59)
∂Y avω l

∂sγ φ2
− = K1 , en Y = Y3 ( k ) ; − X 1 ≤ X ≤ X 1 ; Y = Y5 ( k ) , ± X 2 ≤ X ≤ ±1 , (A-3.60)
∂Y avω l

C.F.2 sγ = 0, en Y = 2 H , (A-3.61)

∂sγ
C.F.3 = 0, en Y = 0 , (A-3.62)
∂Y

Periodicidad: sγ ( r + li ) = sγ ( r ) , i = 1, 2 . (A-3.63)

Al comparar el problema anterior con el Problema Iv, se puede notar que basta con

proponer la siguiente igualdad

sγ ( − X , Y ) = sγ ( X , Y ) , (A-3.64)

A-3.9
Condiciones de frontera para el transporte Francisco J. Valdés-Parada
entre medios multifásicos

para que ambos problemas sean idénticos. De lo anterior se concluir que sγ es simétrico

alrededor de X = 0 . Al igual que en los casos anteriores, con ayuda de la propiedad de

periodicidad, esta condición de frontera se puede extender a X = ±1 De esta forma, el

problema de cerradura para la inter-región se puede resolver para la celda unitaria

presentada en la Figura A-3.4 y se expresa como

∂ 2 sγ ∂ 2 sγ f1 (Y ) K1 2
+ =− φ , en la fase fluida, (A-3.65)
∂X 2
∂Y 2
f 2 (Y )

∂sγ φ2
C.F.1 − = K1 , en X = X 2 , Y1 ( k ) ≤ Y ≤ Y2 ( k ) , Y5 ( k ) ≤ Y ≤ Y6 ( k ) ; (A-3.66)
∂X avω l

∂sγ φ2
= K1 , en X = X 1 , Y3 ( k ) ≤ Y ≤ Y4 ( k ) , (A-3.67)
∂X avω l

∂sγ φ2
= K1 , en Y = Y4 ( k ) , 0 ≤ X ≤ X 1 ; Y = Y2 ( k ) , X 2 ≤ X ≤ 1 , (A-3.68)
∂Y avω l

∂sγ φ2
− = K1 , en Y = Y3 ( k ) ; 0 ≤ X ≤ X 1 ; Y = Y5 ( k ) , X 2 ≤ X ≤ 1 , (A-3.69)
∂Y avω l

C.F.2 sγ = 0, en Y = 2 H , (A-3.70)

∂sγ
C.F.3 = 0, en Y = 0 , (A-3.71)
∂Y

∂sγ
C.F.4 = 0, en X = 0 , (A-3.72)
∂X
∂sγ
C.F.5 = 0, en X = 1 . (A-3.73)
∂X

El esquema numérico es similar al de los dos casos anteriores, de nuevo el cambio

radica en el tipo de celda unitaria computacional a usar, la cual es más complicada que

las anteriores. Nótese que, a diferencia de los casos anteriores, el ancho de la celda

unitaria computaciones es de la unidad. Por último, al igual que en el caso del medio

poroso centrado en las caras, al considerar once celdas y una tolerancia de 1x10−5 se

obtuvieron resultados satisfactorios.

A-3.10
Condiciones de frontera para el transporte Francisco J. Valdés-Parada
entre medios multifásicos

.
.
.

.
Celda unitaria
. computacional
.

.
.
.
j

Figura A-3.4: Celda unitaria simplificada para la inter-región.

A-3.11
Condiciones de frontera para el transporte Francisco J. Valdés-Parada
entre medios multifásicos

Apéndice A-4:

Gráficos de la variable de cerradura sγ

1.0 M1
M2
M3
0.8

0.6
K eff
k eff ηω 0.4

d)
0.2

0.0
0.1 1

Figura A-4.1: Campo de la variable de cerradura sγ para A = 0.1 , φ = 0.5 obtenidos

con los modelos del medio poroso, a) centrado en las caras (M1), b) centrado en el

cuerpo horizontal (M2), c) centrado en el cuerpo vertical (M3). Comparación del

coeficiente efectivo obtenido a partir de estos tres modelos para A = 0.1 .

A-4.1
Condiciones de frontera para el transporte Francisco J. Valdés-Parada
entre medios multifásicos

1.0 M1
M2
M3
0.8

0.6
K eff
k eff ηω 0.4

d)
0.2

0.0
0.1 1 2

Figura A-4.2: Campo de la variable de cerradura sγ para A = 0.2 , φ = 0.95 obtenidos

los modelos del medio poroso, a) centrado en las caras (M1), b) centrado en el cuerpo

horizontal (M2), c) centrado en el cuerpo vertical (M3). Comparación del coeficiente

efectivo obtenido a partir de estos tres modelos para A = 0.2 .

A-4.2
Condiciones de frontera para el transporte Francisco J. Valdés-Parada
entre medios multifásicos

1.0 M1
M2
M3
0.8

0.6
K eff
k eff ηω 0.4

d)
0.2

0.0
0.1 1 3
φ

Figura A-4.3: Campo de la variable de cerradura sγ para A = 0.3 , φ = 1.5 obtenidos

con los modelos del medio poroso, a) centrado en las caras (M1), b) centrado en el

cuerpo horizontal (M2), c) centrado en el cuerpo vertical (M3). Comparación del

coeficiente efectivo obtenido a partir de estos tres modelos para A = 0.3 .

A-4.3
Condiciones de frontera para el transporte Francisco J. Valdés-Parada
entre medios multifásicos

1.0 M1
M2
M3
0.8

0.6
K eff
k eff
ηω 0.4
d)
0.2

0.0
0.1 1 4
φ

Figura A-4.4: Campo de la variable de cerradura sγ para A = 0.4 , φ = 2.25 obtenidos

los modelos del medio poroso, a) centrado en las caras (M1), b) centrado en el cuerpo

horizontal (M2), c) centrado en el cuerpo vertical (M3). Comparación del coeficiente

efectivo obtenido a partir de estos tres modelos para A = 0.4 .

A-4.4
Condiciones de frontera para el transporte Francisco J. Valdés-Parada
entre medios multifásicos

1.0 M1
M2
M3
0.8

0.6
K eff
k eff ηω 0.4
d)
0.2

0.0
0.1 1 6
φ

Figura A-4.5: Campo de la variable de cerradura sγ para A = 0.5 , φ = 3.25 obtenidos

los modelos del medio poroso, a) centrado en las caras (M1), b) centrado en el cuerpo

horizontal (M2), c) centrado en el cuerpo vertical (M3). Comparación del coeficiente

efectivo obtenido a partir de estos tres modelos para A = 0.5 .

A-4.5
Condiciones de frontera para el transporte Francisco J. Valdés-Parada
entre medios multifásicos

1.0 M1
M2
M3
0.8

0.6
K eff
k eff ηω 0.4
d)
0.2

0.0
0.1 1 8
φ

Figura A-4.6: Campo de la variable de cerradura sγ para A = 0.6 , φ = 4.75 obtenidos

los modelos del medio poroso, a) centrado en las caras (M1), b) centrado en el cuerpo

horizontal (M2), c) centrado en el cuerpo vertical (M3). Comparación del coeficiente

efectivo obtenido a partir de estos tres modelos para A = 0.6 .

A-4.6
Condiciones de frontera para el transporte Francisco J. Valdés-Parada
entre medios multifásicos

1.0 M1
M2
M3
0.8

0.6
K eff
k eff
ηω 0.4
d)
0.2

0.0
0.1 1 10 20
φ

Figura A-4.7: Campo de la variable de cerradura sγ para A = 0.7 , φ = 7 obtenidos con

los modelos del medio poroso, a) centrado en las caras (M1), b) centrado en el cuerpo

horizontal (M2), c) centrado en el cuerpo vertical (M3). Comparación del coeficiente

efectivo obtenido a partir de estos tres modelos para A = 0.7 .

A-4.7
Condiciones de frontera para el transporte Francisco J. Valdés-Parada
entre medios multifásicos

1.0 M1
M2
M3
0.8

0.6
K eff
k eff
ηω 0.4
d)
0.2

0.0
0.1 1 10 20
φ

Figura A-4.8: Campo de la variable de cerradura sγ para A = 0.8 , φ = 11.5 obtenidos

los modelos del medio poroso, a) centrado en las caras (M1), b) centrado en el cuerpo

horizontal (M2), c) centrado en el cuerpo vertical (M3). Comparación del coeficiente

efectivo obtenido a partir de estos tres modelos para A = 0.8 .

A-4.8
Condiciones de frontera para el transporte Francisco J. Valdés-Parada
entre medios multifásicos

1.0 M1
M2
M3
0.8

0.6
K eff
k eff
ηω 0.4
d)
0.2

0.0
0.1 1 10 40
φ

Figura A-4.9: Campo de la variable de cerradura sγ para A = 0.9 , φ = 23 obtenidos

con los modelos del medio poroso, a) centrado en las caras (M1), b) centrado en el

cuerpo horizontal (M2), c) centrado en el cuerpo vertical (M3). Comparación del

coeficiente efectivo obtenido a partir de estos tres modelos para A = 0.9 .

A-4.9